JPH08239509A

JPH08239509A - ポリマーフィルム

Info

Publication number: JPH08239509A
Application number: JP7072379A
Authority: JP
Inventors: Toru Yoshida; 透吉田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-03-06
Filing date: 1995-03-06
Publication date: 1996-09-17
Also published as: US5806834A

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、４００ｎｍ前後の特定の波長より
長い波長領域の光を高い透過率で透過させ、上記特定の
波長より短い領域領域の波長をほぼ完全に吸収すること
ができるポリマーフィルムを提供する。【構成】下記の一般式（Ｉ）：【化１】［Ｒ¹ 、Ｒ² ：水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基；Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵：水素原子、フェニル基、炭素
原子数１〜５のアルキル基；Ｘ、Ｙ：−ＣＯＯＲ、−Ｃ
ＯＮＨＲ、−ＣＯＲ、−ＳＯ₂ Ｒ、−ＳＯ₂ ＮＨＲ
（Ｒ：アルキル、アリール）］で表わされる紫外線吸収
剤及び該紫外線吸収剤が吸収できない紫外領域の一部の
領域の光を吸収することができる他の紫外線吸収剤を含
有するポリマーフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶ディスプレーの偏
光板用保護フィルム、あるいはシャープカットフィルタ
ー、カラー撮影用色補正フィルター、カラープリント色
補正フィルター、三色分解フィルター及び写真製版用マ
スキングフィルター等の光学フィルターに利用すること
ができる光学用ポリマーフィルムに関する。特に、パー
ソナルコンピューター、ワードプロセッサー及びテレビ
等に使用される液晶ディスプレーの偏光板用保護フィル
ムに利用することができるポリマーフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】光学フィルターとしては、従来から、
シャープカットフィルター、赤外フィルター、ニュ
ートラルデンシティフィルター、カラー撮影用色補正
フィルター、カラープリント色補正フィルター、特
定用途フィルター（例、三色分解フィルター、写真製版
用マスキングフィルター、視感度フィルター）等が知ら
れている。これらは、一般に、特定の波長領域の光のみ
できるだけ高い透過率で透過させ、それ以外の領域の波
長をできるだけ完全に遮断することが、要求される。
シャープカットフィルターで、紫外線用のものとして
は、透過及び遮断する波長領域により種々のフィルター
があるが、例えば光学フィルターＳＣ−４０（富士写真
フイルム（株）製）に代表されるタイプのフィルターに
おいては、特に４００ｎｍを超える波長の光はできるだ
け多く透過して、４００ｎｍ以下の波長の光はできるだ
け遮断することが要求される。なおかつ、４００ｎｍを
超えると急激に高い透過率を示すことが好ましい。前述
の光学フィルターは、測定用の光学機器のほか、写真撮
影やビデオ撮影等光学的に映像を記録する際に映像被写
体の色補正や、光源の色濃度補正機器の光学的特性の補
正を行なう場合にも有利に利用することができる。

【０００３】また、液晶ディスプレーの偏光板用の保護
フィルムとしては、現在、セルローストリアセテートフ
ィルムが主に使用されている。セルローストリアセテー
トフィルムは、透明で、優れた物理的、機械的性質を有
し、且つ温度湿度変化に対する寸法変化が少ないためで
ある。このような液晶ディスプレーの偏光板に使用され
るセルローストリアセテート等の保護フィルムは、光透
過性、光学的無配向性、偏光膜との良好な接着性、優れ
た平面性及び紫外線を吸収し易いこと等が要求される。
さらに、自動車搭載用の液晶ディスプレーに使用される
場合は、高湿熱下で劣化のないことや寸法安定性に優れ
ていることなどの良好な耐久性も要求される。上記セル
ローストリアセテートフィルムは、光透過性及び光学的
無配向性等において優れた性質を有しているが、例え
ば、紫外線を吸収する性質はないため、液晶ディスプレ
ーの液晶の紫外線による劣化を防止するために、液晶デ
ィスプレーの外側、あるいは液晶セルの外側等に設けら
れる偏光板の保護フィルムであるセルローストリアセテ
ートフィルム中に、紫外線吸収剤を添加することが一般
的に行なわれている。

