JPH08231676A

JPH08231676A - 高弾性ポリウレタンフォームの製造方法

Info

Publication number: JPH08231676A
Application number: JP7040990A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Wada; 浩志和田; Nobuaki Tsukida; 宣昭突田; Akio Horie; 彰雄堀江; Noboru Hasegawa; 昇長谷川
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1995-02-28
Filing date: 1995-02-28
Publication date: 1996-09-10
Anticipated expiration: 2020-08-10
Also published as: JP3680339B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ナトリウムまたはカリウム系触媒を用いて製造
したポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）および複合
金属シアン化物錯体触媒またはセシウム系触媒を用いて
製造したポリオキシアルキレンポリオールを混合してな
る混合ポリオールを用いて高弾性ポリウレタンフォーム
を製造する。【効果】乗り心地性能および成形性が、大幅に向上す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高弾性ポリウレタンフ
ォームの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ポリウレタン弾性フォームの特性
向上のために、新たに種々の検討がなされている。たと
えば、自動車などの高級化にともなってシートクッショ
ンの乗り心地を向上させるために、反発弾性、耐久性、
振動特性の向上が望まれている。振動特性に関して、車
体振動と人間の関係は一様ではないが、特に人が敏感な
周波数域（たとえば４〜８Ｈｚ、または６〜２０Ｈｚと
いわれている）の減衰を特に大きくとることが乗り心地
向上に有効であると提唱されている。

【０００３】これらの特性を向上させるには、従来から
製造されてきた以上の高分子量を有するポリオキシアル
キレンポリオールを用いて、シートクッションを製造す
ることが有効であると考えられてきた。

【０００４】一般に、ポリウレタンの原料として用いら
れるポリオキシアルキレンポリオールは、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のナトリウムまたはカリウム系
触媒を用いて、多価アルコールなどのイニシエータにプ
ロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを開環重合
させて製造される。

【０００５】この製法においては、副生物として不飽和
基を有するモノオールが生成し、この不飽和モノオール
の生成量はポリオキシアルキレンポリオールの分子量の
増大（水酸基価の低下）とともに増大する。ポリウレタ
ン弾性フォームの原料として広く用いられている水酸基
価５６程度のポリオキシアルキレンポリオールにおいて
は、この不飽和モノオールの存在はあまり問題となる量
ではなかった。しかし、分子量を上げた低水酸基価のポ
リオキシアルキレンポリオールにおいてはこの不飽和モ
ノオールの存在が問題となることがある。

【０００６】たとえば、水酸基価３４程度のポリオキシ
アルキレンポリオールでは、その総不飽和度は通常０．
１ｍｅｑ／ｇ以上となる。総不飽和度の高いポリオキシ
アルキレンポリオールを用いて弾性フォームを製造した
としても、硬度の低下、反発弾性の低下、圧縮永久歪の
悪化、フォーム成形時のキュア性の低下等の問題が生じ
る。さらに低水酸基価のポリオキシアルキレンポリオー
ルをナトリウムまたはカリウム系触媒を用いて製造しよ
うとしてもその総不飽和度が著しく高くなるため事実上
不可能であった。

