JPH08234476A - 熱定着型電子写真用現像材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】静電トナーの主成分として用いて、低エネルギ
ー定着時の離型性に優れるとともに、耐ブロッキング
性、定着性に優れた静電トナーが得られ、オフセット現
象を起こさず、また、キャリア、感光体、加熱ロール等
を汚染することがない熱定着型電子写真用現像材の提
供。 【構成】分子骨格の主たる構成単位がプロピレンまたは
１−ブテンであり、酸価が０. １〜６ｍｇ−ＫＯＨ／
ｇ、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００
である酸化変性ポリオレフィンワックス（Ａ）、結着剤
（Ｂ）および着色剤（Ｃ）を含む熱定着型電子写真用現
像材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱定着型電子写真用現像
材に関し、特に静電トナーの主成分として用いて、熱定
着時の離型性および耐ブロッキング性に優れたトナーが
得られ、オフセット現象がなく、また、キャリヤ、感光
体、加熱ローラー等を汚染することがない熱定着型電子
写真用現像材に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用現像材、いわゆる静電トナー
は、静電的電子写真において、帯電露光により形成され
た潜像を現像し、可視画像を形成するために用いられ
る。この静電トナーは、樹脂中にカーボンブラック、顔
料等の着色剤を分散させてなる帯電微粉末である。ま
た、この静電トナーは、鉄粉、ガラス粒子等のキャリヤ
ーと共に用いられる乾式二成分系トナー、イソパラフィ
ン等の有機溶媒を用いて分散系とした湿式トナー、さら
には磁性微粉末が分散された乾式一成分系トナーに大別
される。

【０００３】ところで、静電トナーにより感光体上に現
像されて得られた画像は、紙に転写された後、また、感
光層を形成された紙において直接現像により得られた画
像はそのままで、熱や溶媒蒸気によって定着される。中
でも、加熱ローラーによる定着は、接触型の定着法であ
るため、熱効率が高く、比較的低温の熱源によっても確
実に画像を定着することができ、さらに高速複写に適し
ているなどの長所を有している。

【０００４】特に、近年、電子写真の利用範囲が拡が
り、低エネルギー下での定着の必要性がますます増大し
ている。すなわち、家庭用機器や小型機器への進出が進
むにつれて、加熱ローラー部の消費電力の低減が要求さ
れ、また、コンピュータ等の高速機器の端末として高速
定着性の要求も高まっている。ところが、加熱ローラー
等の加熱体を接触させて画像を定着させる場合、従来の
静電トナーを使用すると、加熱体にその一部が付着して
後続の画像部分に転写される現象、いわゆるオフセット
現象が生ずることがある。特に、加熱ローラーの温度が
低いと静電トナーが十分に軟化しきれず、印字用紙やフ
ィルムへの定着性の低下と同時にオフセット現象を引き
起こしやすい。また、高速で複写する場合、定着効果お
よび定着速度を上げるために、加熱体を高温にすると、
これがオフセット現象を引き起こし易くなる原因となる
問題がある。そのため、例えば、ローラー表面にシリコ
ーンオイルを含浸させたり、シリコーンオイルをローラ
ー表面に供給するなどして、オフセット現象の解消を図
っている。しかし、この場合、逆にロールが汚れる等の
問題が生じることがある。

【０００５】一方、静電トナーの主材である結着剤に
は、各種の熱可塑性樹脂が用いられている。特に、低分
子量のスチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体
が、帯電性が良い、適当な軟化点（１００℃前後）を有
するため定着性が良い、感光体の洗浄が容易で汚染が少
ない、吸湿性が小さい、着色剤であるカーボンブラック
との混合性が良い、また粉砕し易い等の特長を有する。
しかしながら、低分子量のスチレン・（メタ）アクリル
酸エステル共重合体等を用いる前記従来の静電トナー
も、低温ロールでの定着や高速複写においてはオフセッ
ト現象を生じ易い問題があった。

【０００６】このような問題を解決するため、静電トナ
ーにポリオレフィンワックスを離型剤として加えること
が提案されている。（特公昭５２−３３０４号公報、同
５２−３３０５号公報、同５７−５２５７４号公報、同
５８−５８６６４号公報、特開昭５８−５９４５５号公
報）