【０００４】セルローストリアセテートのフィルムは、
例えば、結合酢酸量（酢化度）６０〜６２％のセルロー
ストリアセテートを可塑剤と共にメチレンクロライドと
メタノールの混合溶剤に溶解したドープを、連続的に回
転するドラムまたは移動するバンド（支持体）上に流延
し、次いで溶剤を蒸発させることからなる溶液製膜法に
より得ることができる。そして、耐傷性及び耐光性（紫
外線劣化を防止）の向上のために、従来から使用されて
いる二酸化珪素及び紫外線吸収剤を、溶剤又は溶剤とセ
ルローストリアセテートとの混合溶液に分散し、得られ
た分散液を上記ドープと混合し、この混合液を流延、乾
燥することによりセルローストリアセテートのフィルム
を作製していた。これにより、フィルム表面に凹凸を形
成して、滑り性を付与し、そして紫外線吸収剤により耐
光性を付与していた。

【０００５】上記紫外線劣化を防止するために、従来セ
ルローストリアセテートフィルムには、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンが紫外
線吸収剤として使用されていた。しかしながら、上記紫
外線吸収剤を含有するフィルムは、黄色味を帯びるた
め、液晶ディスプレー用の偏光板の保護フィルムとして
使用するには適当とは言えず、また黄色味を消すために
補色となる染料を更に含有させた場合は透明性がさらに
低下し、偏光板の保護フィルムに必要な透明性が維持で
きないとの問題があった。２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノンが、波長４００ｎ
ｍ付近の可視領域の光までかなり吸収しており、これが
フィルムに黄色味を帯びさせていた。これを改善するた
め、特開平７−１１０５６号公報には、特定のベンゾト
リアゾール系化合物を使用することが開示されている。
しかしながら、このような化合物を含有したフィルム
は、波長４００ｎｍ付近以下の光がかなりの量透過して
おり、特に野外で使用した際、液晶ディスプレーの液晶
や保護フィルム自体が劣化し易いとの問題がある。

【０００６】一方、前述の光学フィルター、例えば前述
のＳＣ−４０等のタイプの紫外線カットフィルターにお
いては、上記の保護フィルムと同様に、４００ｎｍを超
える波長の光はできるだけ多く透過して、４００ｎｍ以
下の波長の光はできるだけ遮断することが要求される。
光学フィルターに使用される紫外線吸収剤の例として
は、特開平５−２６５０７８号公報に記載されているよ
うなベンゾフェノン系化合物、サルシレート系化合物及
びベンゾトリアゾール系化合物が一般的である。このよ
うな紫外線吸収剤においては、透過率曲線の４００ｎｍ
における立ち上がり（４００ｎｍ以下の波長の光を遮断
し、かつ４００ｎｍを超える波長の光を透過させる、遮
断と透過の程度）が急峻であるとは言えず、上記黄色味
の発生防止と紫外線の遮断を完全に行なうことが困難で
ある。即ち、紫外線の遮断を完全に行なうよう紫外線吸
収剤を大量に使用した場合は、４００ｎｍを超える波長
領域の光まで吸収してフィルムが黄色味を帯びるように
なるため、このようなシャープカットフィルターを写真
撮影に於て使用した場合は、画像の鮮鋭性が充分とは言
えない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、それ自体
が黄色味を帯びることなく且つ紫外線をほぼ完全に遮断
することが可能な紫外線吸収剤含有ポリマーフィルムを
得るために検討を重ねてきた。特に、波長４００ｎｍ付
近のまでの紫外線はほぼ完全に吸収して遮断し、波長４
００ｎｍ付近を超える可視光をほとんど吸収せず、透過
することができる紫外線吸収剤を求めて検討を重ねてき
た。そして、このような特性を満足する紫外線吸収剤と
して下記の一般式（Ｉ）を有する化合物と、この化合物
が吸収できない紫外領域の一部の領域の透過光を吸収す
ることができる他の紫外線吸収剤と使用することによ
り、上記課題を達成できることが明らかとなった。