【０００７】乗り心地性能を向上させる目的で、複合金
属シアン化物錯体を触媒として、アルキレンオキシドを
開環重合させて合成した総不飽和度の低い高分子量ポリ
オキシアルキレンポリオールを用いてポリウレタン弾性
フォームを製造することは、特開平３−４５６１３号公
報に記載されている。また、高分子量ポリオキシアルキ
レンポリオールの総不飽和度を下げる方法としては、重
合触媒として、水酸化セシウムを使用する方法が、米国
特許明細書第３３９３２４３号に記載されている。しか
し、近年の、シートクッションの大型化、形状の複雑化
によって、乗り心地性能以外にも、流動性、耐エアボイ
ド性、連通性等の成形性と呼ばれる性能の向上が求めら
れてきた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決した次の発明である。すなわち、イソシアネート
基と反応しうる活性水素含有官能基を２以上有する高分
子量活性水素化合物、およびポリイソシアネート化合物
を触媒と発泡剤の存在下に反応させて高弾性ポリウレタ
ンフォームを製造するにあたり、高分子量活性水素化合
物が、イニシエータの存在下ナトリウムまたはカリウム
系触媒を用いて環状エーテルを開環重合させて得られる
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）およびイニシエ
ータの存在下複合金属シアン化物錯体触媒またはセシウ
ム系触媒を用いて環状エーテルを開環重合させて得られ
るポリオキシアルキレンポリオール（Ｂ）を（Ａ）／
（Ｂ）（重量比）が１０／９０〜９５／５で混合した混
合ポリオールであることを特徴とする高弾性ポリウレタ
ンフォームの製造方法である。

【０００９】近年、複合金属シアン化物錯体や水酸化セ
シウム系触媒を用いて合成した、総不飽和度の低い、従
来にない高分子量ポリオキシアルキレンポリオールを、
シートクッション成形の原料として使用した場合、シー
トクッションの乗り心地性が改良されることが明らかに
なった。

【００１０】さらに、本発明者は、このポリオールを通
常、市販されているナトリウムまたはカリウム系触媒を
用いて合成したポリオキシアルキレンポリオールと特定
の割合でブレンドすることで、反応原液の低粘度化が可
能となり、流動性が大幅に向上し、総不飽和度の低い、
従来にない高分子量ポリオキシアルキレンポリオールを
見出した。この高分子量ポリオキシアルキレンポリオー
ルの使用によって大幅に改善されたシートクッションの
乗り心地性は保持しつつ、大きく複雑な形状をしたシー
トクッションの成形不良（エアボイド、シュリンク、
等）が飛躍的に改良されることを見出した。

【００１１】本発明におけるナトリウムまたはカリウム
系触媒を用いて環状エーテルを開環重合させたポリオキ
シアルキレンポリオール、ならびにセシウム系触媒また
は複合金属シアン化物錯体触媒を用いて環状エーテルを
開環重合させたポリオキシアルキレンポリオールはそれ
ぞれ２種以上の混合物であってもよく、その場合の平均
の水酸基数、および水酸基価の範囲は上記の通りであ
る。

【００１２】環状エーテルとしては炭素数２以上のアル
キレンオキシドが好ましく、具体的にはエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、
２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシド、が挙げ
られる。特に、プロピレンオキシド、１，２−ブチレン
オキシド、および２，３−ブチレンオキシドから選ばれ
る少なくとも１種とエチレンオキシドの併用が好まし
い。

【００１３】本発明のポリオキシアルキレンポリオール
は、オキシエチレン基を含有することが好ましい。末端
にオキシエチレン基を含有するポリオキシアルキレンポ
リオールは多価イニシエータにプロピレンオキシドや
１，２−ブチレンオキシド等炭素数３以上のアルキレン
オキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加するこ
とによって得られる。

【００１４】また、多価イニシエータにエチレンオキシ
ドと炭素数３以上のアルキレンオキシドとを順次または
混合して付加し、最後の段階でエチレンオキシドを付加
することにより、内部にオキシエチレン基を含有するポ
リオキシアルキレンポリオールが得られる。

【００１５】オキシエチレン基の含有量は３重量％以
上、特に５重量％以上、であることが好ましい。末端や
内部に存在するオキシエチレン基を含めてポリオキシア
ルキレンポリオール中の全オキシエチレン基含有量は２
５重量％以下である。その場合オキシエチレン基の大部
分は分子鎖の末端部分に存在することが好ましい。

【００１６】上記ポリオキシアルキレンポリオールの製
造時に使用される多価のイニシエータとしては、多価ア
ルコール、多価フェノール、ポリアミン、アルカノール
アミン、等がある。イニシエータの活性水素の数は２〜
６が好ましく、このようなイニシエータから製造された
ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基数は２〜６で
ある。