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記特公昭５
２−３３０４号公報等に記載されている技術を適用した
場合でも、近年の過酷な低エネルギー定着の条件に耐え
てオフセット現象を十分に防止することができない。ま
た、前記の従来の技術ではオフセット現象とは別の問題
が生ずる場合がある。例えば、ポリオレフィンワックス
を添加したトナーは、耐ブロッキング性が低下し、トナ
ーカートリッジ内でトナーがブロッキングを起こし、ト
ナーカートリッジから感光体上にトナーが供給されなく
なることがある。また、ポリオレフィンワックス中に含
まれる低結晶性物質が、キャリア、感光体、加熱ローラ
ー等の表面に付着する現象、いわゆるフィルミング現象
が生じ、感光体上への静電潜像の形成、トナーの帯電等
に悪影響を及ぼし、得られる画像が著しく乱れることが
ある。

【０００８】そこで、本発明の目的は、静電トナーの主
成分として用いて、低エネルギー定着時の離型性に優れ
るとともに、耐ブロッキング性、定着性に優れた静電ト
ナーが得られ、オフセット現象を起こさず、また、キャ
リア、感光体、加熱ロール等を汚染することがない熱定
着型電子写真用現像材を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明者らは、鋭意研究の結果、静電トナー中に添
加するポリオレフィンとして、特定の酸価と分子量を有
する酸化変性オレフィン重合体を使用することによっ
て、前記課題を解決することができることを見い出し、
本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は、分子骨格の主たる構
成単位がプロピレンまたは１−ブテンであり、酸価が
０. １〜６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、かつ数平均分子量（Ｍ
ｎ）が１０００〜２００００である酸化変性ポリオレフ
ィンワックス（Ａ）、結着剤（Ｂ）および着色剤（Ｃ）
を含む熱定着型電子写真用現像材を提供するものであ
る。

【００１１】以下、本発明の熱定着型電子写真用現像材
（以下、「本発明の現像材」という）について詳細に説
明する。

【００１２】本発明の現像材の（Ａ）成分として用いら
れる酸化変性ポリオレフィンワックスは、オレフィン系
重合体を酸化して変性してなるものであり、その分子骨
格の主たる構成単位がプロピレンまたは１−ブテンに由
来するものである。ここで、「主たる」とは、分子骨格
に占める炭素数２〜４のオレフィンの含有量が５０モル
％以上、好ましくは６０モル％以上であることをいう。
このオレフィン系重合体として、１種または２種以上の
オレフィンの重合体または共重合体、あるいは１種また
は２種以上のオレフィンと、ジエン類、スチレン系単量
体等のオレフィンと共重合可能な単量体との共重合体が
挙げられる。この酸化変性ポリオレフィンワックス
（Ａ）は、トナーに配合して、良好な定着性、耐ブロッ
キング性、耐オフセット性、および定着ローラー等への
耐汚染性を有する熱定着型電子写真用現像材が得られる
ため、好ましい。これらの酸化変性ポリオレフィンワッ
クスの中でも、分子骨格の主たる構成単位がプロピレン
であるもの、特に、９０モル％以上のプロピレン単位を
含むものが特に好ましい。

【００１３】また、この酸化変性ポリオレフィンワック
ス（Ａ）は、前記オレフィン系重合体を酸化することに
より、分子内に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基等の酸素を含む官能基を有するものである。

【００１４】この酸化変性ポリオレフィンワックス
（Ａ）は、酸価が０. １〜６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇのもので
あり、好ましくは０. ３〜６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに
好ましくは０. ５〜５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇのものである。
本発明において、酸価はＪＩＳＫ５９０２に従って測定
されるものである。また、この酸化変性ポリオレフィン
ワックス（Ａ）は、その数平均分子量（Ｍｎ）が１００
０〜２００００のものであり、好ましくは１０００〜１
５０００のものである。本発明において、数平均分子量
（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって、求められる値である。この分子量
の算出は、単分散ポリスチレンを用いて作成した検量線
を用いて行われる。また、この酸化変性ポリオレフィン
ワックス（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、
２〜５程度である。