【０００８】従って、本発明は、４００ｎｍ前後の特定
の波長より長い波長領域の光を高い透過率で透過させ、
上記特定の波長より短い領域領域の波長をほぼ完全に吸
収することができるポリマーフィルムを提供することを
目的とする。また、本発明は、優れた光透過性を有し、
そして耐光性においても改善されたポリマーフィルムを
提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、透明ポリマ
ーフィルムと該ポリマーフィルム中に含有された下記の
一般式（Ｉ）：

【００１０】

【化２】［ただし、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立して水素原子
又はフェニル基で置換されていても良い炭素原子数１〜
１０のアルキル基を表わし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵は、そ
れぞれ独立して水素原子、フェニル基又は炭素原子数１
〜５のアルキル基を表わし、Ｘ及びＹは、それぞれ独立
してシアノ基、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＣＯＲ、
−ＳＯ₂ Ｒまたは−ＳＯ₂ ＮＨＲ（但し、Ｒはアルキル
基またはアリール基を表わす）、そしてＲ¹ とＲ² ある
いはＲ¹ とＲ³ は互いに連結して５または６員環を形成
しても良い。］で表わされる紫外線吸収剤及び該紫外線
吸収剤が吸収できない紫外領域の一部の領域の透過光を
吸収することができる他の紫外線吸収剤からなることを
特徴とするポリマーフィルムにより達成することができ
る。

【００１１】上記本発明のポリマーフィルム（以下、光
学用ポリマーフィルムとも言う）の好ましい態様は下記
の通りである。１）透明ポリマーフィルムが、セルローストリアセテー
トフィルムである。２）他の紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系化合物、サ
ルシレート系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも一種である。３）ポリマーフィルムが、偏光板用保護フィルムであ
る。４）ポリマーフィルムが、紫外線用シャープカットフィ
ルターである。５）該フィルムの波長４００ｎｍの光の透過率が、６０
％以下である。６）上記一般式（Ｉ）において、Ｒは、水素原子、フェ
ニル基で置換されていても良い炭素原子数１〜２０のア
ルキル基またはアルキル基で置換されていても良いフェ
ニル基を表わす。７）上記一般式（Ｉ）において、Ｘは、−ＣＯＯＲを表
わし、そしてＹは、−ＳＯ₂ Ｒを表わす。８）上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は、炭素
原子数１〜３の無置換のアルキル基を表わす。９）上記一般式（Ｉ）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵
は、水素原子を表わす。１０）該紫外線吸収剤と他の紫外線吸収剤が、透明ポリ
マーフィルム中に、透明ポリマーフィルム１００重量部
に対して、合計量で０．１〜２０重量部の範囲で含まれ
ている上記のセルローストリアセテートフィルム。１１）該紫外線吸収剤と他の紫外線吸収剤の配合比（重
量で）が、９９：１〜２０：８０（紫外線吸収剤：他の
紫外線吸収剤）の範囲である。

【００１２】［発明の詳細な記述］本発明で使用するこ
とができる透明ポリマーフィルムのポリマー材料として
は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン−
２，６−ナフタレート等のポリエステル；セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート及びセルロース
アセテートブチレート等のセルロースエステル；ポリエ
チレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及び塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体等の塩化ビニル系重合体；ポリメチルメタ
クリレート等のアクリル樹脂；ポリカーボネート等のポ
リ炭酸エステル；ノルボルネン系樹脂；及びゼラチン等
の親水性高分子を挙げることができる。

【００１３】シャープカットフィルター等の光学フィル
ターに好適な透明ポリマーフィルムの材料としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート、セルローストリアセテート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
カーボネート、塩化ビニル系重合体及びノルボルネン系
樹脂を挙げることができる。偏光板用保護フィルムに好
適な透明ポリマーフィルムの材料としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト、セルローストリアセテート、ノルボルネン樹脂及び
ポリカーボネートを挙げることができる。

【００１４】上記セルローストリアセテートとしては公
知のものを使用することができる。セルローストリアセ
テートの酢化度は、５０〜７０％が好ましく、特に５５
〜６５％が好ましい。重量平均分子量７００００〜１２
００００が好ましく、特に８００００〜１０００００が
好ましい。また、上記セルローストリアセテートは、酢
酸だけでなく上記酢化度を満足する限り、一部プロピオ
ン酸、酪酸等の脂肪酸でエステル化されていても良い。
あるいは、上記セルローストリアセテートは、総量で上
記酢化度を満足する限りセルロースプロピオネート、セ
ルロースブチレート等のセルロースエステル類を含んで
いても良い。