【００１７】たとえば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、デキストロース、シュークロース、ビスフェノー
ルＡ、エチレンジアミン、およびこれらにアルキレンオ
キシドを付加して得られる目的物よりは低分子量のポリ
オキシアルキレンポリオール、等がある。

【００１８】これらイニシエータは１種のみ使用しても
２種以上を併用してもよい。特に好ましい多価イニシエ
ータは多価アルコールである。

【００１９】本発明におけるポリオール（Ａ）の製造に
用いるナトリウムまたはカリウム系触媒としては、ナト
リウム金属、カリウム金属、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、カリウ
ムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキ
シド、等のナトリムまたはカリウムアルコキシド、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等がある。

【００２０】ポリオール（Ａ）の水酸基価は２０〜６０
であることが好ましい。

【００２１】本発明におけるポリオール（Ｂ）の製造に
用いるセシウム系触媒としては、たとえばセシウム系金
属、セシウムメトキシド、セシウムエトキシド、セシウ
ムプロポキシド等のセシウムアルコキシド、水酸化セシ
ウムおよび炭酸セシウムから選ばれるものを主成分とす
るものが好ましい。水酸化セシウムを主成分とするもの
が特に好ましい。

【００２２】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が好まし
い。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０号公報
に記載のものが使用できる。エーテルとしては、エチレ
ングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレ
ングルコールジメチルエーテル（ジグライム）等が好ま
しく、錯体の製造時の取り扱いからなかでもグライムが
好ましい。アルコールとしては、特開平４−１４５１２
３号公報に記載されているｔ−ブタノールが好ましい。

【００２３】ポリオール（Ｂ）は好ましくはセシウム系
触媒を用いて環状エーテルを開環重合させて得られるポ
リオキシアルキレンポリオールである。

【００２４】ポリオール（Ｂ）の水酸基価は５〜３５が
好ましい。ポリオール（Ｂ）の総不飽和度は０．０５ｍ
ｅｑ／ｇ以下が好ましい。

【００２５】ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）は
（Ａ）／（Ｂ）（重量比）が５／９５〜９０／１０で混
合する。ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）を混合し
て得られる混合ポリオールの総不飽和度は０．０８ｍｅ
ｑ／ｇ以下が好ましい。

【００２６】上記混合ポリオールは、ポリマー微粒子を
含むポリマー分散ポリオールであってもよい。

【００２７】ポリマー分散ポリオールは、ポリオキシア
ルキレンポリオールマトリックス中にポリマー微粒子が
安定的に分散している分散体であり、ポリマーとしては
付加重合体系ポリマーや縮重合体系ポリマーがある。

【００２８】マトリックスが従来のポリオールであるポ
リマー分散ポリオールは公知であり、ポリウレタン弾性
フォーム用ポリオールとして広く用いられている。本発
明におけるポリマー分散ポリオールは前記ポリオール
（Ａ）、ポリオール（Ｂ）または混合ポリオールをマト
リックスとして従来の方法で製造できる。

【００２９】ポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒
子は、アクリロニトリル、スチレン、メタクリレート、
アクリレート、その他のビニルモノマーのホモポリマー
やコポリマー等の付加重合体系ポリマーやポリエステ
ル、ポリウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、等の縮
重合系ポリマーからなる。このポリマー微粒子の存在に
より、ポリマー分散ポリオール全体の水酸基価はマトリ
ックスのポリオールの水酸基価よりも一般的にいって低
下する。

【００３０】混合ポリオール中のポリマー微粒子の含有
量は、通常５０重量％以下であることが好ましい。ポリ
マー微粒子の量は特に多い必要はなく、また多すぎて
も、経済的な面以外では不都合ではない。多くの場合３
〜３５重量％が好ましい。また、ポリオール中のポリマ
ー微粒子の存在は必須ではないが、それが存在するとフ
ォームの硬度、通気性、その他の物性の向上に有効であ
る。