【００１５】この酸化変性ポリオレフィンワックス
（Ａ）は、通常、その軟化点が７０〜１５０℃のもので
あり、好ましくは８０〜１４５℃のものである。本発明
において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７にしたがって
測定されるものである。さらに、この酸化変性ポリオレ
フィンワックス（Ａ）は、通常、その結晶化度が３０〜
７０％であるものである。本発明において、結晶化度
は、Ｘ線回折法によって測定される値である。

【００１６】また、この酸化変性ポリオレフィンワック
ス（Ａ）は、通常、融点が６０〜１４０℃、融解熱量が
５〜２５ｃａｌ／ｇであるものである。ここで、融点お
よび融解熱量は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって求
められる値である。

【００１７】また、この酸化変性ポリオレフィンワック
ス（Ａ）の密度は、通常、０. ８９〜０. ９２ｇ／ｃｍ
³ 程度である。本発明において、密度は、ＪＩＳ Ｋ７
１１２にしたがって、密度勾配管法で測定されるもので
ある。

【００１８】本発明において、これらの酸化変性ポリオ
レフィンワックス（Ａ）は、１種単独でも２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００１９】この酸化変性ポリオレフィンワックス
（Ａ）の製造は、例えば、下記の方法によって製造する
ことができる。 ［１］（１）チーグラー触媒等の遷移金属触媒を用いる
中低圧法等において、プロピレンまたは１−ブテンの単
独重合、または該プロピレンもしくは１−ブテンと、前
記の他のオレフィン等との共重合により直接得られるポ
リオレフィンワックス、または、 （２）（１）のポリオレフィンワックスと同様の組成の
ポリオレフィンを、熱減成して得られるポリオレフィン
ワックスを、例えば、溶融下に空気や酸素などで酸化す
る方法 ［２］上記ポリオレフィンワックス、または、該ポリオ
レフィンワックスと同様の組成を有する中低圧法等で重
合した高分子量ポリオレフィンを、その融点以下の温度
で固体状態を保ちながら空気や酸素等によって酸化減成
する方法本発明において、酸化変性ポリオレフィンワッ
クス（Ａ）として、前記の［１］−（１）の方法におけ
る中低圧法等により直接重合により得られるポリオレフ
ィンワックスを酸化してなる酸化変性ポリオレフィンワ
ックスを用いる場合、原料となるポリオレフィンワック
スは、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
０. ０５〜０. ７ｄｌ／ｇの範囲にあるものが好まし
い。また、前記の［１］−（２）の方法におけるよう
に、高分子量のポリオレフィンを熱減成して得られたポ
リオレフィンワックスを酸化してなる酸化変性ポリオレ
フィンワックスを用いる場合、原料となるポリオレフィ
ンワックスは、極限粘度［η］が０. ０５〜０. ７ｄｌ
／ｇの範囲にあるものがそれぞれ好ましい。また、前記
の［２］の方法では、原料となるポリオレフィンワック
スまたは高分子量ポリオレフィンは、極限粘度［η］が
０. ５ｄｌ／ｇ以上のものが好ましい。

【００２０】本発明の熱定着型電子写真用現像材の
（Ｂ）成分である結着剤は、この種の現像材に配合され
る熱可塑性樹脂からなるものであれば、いずれのもので
もよく、特に制限されない。例えば、スチレン系重合
体、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル脂肪族
樹脂、ポリエステル芳香族樹脂、クマロン樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等からなるものが挙げら
れる。これらの中では、１００℃前後の適度な軟化点を
有するため、定着性が良いスチレン系重合体が好まし
い。

【００２１】このスチレン系重合体としては、例えば、
スチレン系単量体のみからなる重合体、あるいはスチレ
ン系単量体と他のビニル系単量体との共重合体などが挙
げられる。スチレン系単量体としては、スチレン、ｐ−
クロルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。ま
た、他のビニル系単量体としては、例えば、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のエチレン性不
飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニル
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
クロル−エチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類；アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル、アクリルアミド等のニトリル類またはアミ
ド類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等
のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル化合物などが挙げられる。このスチレン系重
合体は、１種または２種以上のスチレン系単量体からな
るものでもよいし、１種または２種以上のスチレン系単
量体と、１種または２種以上の他のビニル系単量体とか
らなるものでもよい。また、このスチレン系重合体は、
スチレン含有量が２５重量％以上であるものが好まし
い。