【００１５】セルローストリアセテートのフィルムに
は、一般に可塑剤が含有されている。可塑剤の例として
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、クレジルジフェニルホスフェート等のリン酸エス
テル類、およびジエチルフタレート、ジメトキシエチル
フタレート、ジメチルフタレート等のフタル酸エステル
を挙げることができる。さらに、上記可塑剤は、フィル
ム中に０〜２０重量％で含有されることが好ましく、更
に５〜１５重量％で含有されることが好ましい。セルロ
ーストリアセテートフィルム以外の他の透明ポリマーフ
ィルムも、上記可塑剤を適宜含有させることができる。

【００１６】また、本発明の光学用ポリマーフィルム
は、二種の紫外線吸収剤を含有している。一方の紫外線
吸収剤として、透過率曲線の４００ｎｍ付近（添加量に
よりこの波長位置は数１０ｎｍ程度移動することができ
る）における立ち上がり（４００ｎｍ以下の波長の光を
遮断（吸収等により）し、かつ４００ｎｍを超える波長
の光を透過させる、遮断と透過の程度）が極めて急峻で
ある、下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有し
ている。

【００１７】

【化３】

【００１８】［ただし、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立
して水素原子又はフェニル基で置換されていても良い炭
素原子数１〜１０のアルキル基を表わし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及
びＲ⁵は、それぞれ独立して水素原子、フェニル基又は
炭素原子数１〜５のアルキル基を表わし、Ｘ及びＹは、
それぞれ独立してシアノ基、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＨ
Ｒ、−ＣＯＲ、−ＳＯ₂ Ｒまたは−ＳＯ₂ ＮＨＲ（但
し、Ｒはアルキル基またはアリール基を表わす）、そし
てＲ¹ とＲ² あるいはＲ¹ とＲ³ は互いに連結して５ま
たは６員環を形成しても良い。］

【００１９】上記一般式（Ｉ）におけるＲのアルキル基
は、炭素原子数１〜２０のアルキル基であることが好ま
しく、またシクロアルキルでも良い。アルキル基の置換
基としては、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、ブ
トキシ、オクチルオキシ）、アリーロキシ基（例、フェ
ノキシ）、エステル基（例、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル）、カルボニルオキシ基（例、エチル
カルボニルオキシ、ヘプチルカルボニルオキシ、フェニ
ルカルボニルオキシ）、アミノ基（例、ジメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ）、アリール基
（例、フェニル）、カルボンアミド基（例、メチルカル
ボニルアミドフェニルカルボニルアミド）、カルバモイ
ル基（例、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル）、スルホンアミド基（例、メタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基（例、ブ
チルスルファモイル、フェニルスラファモイル、メチル
オクチルアミノスルホニル）を挙げることができる。Ｒ
のアリール基は、炭素原子数６〜１４のアリール基が好
ましい。アリール基置換基としては、アルキル基（例、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペンチル、
オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデ
シル）を挙げることができる。上記一般式（Ｉ）におい
て、Ｒは、水素原子、アルコキシ、アルコキシカルボニ
ルまたはフェニルで置換されていても良い炭素原子数１
〜２０のアルキル基またはアルキル又はアルコキシで置
換されていても良いフェニル基であることがさらに好ま
しい。特に、Ｒは、水素原子、フェニルで置換されてい
ても良い炭素原子数１〜２０のアルキル基またはアルキ
ルで置換されていても良いフェニル基であることが好ま
しい。