【００３１】上記混合ポリオール以外の高分子量活性水
素化合物として、１級アミノ基または２級アミノ基を２
以上有する高分子量ポリアミンや１級アミノ基または２
級アミノ基を１以上かつ水酸基を１以上有する高分子量
化合物の併用もできる。

【００３２】これら高分子量活性水素化合物の官能基当
たりの分子量は４００以上、特に８００以上で、１分子
当たりの官能基の数は２〜８が好ましい。官能基当たり
の分子量は１００００以下が好ましい。

【００３３】このような化合物としては、前記のような
ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の一部ないし
全部をアミノ基に変換させて得られる化合物や前記のよ
うなポリオキシアルキレンポリオールと過剰当量のポリ
イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端にイ
ソシアネート基を有するプレポリマーのイソシアネート
基を加水分解してアミノ基に変換して得られる化合物が
ある。

【００３４】なお、前記混合ポリオールと併用しうる高
分子量活性水素化合物を使用する場合、その使用量は両
者の合計に対して４０重量％以下、特に２０重量％以下
が好ましい。

【００３５】本発明においては必要に応じて架橋剤を使
用してもよい。架橋剤としては、水酸基、１級アミノ基
および２級アミノ基から選ばれる官能基を２個以上有す
る化合物で、分子量が１８００以下、活性水素含有基数
が２〜８である、少なくとも１種の化合物を使用するこ
とが好ましい。架橋剤は２種以上併用してもよい。

【００３６】水酸基を有する架橋剤は、２〜８個の水酸
基を有することが好ましい。多価アルコール、多価アル
コールにアルキレンオキシドを付加して得られる低分子
量ポリオキシアルキレンポリオールまたは３級アミノ基
を有するポリオール等のポリオールがある。

【００３７】具体的にはたとえば次の例示の化合物があ
るが、これらに限られない。エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−アルキルジエタノール、ビスフェノールＡ−ア
ルキレンオキシド付加物、グリセリン−アルキレンオキ
シド付加物、トリメチロールプロパン−アルキレンオキ
シド付加物、ペンタエリスリトール−アルキレンオキシ
ド付加物、ソルビトール−アルキレンオキシド付加物、
シュークロース−アルキレンオキシド付加物、脂肪族ア
ミン−アルキレンオキシド付加物、脂環式アミン−アル
キレンオキシド付加物、複素環ポリアミン−アルキレン
オキシド付加物、芳香族アミン−アルキレンオキシド付
加物、などがある。

【００３８】複素環ポリアミン−アルキレンオキシド付
加物は、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２−エチ
ルピペラジン、２−ブチルピペラジン、２−ヘキシルピ
ペラジン、２，５−、２，６−、２，３−または２，２
−ジメチルピペラジン、２，３，５，６−または２，
２，５，５−テトラメチルピペラジン等のＣ−低級アル
キル置換ピペラジンや、１−（２−アミノエチル）ピペ
ラジン等のアミノアルキル置換ピペラジン等にアルキレ
ンオキシドを付加して得られる。

【００３９】１級アミノ基または２級アミノ基を有す
る、アミン系架橋剤としては、芳香族ポリアミン、脂肪
族ポリアミン、脂環式ポリアミン等がある。

【００４０】芳香族ポリアミンとしては芳香族ジアミン
が好ましい。芳香族ジアミンとしては、アミノ基が結合
している芳香核にアルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、電子吸引性基から選ばれた
１個以上の置換基を有する芳香族ジアミンが好ましく、
特にジアミノベンゼン誘導体が好ましい。電子吸引性基
を除く上記置換基はアミノ基が結合した芳香核に２〜４
個結合していることが好ましく、特にアミノ基の結合部
位に対してオルト位の１個以上、好ましくはすべてに結
合していることが好ましい。