【００２２】本発明において、結着剤（Ｂ）としてスチ
レン系重合体を用いる場合、そのスチレン系重合体の中
でも、数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以上のものが好
ましく、特に、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００〜３０
０００のものが好ましい。

【００２３】本発明の現像材の（Ｃ）成分である着色剤
は、この種の現像材に配合されるものであればいずれの
ものでもよく、特に制限されない。例えば、カーボンブ
ラック、フタロシアニンブルー、アニリンブルー、アル
コオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブル
ー、キノリンイエロー、ランプブラック、ローズベンガ
ル、ジアゾイエロー、ローダミンＢレーキ、カーミン６
Ｂ、キナクリドン誘導体等の顔料または染料が挙げら
れ、これらは１種単独でも２種以上を組合せても用いら
れる。

【００２４】また、着色剤（Ｃ）として、補色や荷電制
御を目的として、アジン系ニグロシン、インジュリン、
アゾ系染料、アントラキノン系染料、トリフエニルメタ
ン系染料、キサンテン系染料、フタロシアニン系染料等
の油溶性染料を配合してもよい。

【００２５】本発明の現像材において、前記酸化変性ポ
リオレフィンワックス（Ａ）、結着剤（Ｂ）および着色
剤（Ｃ）の配合割合は、通常、酸化変性ポリオレフィン
ワックス（Ａ）／結着剤（Ｂ）／着色剤（Ｃ）の比が、
重量比で１〜２０／１００／１〜２０程度であり、好ま
しくは１〜１０／１００／１〜１０程度である。

【００２６】また、本発明の現像材には、酸化変性ポリ
オレフィンワックス（Ａ）、結着剤（Ｂ）および着色剤
（Ｃ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で他の成
分を配合してもよい。例えば、他の離型剤、荷電制御
材、可塑剤等を適宜配合してもよい。

【００２７】本発明の現像材は、二成分系静電トナー、
一成分系静電トナー等のいずれの静電トナーの主成分と
しても用いることができる。本発明の現像材を二成分系
静電トナーの主成分として用いる場合、この二成分系静
電トナーは、前記酸化変性ポリオレフィンワックス
（Ａ）、結着剤（Ｂ）、着色剤（Ｃ）、および必要に応
じて配合される他の成分を、ボールミル、アトライタ等
を用いる公知の方法で混合した後、加熱二本ロール、加
熱ニーダー、押出機等を用いて混練し、冷却固化する。
さらに得られた固化物を、ハンマーミル、クラッシャー
等を用いて粗砕した後、ジェットミル、振動ミルで、あ
るいは水を加えてボールミル、アトライタ等で微粉砕
し、平均粒径５〜３５μｍにしたものにキャリヤーを加
えて調製することができる。用いられるキャリヤーは、
公知のものでよく、特に制限されない。例えば、粒径２
００〜７００μｍの硅砂、ガラスビーズ、鉄球、あるい
は鉄、ニッケル、コバルト等の磁性材料粉末などが挙げ
られる。

【００２８】この二成分系静電トナーにおける酸化変性
ポリオレフィンワックス（Ａ）の配合量は、結着剤
（Ｂ）を含めた熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜
２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の割合となる量
である。

【００２９】また、本発明の現像材を一成分系静電トナ
ーとして用いる場合、この一成分系静電トナーは、前記
酸化変性ポリオレフィンワックス（Ａ）、結着剤（Ｂ）
および着色剤（Ｃ）、その他必要に応じて配合される添
加剤、他の熱可塑性樹脂および磁性材料粉末とを、前記
二成分系静電トナーの調製と同様の方法にしたがって処
理して調製することができる。

【００３０】この一成分系静電トナーにおける酸化変性
ポリオレフィンワックス（Ａ）の配合量は、結着剤
（Ｂ）１００重量部に対して、１〜２０重量部、好まし
くは１〜１０重量部の割合となる量である。