【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
は、フェニル基で置換されていても良い炭素原子数１〜
６のアルキル基が一般的で、炭素原子数１〜６の無置換
のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１〜３の無
置換のアルキル基が好ましく、特にエチルまたはｎ−プ
ロピルが好ましい。エチルが最も好ましい。Ｒ³ 、Ｒ⁴
及びＲ⁵ は、水素原子、メチル又はエチルが一般的であ
り、水素原子又はメチルが好ましく、特に水素原子が好
ましい。Ｘは、−ＣＯＯＲであることが好ましく、Ｙは
−ＳＯ₂ Ｒであることが好ましい。−ＣＯＯＲのＲは、
炭素原子数１〜２０のアルキル基または炭素原子数１〜
２０のアルキル基で置換されていても良いフェニル基が
一般的であり、炭素原子数５〜１０のアルキル基が好ま
しく、炭素原子数６〜９のアルキル基がさらに好まし
く、炭素原子数８のアルキル基が最も好ましい。−ＳＯ
₂ ＲのＲは、水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル
基が好ましく、特に水素原子が好ましい。

【００２１】上記一般式（Ｉ）で表わされる好ましい化
合物例を下記に示す。

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】上記紫外線吸収剤は、紫外領域の一部の領
域（２６０〜３６０ｎｍ付近、特に３００ｎｍを中心と
する領域）の光を充分に吸収することができない。従っ
て、本発明では上記一般式（Ｉ）の紫外線吸収剤と共
に、上記吸収できない紫外領域の一部の領域の透過光を
吸収することができる他の紫外線吸収剤を使用してい
る。このような紫外線吸収剤として、例えば、２，２’
−ジヒドロキシ−４−４’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン
等のベンゾフェノン系；４−ｔ−ブチル−フェニルサル
シレート等のサルシレート系；２−（ヒドロキシ−５−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール等のベンゾトリアゾール系；及び［２，２’−チオ
ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）］ｎ−ブチルア
ミンニッケルＩＩ等を挙げることができる。

【００２５】透明ポリマーフィルム中に含有される上記
一般式（Ｉ）の紫外線吸収剤と他の紫外線吸収剤の合計
の量は、透明ポリマーフィルム１００重量部に対して
０．１〜２０重量部が一般的で、０．１〜１０重量部が
好ましく、特に０．５〜５重量部が好ましい。一般式
（Ｉ）の紫外線吸収剤と他の紫外線吸収剤の配合比は、
９９：１〜２０：８０（紫外線吸収剤：他の紫外線吸収
剤）の範囲が好ましく、さらに９５：５〜４０：６０が
好ましい。

【００２６】また、前述したように一般式（Ｉ）の紫外
線吸収剤の添加量を変えることにより、透過率曲線の立
ち上がり位置（４００ｎｍ）を変えることができる。例
えば、前記Ｉ−１の化合物をセルローストリアセテート
に含有させて８０μｍのフィルムにした場合、セルロー
ストリアセテート１００重量部対して２重量部の時が４
００ｎｍの立ち上がり位置を示し、４重量部の時が４１
０ｎｍ、８重量部の時が４２０ｎｍのたち上り位置を示
す。このように立ち上がり位置は変えることができる。
上記二種の紫外線吸収剤を含有する本発明のフィルム
は、波長４００ｎｍの光の透過率として６０％以下を示
すことが好ましい。さらに、３０％以下を示すことが好
ましい。また、波長３７０ｎｍの光の透過率が３％以
下、更に１％以下であることが好ましい。

【００２７】透明ポリマーフィルム中に滑り性を付与す
るために無機又は有機化合物の微粒子を含有しても良
い。無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリ
ン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カル
シウムを挙げることができる。二酸化ケイ素、二酸化チ
タンおよび酸化ジルコニウムが好ましく、特に二酸化ケ
イ素が好ましい。上記有機化合物（ポリマー）の例とし
て、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げ
ることができる。シリコーン樹脂が好ましい。上記微粒
子の平均粒径は、特に限定されないが、０．００１〜
１．０μｍの範囲が好ましく、特に０．００１〜０．５
μｍの範囲が好ましい。さらに、上記微粒子は、透明ポ
リマーフィルムに対して０．００５〜０．５重量％で使
用されることが好ましく、更に０．０１〜０．１重量％
で使用されることが好ましい。