【００４１】電子吸引性基はアミノ基が結合している芳
香核に１または２個結合していることが好ましい。電子
吸引性基と他の置換基が１つの芳香核に結合していても
よい。アルキル基、アルコキシ基、およびアルキルチオ
基の炭素数は４以下が好ましく、シクロアルキル基はシ
クロヘキシル基が好ましい。電子吸引性基としては、ハ
ロゲン原子、トリハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基等が好ましく、特に塩素原子、
トリフルオロメチル基、およびニトロ基が好ましい。

【００４２】脂肪族ポリアミンとしては炭素数６以下の
ジアミノアルカンやポリアルキレンポリアミン、低分子
量ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の一部ない
し全部をアミノ基に変換して得られるポリアミン等があ
る。さらに、アミノアルキル基を２個以上有する芳香族
化合物、アミノアルキル基を合計２個以上有する芳香族
化合物、および上記のような置換基を有するこれら芳香
族化合物、等の芳香核を有するポリアミンも使用でき
る。脂環式ポリアミンとしては、アミノ基および／また
はアミノアルキル基を２個以上有するシクロアルカンが
ある。

【００４３】アミン系鎖伸長剤の具体例を下記に挙げる
がこれらに限定されない。特に好ましいは、ジエチルト
ルエンジアミン［すなわち、１−メチル−３，５−ジエ
チル−２，４（または２，６）−ジアミノベンゼンの１
種または混合物］、ジメチルチオトルエンジアミン、モ
ノクロロジアミノベンゼン、トリフルオロメチルジアミ
ノベンゼン、等のジアミノベンゼン誘導体である。

【００４４】１−メチル−３，５−ジエチル−２，４
（または２，６）−ジアミノベンゼン（ＤＥＴＤＡ）、
２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン（ＣＰＡ）、１−
メチル−３，５−ジメチルチオ−２，４（または２，
６）−ジアミノベンゼン、１−トリフルオロメチル−
３，５−ジアミノベンゼン、１−トリフルオロメチル−
４−クロロ−３，５−ジアミノベンゼン、２，４−トル
エンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ビス（３，
５−ジメチル−４−アミノフェニル）メタン、４，４−
ジアミノジフェニルメタン、エチレンジアミン、ｍ−キ
シレンジアミン、１，４−ジアミノヘキサン、１，３−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジア
ミン。

【００４５】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を２以上有する芳香族系、脂環族系、また
は脂肪族系のポリイソシアネート、それら２種類以上の
混合物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソ
シアネートがある。具体的には、たとえば、トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート（通称：クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソ
シアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭ
ＤＩ）、等のポリイソシアネートやそれらのプレポリマ
ー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジ
イミド変性体等がある。

【００４６】本発明においては、発泡剤として水および
不活性ガスから選ばれた１種以上の発泡剤を使用するこ
とが好ましい。不活性ガスとしては具体的には、空気、
窒素等が例示される。これら発泡剤の使用量は特に限定
されず、水のみを使用する場合、高分子量活性水素化合
物１００重量部に対して１０重量部まで、特に０．１〜
８重量部が適当である。その他の発泡剤も発泡倍率等の
要求に応じて適切な量使用できる。

【００４７】ポリオールとポリイソシアネート化合物を
反応させる際、通常、触媒の使用が必要とされる。近
年、自動車ガラスの曇現象（フォギング）を防止するた
めに、昇華性の低いアミン化合物、有機金属化合物もし
くは、アミン化合物の構造の一部をイソシアネートと反
応するように、水酸基化、または、アミノ化したものを
必要最小限使用する場合がある。また、カルボン酸金属
塩などのイソシアネート基どうしを反応させる多量化触
媒が目的に応じて使用される。

【００４８】反応型アミン触媒の例としては、ジメチル
エタノールアミン、トリメチルアミノエチルエタノール
アミン、ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール等
がある。