【００３１】また、この一成分系静電トナーに配合され
る磁性材料粉末としては、通常、粒径１μｍ以下のマグ
タイト微粉末が用いられるが、コバルト、鉄、ニッケル
等の金属、それらの合金、酸化物、フエライトおよびこ
れらの混合物等の粉末なども使用することができる。こ
の一成分系静電トナーにおける磁性材料粉末の配合量
は、得られる静電トナーの電気抵抗が下がることなく静
電トナーの電荷保持性が良好で、画像が滲むことがな
く、しかも軟化点が適度な範囲に保持されるため定着を
好適に行なうことができ、さらに所要の帯電値が得ら
れ、飛散もし難い点で、通常、結着剤（Ｂ）と磁性材料
粉末の合計１００重量部に対して磁性材料粉末４０〜１
２０重量部の割合となる量である。前記二成分系静電ト
ナーまたは一成分系静電トナーには、必要に応じて公知
の荷電制御剤を添加してもよい。

【００３２】また、本発明の酸化変性ポリオレフィンワ
ックス（Ａ）は、それ単独で、または界面活性剤などの
乳化助剤を添加することにより、容易に微粒子水分散体
とすることができるため、いわゆる重合トナーの一成分
としても好適である。

【００３３】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明を具体的に説明するが、これらの実施例はいかな
る点においても本発明の範囲を限定するものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、酸化変性ポ
リオレフィンワックスの酸価、数平均分子量（Ｍｎ）、
軟化点、結晶化度、融点、および融解熱量の測定、なら
びにトナーの評価における定着性、耐ブロッキング性、
オフセット現象、画像の乱れ、および感光体、加熱ロー
ラーの汚染性の評価は、下記の方法にしたがって行っ
た。

【００３４】酸価 ＪＩＳ Ｋ５９０２に準拠して測定した。

【００３５】数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ） 溶媒としてｏ−ジクロロベンゼンを用いて、濃度０．１
重量％の酸化変性ポリオレフィンワックス試料を調製し
た。この試料を、カラムとして東ソー（株）製ＧＭＨ−
ＨＴ（６０ｃｍ）とＧＭＨ−ＨＴＬ（６０ｃｍ）を連結
したものを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー装置（ウォータース社製、ＧＰＣ１５０Ｃ）によっ
て、温度１４０℃、測定流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎで測
定した。平均分子量および分子量分布は、単分散ポリス
チレン標準試料を用いて予め作成した検量線によって、
ポリスチレン換算で数平均分子量（Ｍｎ）および分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。

【００３６】軟化点 ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠して測定した。

【００３７】結晶化度 酸化変性ポリオレフィンワックスを、１８０℃で１０分
間、２ｋｇ／ｃｍ² でプレス成形した後、冷却して厚さ
１ｍｍのシート状試料を作成した。このシート状試料
を、Ｘ線回折装置（理学電気（株）製、ロータフレック
スＲｕ３００、Ｃｕターゲット）に掛け、管電圧６０ｋ
Ｖ、管電流３００ｍＡで透過法でＸ線回折を測定した。
Ｘ線回折チャートの作図、および結晶化度の計算は、ナ
ッタ法にしたがって行った。

【００３８】融点、融解熱量 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎで測定した。

【００３９】定着画像の定着性 得られた二成分系静電トナーを用いて、電子写真法によ
りセレン感光体上にテスト画像を複写、現像させる。得
られた画像を転写紙に転写し、表面をポリテトラフルオ
ロエチレン（デュポン社製）で形成した定着ローラー
と、表面をシリコンゴム（信越化学（株）製、ＫＥ−１
３００ＲＴＶ）で形成した圧着ローラーとを用いて定着
ローラーの温度を２００℃に調整して画像を定着させ
た。次いで、得られた定着画像の表面を、５００ｇの荷
重を載せた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで
５回摩擦し、その前後にマクベス社製の反射濃度計で表
面の光学反射密度を測定し、下記式にしたがって、定着
画像の定着性を求めた。定着性（％）＝｛（摩擦後の画
像濃度）／（摩擦前の画像濃度）｝×１００