【００２８】次に、本発明の光学用ポリマーフィルムを
製造する方法について説明する。本発明では、溶液製膜
法（溶媒に溶解された高分子溶液を製膜する方法）を利
用してフィルムを製造することが好ましい。即ち、高分
子溶液を、細いスリットを有する溶液供給装置（ダイ）
から一定量支持体上に供給し、流延して膜を形成する。
大規模製造では、エンドレスの金属板支持体やドラム上
に高分子溶液を供給して、製膜が行なわれる。小規模製
造では、一定の大きさの固定された支持体、例えば金属
板やガラス板上に、スリットを有するダイを移動させな
がら溶液を供給し、製膜が行なわれる。溶液製膜法で使
用される支持体は、溶液が膜になり、また膜なった時に
その膜を支持体から剥離できるものであれば良く、前記
の金属板やガラス板に限られるものではない。このよう
な機能を有するものであればプラスチック板などでも良
い。ダイも、スリットを有し、溶液を均一に供給できる
ものであればどのようなものでも良い。更に、ダイへ溶
液を供給する方法としては、ポンプを用いて一定量供給
できるようにしても良いし、小規模製造の場合は、一定
量の溶液を蓄えたダイを移動させるようにしても良い。

【００２９】上記高分子溶液に使用されるポリマーは、
溶媒に溶解できるものであることが必要であり、光学用
であることから、さらに製膜後の膜の透明度が高いこ
と、光学異方性が少ないこと、加えて前記紫外線吸収剤
と相溶性が良いことが、一般に要求される。溶液製膜法
に使用される高分子溶液のポリマーとしては、セルロー
ストリアセテートが好適であるが、他のポリマーも上記
要求を満足するものであれば溶液製膜法を利用すること
ができる。セルローストリアセテート以外の他のポリマ
ーをフィルムにするために利用できる溶液製膜法以外の
他の方法としては、ポリマーと紫外線吸収剤等を溶融混
練して、溶融押し出しによる公知の成形方法を利用する
ことができる。

【００３０】次に、本発明の光学用ポリマーフィルムを
製造する方法について、セルローストリアセテートフィ
ルムを例にとって詳しく説明する。上記製造方法は例え
ば下記のように行なわれる。

【００３１】溶剤、セルローストリアセテート及び可塑
剤をドープ用ミキシングタンクに投入し、攪拌して（加
熱下に、必要に応じ加圧下に）セルローストリアセテー
トを溶解させてドープを調製する。溶剤及び２種の紫外
線吸収剤を別のミキシングタンクに投入し、攪拌して紫
外線吸収剤を溶解させる（滑り性を改善する微粒子を添
加する場合は、これを更に投入混合し、分散機に移し、
微粒子を充分分散させて分散液を調製する）。この紫外
線吸収剤含有溶液を適宜ドープ用ミキシングタンクに送
り、上記ドープと混合し、得られた混合液を、適宜ドー
プフィルターを介して流延口に送り、流延口から混合液
（ドープ）がエンドレスの金属支持体上に流延される。

【００３２】流延口から混合液（ドープ）がドラム上に
流延された後は、支持体が一回転する間に流延された層
が自己支持性を有する程度に乾燥され、次いで、支持体
から剥離されて充分に乾燥された後、巻き取られる。上
記支持体の代わりにドラムを使用しても良い。

【００３３】ドープと紫外線吸収剤含有溶液との混合
を、タンクで行なわず、流延口の手前の配管途中に配置
されたスタチックミキサーにより混合され、流延口に送
られ、流延口から混合液（ドープ）を支持体上に流延さ
れてもよい。

【００３４】上記溶液流延法で使用される溶剤として
は、セルローストリアセテートを溶解できる溶剤であれ
ば何でもよく、また、単独で溶解できない溶剤であって
も、他の溶剤と混合することにより溶解できるものであ
れば使用することができる。上記溶剤の例としては、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン
及びシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素；塩化メチル、
塩化メチレン（メチレンクロライド）、四塩化炭素及び
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール等のアルコール；そして蟻酸メチル、蟻酸エ
チル、酢酸メチル及び酢酸エチル等のエステル類を挙げ
ることができる。

【００３５】一般には、メチレンクロライドとメタノー
ルの混合溶剤が使用されるが、セルローストリアセテー
トを析出させない限り（ドープ作製中あるいは後の微粒
子分散液の添加時に）、他の溶剤、例えばイソプロピル
アルコールやｎ−ブチルアルコールを使用しても良い。
ドープのセルローストリアセテートと溶剤との割合は、
重量比で１０：９０〜３０：７０の範囲が好ましい。