【００４９】アミン化合物系触媒の使用量は高分子量活
性水素化合物１００重量部に対して１．０重量部まで、
特に０．０５〜１．０重量部が好ましい。

【００５０】有機金属化合物系触媒としては、有機スズ
化合物や有機ビスマス化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛
化合物、等がある。

【００５１】たとえば、ジ−ｎ−ブチルスズオキシド、
ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルス
ズ、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−オクチ
ルスズオキシド、ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート、
モノブチルスズトリクロリド、ジ−ｎ−ブチルスズジア
ルキルメルカプタン、ジ−ｎ−オクチルスズジアルキル
メルカプタン、等がある。有機金属化合物系触媒の使用
量は高分子量活性水素化合物１００重量部に対して１．
０重量部まで、特に０．００５〜１．０重量部が好まし
い。

【００５２】さらに、良好な気泡を形成するための整泡
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、たとえば
シリコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤等があ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、たとえ
ば充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤、破泡剤等がある。

【００５３】高弾性ポリウレタンフォームの成形は低圧
発泡機または高圧発泡機を用いて反応性混合物を直接金
型に注入する方法（すなわち、反応射出成形方法）また
は、開放状態の金型に反応性混合物を撒く方法で行われ
ることが好ましい。高圧発泡機は通常の２液を混合する
タイプが好ましく、そのうちの１液がポリイソシアネー
ト化合物、他の液はポリイソシアネート化合物以外の全
原料の混合物が用いられる。場合によっては、触媒また
は破泡剤（通常一部の高分子量ポリオールに分散ないし
溶解して用いる）を別成分とする合計３成分で反応性混
合物を形成し注入することもできる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されない（部は重量部を示
す）。

【００５５】実施例（例１〜１１、１８〜２８、３５〜
４０、４６〜５２）および比較例（例１２〜１７、２９
〜３４、４１〜４５、５３）で使用したポリオキシアル
キレンポリオール（ア）〜（ク）の分子量、水酸基数、
オキシエチレン（ＥＯ）基含有量（重量％）、重合触
媒、水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、および不飽和度（ｍ
ｅｑ／ｇ）を表１に示す。ア〜クを表２に示す組成で混
合したものをポリオールａ〜ｓとした。ポリオール以外
の処方成分を表３に示す。

【００５６】（例１〜１７）ポリオールａ〜ｓのうち表
４〜５に示したもの７０部、ポリオールｙの３０部、整
泡剤ｖの１．０部、発泡剤ｘの３．４部、アミン触媒ｔ
の０．３３部およびアミン触媒ｕの０．０６部を混合し
たものをポリオール液とした。ポリオール液を反応射出
成形装置（高圧発泡機）の一方の原料タンクに入れ、そ
の液温を２５〜３０℃に調節した。また、ポリイソシア
ネート液として、ポリイソシアネートαを反応射出成形
装置の他方の原料タンクに入れ、その液温を２５〜３０
℃に調節した。

【００５７】両者を表に示すイソシアネートインデック
ス（インデックス）となる割合で混合して射出した。イ
ソシアネートインデックスとは、全活性水素化合物１０
０当量に対するイソシアネート化合物の当量数をいう。
射出条件は、射出圧力１４０ｋｇ／ｃｍ² 、射出量３０
０ｇ／秒とした。成形型には４００ｍｍ×４００ｍｍ×
１００ｍｍ（ｔ）の内寸法をもつ金型を使用し、その型
温は５８〜６２℃に調整した。金型からの脱型は、原料
注入の５分後に行った。