【００４０】トナーの耐ブロッキング性 得られた二成分系静電トナー１００ｇを、容量５００ｍ
ｌのポリエチレン製容器に入れ、３０分間震盪した後、
６０℃で５０時間静置して室温に戻し、ブロッキングの
有無を調べ、下記の基準で評価した。 ◎ 全くブロッキングしていない。 ○ 簡単に手でほぐれる程度のブロッキングが少し生じ
ている。 △ 簡単に手でほぐれる程度のブロッキングがかなり多
い。 × 手で完全にほぐせない塊が多数存在する。

【００４１】オフセット現象、画像の乱れ、感光体・定
着ローラー汚染性 得られた二成分系静電トナーを用いて、電子写真法によ
りセレン感光体上にテスト画像を複写、現像させる。得
られた画像を転写紙に転写し、表面をポリテトラフルオ
ロエチレン（デュポン社製）で形成した２００℃の定着
ローラーと、表面をシリコンゴム（信越化学（株）製、
ＫＥ−１３００ＲＴＶ）で形成した圧着ローラーとを用
いて画像を定着させる複写工程を繰り返し行った。５０
００回複写工程を繰り返した後、オフセット現象の有
無、画像の乱れの有無、および感光体・定着ローラーの
表面の汚染性を、目視で調べ、下記の基準で評価した。

【００４２】オフセット現象、画像の乱れ ○ 全くオフセット現象および画像の乱れがなかった。 △ ごく僅かにオフセット現象または画像のみだれが生
じた。 × オフセット現象または画像の乱れがかなりひどい。

【００４３】感光体・定着ローラーの表面の汚染性 ◎ 感光体および定着ローラーの表面が全く汚れていな
い。 ○ 感光体または定着ローラーの表面に非常に僅かな汚
れしか見られない。 △ 感光体または定着ローラーの表面に少し汚れが見ら
れた。 × 感光体または定着ローラーの表面がかなり汚れてい
る。

【００４４】（実施例１） ［酸化変性ポリオレフィンワックスの製造］プロピレ
ン、エチレンおよび１−ブテンを、塩化マグネシウム上
にチタンを担持した固体状チタン触媒の存在下に共重合
してなる高分子量プロピレン・エチレン・１−ブテン共
重合体粉末（プロピレン含有量：９４モル％、エチレン
含有量：５モル％、１−ブテン含有量：１モル％、
［η］：２. ０ｄｌ／ｇ）を、二軸押出機（スクリュー
径：３０ｍｍφ）に供給し、スクリュー回転数２５ｒｐ
ｍで押出・混練しながら４００℃で加熱減成させて、
［η］：０. １８ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレン・１
−ブテン共重合体ワックスを製造した。得られたプロピ
レン・エチレン・１−ブテン共重合体ワックス１ｋｇを
内容積２ｌのガラス製反応器中で溶融させ、１７０℃に
て撹拌下、酸素を４ｌ／分、窒素を２ｌ／分で吹き込み
ながら、３. ０時間酸化を行って酸化変性プロピレン・
エチレン・１−ブテン共重合体ワックスを製造した。得
られた酸化変性プロピレン・エチレン・１−ブテン共重
合体ワックス（以下、「Ｗ−１」と略す）の酸価、数平
均分子量（Ｍｎ）、軟化点、結晶化度、融点、および融
解熱量を測定した。結果を表１に示す。

【００４５】［トナーの調製］スチレン・ｎ−ブチルメ
タクリレート共重合体（三洋化成工業（株）製、ハイマ
ーＳＥＭ−７３Ｆ）８５重量部、Ｗ−１ ４重量部、カ
ーボンブラック（三洋化成工業（株）製、ダイヤブラッ
クＳＨ）９重量部および含金染料（ＢＡＳＦ社製、ザボ
ンファストブラックＢ）２重量部を、ボールミルに供給
して２４時間混合した。次に、熱ロールで混練し、冷却
後、粉砕して分級し、平均粒径１３〜１５μｍの現像材
を調製した。

【００４６】この現像材１２０重量部に対して、キャリ
ヤーとして平均粒径５０〜８０μｍの鉄粉を１００重量
部の割合で配合して二成分系静電トナーを調製した。こ
の二成分系静電トナーについて、定着画像の定着性、ト
ナーの耐ブロッキング性、オフセット現象、画像の乱
れ、および感光体・加熱ローラーの表面の汚染性を評価
した。結果を表２に示す。