【００３６】さらに、ドープあるいは分散液の調製時
に、必要に応じて、分散剤、蛍光染料、消泡剤、潤滑
剤、褪色防止剤、防腐剤等の公知の各種添加剤を用いて
も良い。

【００３７】本発明の光学用ポリマーフィルムは、上述
したように、紫外線の光を遮断するのに特に有効であ
り、偏光板用の耐光性に優れた保護フィルムとして好適
に使用することができる。また、本発明の光学用ポリマ
ーフィルムは液晶表示素子の上側の表面に接着して使用
しても良い。また、本発明の光学用ポリマーフィルム
は、４００ｎｍ付近を超える波長の光を透過して、４０
０ｎｍ付近以下の波長の光を遮断することを、４００ｎ
ｍ付近の特定の波長を境に急峻に行なうことができるの
で、紫外線用シャープカットフィルター（例、偏光メガ
ネ、ＵＶカットフィルター）に、好適に使用することが
できる。さらに、本発明の光学用ポリマーフィルムは、
他の光学フィルター等と併用して、シャープカットフィ
ルター、カラー撮影用色補正フィルター、カラープリン
ト色補正フィルターあるいは特定用途フィルター（例、
三色分解フィルター、写真製版用マスキングフィルタ
ー、視感度フィルター）等に使用することができる。本
発明の光学用ポリマーフィルムは、上記特定の波長位置
（４００ｎｍ付近）を、紫外線吸収剤の添加量の偏光等
により数１０ｎｍ程度移動することができるの、用途に
応じて、その特定の波長位置の設定の変更は可能であ
る。

【００３８】

【実施例】

［実施例１］セルローストリアセテート（酢化度：６１
％）１００重量部、ＴＰＰ（トリフェニルホスフェー
ト）１２重量部、メチレンクロライド３６５重量部およ
びメタノール３５重量部をドープ用ミキシングタンクに
投入し、加熱攪拌することにより、セルローストリアセ
テートを溶解させてドープを調製した。別に、前記一般
式（Ｉ）の化合物例Ｉ−１の紫外線吸収剤１５重量部、
及び下記の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）９重量部、メチレ
ンクロライド７０重量部及びメタノール６重量部を別の
ミキシングタンクに投入し、加熱攪拌して２種の紫外線
吸収剤を溶解させ、紫外線吸収剤含有溶液を調製した。

【００３９】

【化６】

【００４０】上記調製したドープ１００重量部に対して
紫外線吸収剤含有溶液を２重量部の割合で加えてミキシ
ングタンク中で充分混合し、次いで流延口から混合液
（ドープ）を金属ベルトの支持体上に流延した。その
後、熱処理装置の中を搬送することにより乾燥し、厚さ
８０μｍのセルローストリアセテートフィルム（偏光板
用保護フィルムに好適なフィルム）を作製した。

【００４１】［比較例１］実施例１において、紫外線吸
収剤含有溶液の作製に使用したＩ−１の紫外線吸収剤１
５重量部及び紫外線吸収剤（ＵＶ−１）９重量部の代わ
りに、Ｉ−１の紫外線吸収剤のみ２４重量部用いた以外
は実施例１と同様にしてセルローストリアセテートフィ
ルムを作製した。

【００４２】［比較例２］実施例１において、紫外線吸
収剤含有溶液の作製に使用したＩ−１の紫外線吸収剤１
５重量部の代わりに、下記のベンゾトリアゾール系の紫
外線吸収剤（ＵＶ−２）１０重量部と紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−３）５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてセ
ルローストリアセテートフィルムを作製した。

【００４３】

【化７】

【００４４】上記で得られたセルローストリアセテート
フィルムについて下記の方法によりその特性を評価し
た。

【００４５】１）分光特性実施例１、比較例１及び比較例２で得られたフィルムに
ついて、分光光度計（Ｕ−３４００、（株）日立製作所
製）を用いて、得られたフィルムの３００ｎｍ〜５００
ｎｍの波長範囲における透過率を測定した。