【００５８】得られた高弾性ポリウレタンフォームのフ
ォーム物性、振動特性および成形性を表４〜５に示す。
フォーム物性は全密度（単位：ｋｇ／ｍ³ ）、２５％Ｉ
ＬＤ（単位：ｋｇ／３１４ｃｍ² ）、圧縮永久歪
（％）、湿熱圧縮永久歪（％）、反発弾性率（％）およ
び通気性（ｆｔ³ ／分）を評価した。振動特性は、６Ｈ
ｚの伝達率および共振周波数（単位：Ｈｚ）を評価し
た。成形性は流動性およびクラッシング性を評価した。
なお流動性の評価は◎を良好、○をやや良好、△を不良
とし、クラッシング性の評価は◎を良好、○をやや良
好、△を不良とした。

【００５９】（例１８〜３４）ポリオールａ〜ｓのうち
表６〜７に示したもの６５部、ポリオールｙの３５部、
整泡剤ｖの１．０部、発泡剤ｘの３．２５部、アミン触
媒ｔの０．３５部およびアミン触媒ｕの０．０４部を混
合したものをポリオール液とし、ポリイソシアネート液
として、ポリイソシアネートβを使用する以外は例１〜
１６と同様に行った。イソシアネートインデックスは表
６〜７に示す。得られたフォームのフォーム物性、振動
特性および成形性を表６〜７に示す。

【００６０】（例３５〜５３）ポリオールａ〜ｓのうち
表８〜１０に示したもの７０部、ポリオールｙの３０
部、架橋剤ｓの４．０部、整泡剤ｖの１．０部、発泡剤
ｘの２．７部、アミン触媒ｔの０．６０部およびアミン
触媒ｕの０．１０部を混合したものをポリオール液と
し、ポリイソシアネート液として、ポリイソシアネート
ｚを使用する以外は例１〜１６と同様に行った。イソシ
アネートインデックスは１００とした。得られたフォー
ムのフォーム物性、振動特性および成形性を表８〜１０
に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【表５】

【００６６】

【表６】

【００６７】

【表７】

【００６８】

【表８】

【００６９】

【表９】

【００７０】

【表１０】

【００７１】

【発明の効果】本発明の製造方法により製造される高弾
性ポリウレタンフォームは乗り心地性能および成形性
が、大幅に向上する効果が認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者長谷川昇神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２旭硝子株式会社玉川分室内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イソシアネート基と反応しうる活性水素含
有官能基を２以上有する高分子量活性水素化合物、およ
びポリイソシアネート化合物を触媒と発泡剤の存在下に
反応させて高弾性ポリウレタンフォームを製造するにあ
たり、高分子量活性水素化合物が、イニシエーターの存
在下ナトリウムまたはカリウム系触媒を用いて環状エー
テルを開環重合させて得られるポリオキシアルキレンポ
リオール（Ａ）およびイニシエーターの存在下複合金属
シアン化物錯体触媒またはセシウム系触媒を用いて環状
エーテルを開環重合させて得られるポリオキシアルキレ
ンポリオール（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）（重量比）が５／
９５〜９０／１０で混合した混合ポリオールであること
を特徴とする高弾性ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項２】ポリオール（Ａ）が、水酸基数２〜６、水
酸基価２０〜６０、末端部に３〜２５重量％のオキシエ
チレン基を含有するポリオールである、請求項１の製造
方法。
【請求項３】ポリオール（Ｂ）が、水酸基数２〜６、水
酸基価５〜３５、末端部に３〜２５重量％のオキシエチ
レン基を含有するポリオールである、請求項１または２
の製造方法。
【請求項４】混合ポリオールの総不飽和度が０．０８ｍ
ｅｑ／ｇ以下である、請求項１〜３のいずれかの製造方
法。
【請求項５】ポリオール（Ｂ）の総不飽和度が０．０５
ｍｅｑ／ｇ以下である、請求項１〜４のいずれかの製造
方法。
【請求項６】混合ポリオールがポリマー微粒子を含むポ
リマー分散ポリオールである、請求項１〜５のいずれか
の製造方法。
【請求項７】発泡剤が、水および不活性ガスから選ばれ
た少なくとも１種の発泡剤である、請求項１〜６のいず
れかの製造方法。