【００４７】（実施例２） ［酸化変性ポリオレフィンワックスの製造］プロピレン
とエチレンを、塩化マグネシウム上にチタンを担持した
固体状チタン触媒の存在下に共重合してなる高分子量プ
ロピレン・エチレン共重合体粉末（プロピレン含有量９
７モル％、［η］：１. ７ｄｌ／ｇ）を、二軸押出機
（スクリュー径３０ｍｍφ）に供給し、スクリュー回転
数２５ｒｐｍで押し出しながら４００℃で加熱減成させ
て、［η］：０. １７ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレン
共重合体ワックスを製造した。得られたプロピレン・エ
チレン共重合体ワックス１ｋｇを内容積２ｌのガラス製
反応器中で溶融させ、１７０℃にて撹拌下、酸素を４ｌ
／分、窒素を２ｌ／分で吹き込みながら１. ５時間酸化
を行って酸化変性プロピレン・エチレン共重合体ワック
スを製造した。得られた酸化変性プロピレン・エチレン
共重合体ワックス（以下、「Ｗ−２」と略す）の酸価、
数平均分子量（Ｍｎ）、軟化点、結晶化度、融点、およ
び融解熱量を測定した。結果を表１に示す。

【００４８】［トナーの調製］Ｗ−１の代わりにＷ−２
を用いた以外は、実施例１と同様にして二成分系静電ト
ナーを調製し、その定着画像の定着性、トナーの耐ブロ
ッキング性、オフセット現象、画像の乱れ、および感光
体・加熱ローラーの表面の汚染性を評価した。結果を表
２に示す。

【００４９】（実施例３） ［酸化変性ポリオレフィンワックスの製造］酸化変性の
時間を３時間とした以外は実施例２と全く同様にして、
酸化変性ポリプロピレンワックス（以下、「Ｗ−３」と
略す）を製造し、その酸価、数平均分子量（Ｍｎ）、軟
化点、結晶化度、融点、および融解熱量を測定した。結
果を表１に示す。

【００５０】［トナーの調製］Ｗ−１の代わりにＷ−３
を用いた以外は、実施例１と同様にして二成分系静電ト
ナーを調製し、その定着画像の定着性、トナーの耐ブロ
ッキング性、オフセット現象、画像の乱れ、および感光
体・加熱ローラーの表面の汚染性を評価した。結果を表
２に示す。

【００５１】（実施例４） ［酸化変性ポリオレフィンワックスの製造］酸化変性の
時間を１０時間とした以外は、実施例２と全く同様にし
て酸化変性ポリプロピレンワックス（以下、「Ｗ−４」
と略す）を製造し、その酸価、数平均分子量（Ｍｎ）、
軟化点、結晶化度、融点、および融解熱量を測定した。
結果を表１に示す。

【００５２】Ｗ−１の代わりにＷ−４を用いた以外は、
実施例１と同様にして二成分系静電トナーを調製し、そ
の定着画像の定着性、トナーの耐ブロッキング性、オフ
セット現象、画像の乱れ、および感光体・加熱ローラー
の表面の汚染性を評価した。結果を表２に示す。

【００５３】（実施例５） ［酸化変性ポリオレフィンワックスの製造］ブテン−１
を、塩化マグネシウム上にチタンを担持した固体状チタ
ン触媒の存在下に共重合してなる高分子量ポリブテン−
１（［η］：１. １ｄｌ／ｇ）を、二軸押出機（スクリ
ュー径３０ｍｍφ）に供給し、スクリュー回転数２５ｒ
ｐｍで押出・混練しながら３７５℃で加熱減成させて、
［η］：０. ２２ｄｌ／ｇのポリブテン−１ワックスを
製造した。得られたポリブテン−１ワックス１ｋｇを内
容積２ｌのガラス製反応器中で溶解させ、１７０℃にて
撹拌下、酸素を４ｌ／分、窒素を２ｌ／分で吹き込みな
がら４. ５時間酸化を行って、酸化変性ポリブテン−１
ワックス（以下、「Ｗ−５」と略す）を製造し、その酸
価、数平均分子量（Ｍｎ）、軟化点、結晶化度、融点、
および融解熱量を測定した。結果を表１に示す。

【００５４】［トナーの調製］Ｗ−１の代わりにＷ−５
を用いた以外は、実施例１と同様にして二成分系静電ト
ナーを調製し、その定着画像の定着性、トナーの耐ブロ
ッキング性、オフセット現象、画像の乱れ、および感光
体・加熱ローラーの表面の汚染性を評価した。結果を表
２に示す。

【００５５】（比較例１）Ｗ−１の代わりに、実施例２
で得た酸化変性前のポリプロピレンワックス（以下、
「Ｗ−６」と略す）を用いた以外は、実施例１と同様に
して二成分系静電トナーを調製し、その定着画像の定着
性、トナーの耐ブロッキング性、オフセット現象、画像
の乱れ、および感光体・加熱ローラーの表面の汚染性を
評価した。結果を表２に示す。

【００５６】（比較例２） ［酸化変性ポリオレフィンワックスの製造］実施例２の
酸化変性において、反応温度を１８０℃とし、反応時間
を１２時間とした以外は、実施例２と全く同様にして酸
化変性ポリプロピレンワックス（以下、「Ｗ−７」と略
す）を製造し、その酸価、数平均分子量（Ｍｎ）、軟化
点、結晶化度、融点、および融解熱量を測定した。結果
を表１に示す。

【００５７】Ｗ−１の代わりにＷ−７を用いた以外は、
実施例１と同様にして二成分系静電トナーを調製し、そ
の定着画像の定着性、トナーの耐ブロッキング性、オフ
セット現象、画像の乱れ、および感光体・加熱ローラー
の表面の汚染性を評価した。結果を表２に示す。

【００５８】（比較例３） ［酸化変性ポリオレフィンワックスの製造］実施例２で
用いたものと同じ高分子量プロピレン・エチレン共重合
体粉末（プロピレン含有量９７モル％、［η］：１. ７
ｄｌ／ｇ）２００ｇを、下部に金網を付けた内容積１ｌ
のステンレス製反応器に仕込み、空気を５ｌ／ｍｉｎで
吹き込み、緩やかに撹拌しながら１３２℃で４５分間酸
化減成を行い、酸化変性ポリプロピレンワックス（以
下、「Ｗ−８」と略す）を製造し、その酸価、数平均分
子量（Ｍｎ）、軟化点、結晶化度、融点、および融解熱
量を測定した。結果を表１に示す。

【００５９】Ｗ−１の代わりにＷ−８を用いた以外は、
実施例１と同様にして二成分系静電トナーを調製し、そ
の定着画像の定着性、トナーの耐ブロッキング性、オフ
セット現象、画像の乱れ、および感光体・加熱ローラー
の表面の汚染性を評価した。結果を表２に示す。

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【発明の効果】本発明の熱定着型電子写真用現像材は、
熱定着時の離型性、および耐ブロッキング性に優れ、オ
フセット現象がなく、また、キャリヤ、感光体、加熱ロ
ーラー等を汚染することがないため、静電トナーの主成
分として好適なものである。

フロントページの続き (72)発明者 太 田 誠 治 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子骨格の主たる構成単位がプロピレンま
   たは１−ブテンであり、酸価が０.１〜６ｍｇ−ＫＯＨ
   ／ｇ、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２０００
   ０である酸化変性ポリオレフィンワックス（Ａ）、結着
   剤（Ｂ）および着色剤（Ｃ）を含む熱定着型電子写真用
   現像材。
2. 【請求項２】前記酸化変性ポリオレフィンワックス
   （Ａ）が、分子骨格の主たる構成単位がプロピレンであ
   るものである請求項１に記載の熱定着型電子写真用現像
   材。
3. 【請求項３】前記酸化変性ポリオレフィンワックス
   （Ａ）が、９０モル％以上のプロピレン単位を含む酸化
   ポリプロピレンであり、かつ軟化点が７０〜１５０℃で
   ある請求項１に記載の熱定着型電子写真用現像材。
4. 【請求項４】前記酸化変性ポリオレフィンワックス
   （Ａ）が、９０モル％以上のプロピレン単位を含む酸化
   ポリプロピレンであり、かつ軟化点が８０〜１４５℃で
   あるものである請求項１に記載の熱定着型電子写真用現
   像材。