【００４６】上記結果を図１（実施例１及び比較例２）
及び図２（比較例１）に示す。上記分光特性のグラフよ
り、実施例１のフィルムの透過曲線は３９５ｎｍ付近か
ら透過率が急に上昇しており、４２０ｎｍ付近で９０％
以上の透過率を示している。一方比較例２のフィルムの
透過曲線は、４２０ｎｍ付近で９０％以上の透過率を示
しているが、３９５ｎｍよりかなり短波長の３７０付近
から透過率が上昇している。従って、比較例２のフィル
ムは、紫外線の遮断が充分でないため、実施例１のフィ
ルムに比べて耐光性の劣ったものであり、液晶表示素子
の偏光板の保護フィルムとして使用した場合、液晶等の
劣化を充分防止することができない。比較例１のフィル
ム（一般式（Ｉ）の化合物のみ用いた場合）の透過曲線
は、実施例１と同様に３９５ｎｍ付近から透過率が急に
上昇しているが、３１０ｎｍ付近で６０％以上の透過率
を示している。従って、このようなフィルムを用いた場
合は、紫外線の遮断が充分でないため、実施例１のフィ
ルムに比べて耐光性が劣ったものとなる。

【００４７】［実施例２］実施例１において、紫外線吸
収剤含有溶液の作製に使用したＩ−１の紫外線吸収剤１
５重量部を１３．３重量部に変え、紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）９重量部を８重量に変え、そしてメチレンクロラ
イド７０重量部を７２．７重量部に変えた以外は実施例
１と同様にして厚さ９０μｍのセルローストリアセテー
トフィルム（シャープカットフィルターに好適なフィル
ム）を作製した。

【００４８】［比較例３］実施例１において、Ｉ−１の
紫外線吸収剤１５重量部と紫外線吸収剤（ＵＶ−１）９
重量部の代わりに、下記のベンゾフェノン系の紫外線吸
収剤（ＵＶ−３）３０重量部を使用し、そしてメチレン
クロライド７０重量部を６４重量部に変えた以外は実施
例１と同様にして厚さ９０μｍのセルローストリアセテ
ートフィルム（シャープカットフィルターに好適なフィ
ルム）を作製した。

【００４９】

【化８】

【００５０】上記結果を図３（実施例２及び比較例３）
に示す。上記分光特性のグラフより、実施例２のフィル
ムの透過曲線は３９５ｎｍ付近から透過率が急に上昇し
ており、４２０ｎｍ付近で９０％以上の透過率を示して
いる。一方比較例３のフィルムの透過曲線は、３９５ｎ
ｍ付近から透過率が上昇しているが、実施例２のフィル
ム程急峻ではなく、４２０ｎｍ付近ではまだ８０％の透
過率を示しており、シャープカットフィルターとしての
特性が実施例２のフィルムに比べて劣っていることが分
かる。

【００５１】

【発明の効果】本発明の光学用ポリマーフィルムは、４
００ｎｍ前後の特定の波長より長い波長領域の光を高い
透過率で透過させ、上記特定の波長より短い領域領域の
波長をほぼ完全に吸収させることができる。従って、紫
外線の光を遮断するのに有効であり、偏光板用の耐光性
に優れた保護フィルムとして使用することができる。ま
た、本発明の光学用ポリマーフィルムは、上記のように
４００ｎｍ付近の特定の波長を境に光の透過と吸収を明
確に変更して行なうことができるので、紫外線用シャー
プカットフィルターに、好適に使用することができる。
さらに、本発明の光学用ポリマーフィルムは、他の光学
フィルター等と併用して、シャープカットフィルター、
カラー撮影用色補正フィルター、カラープリント色補正
フィルターあるいは特定用途フィルター（例、三色分解
フィルター、写真製版用マスキングフィルター、視感度
フィルター）等にも使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１及び比較例２で得られたフィルムの、
３００ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲における透過率（分
光曲線）を示す。

【図２】比較例１で得られたフィルムの、３００ｎｍ〜
５００ｎｍの波長範囲における透過率（分光曲線）を示
す。

【図３】実施例２及び比較例３で得られたフィルムの、
３００ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲における透過率（分
光曲線）を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 15/20 Ｃ０９Ｋ 15/20 15/28 15/28 Ｇ０２Ｂ 5/20 Ｇ０２Ｂ 5/20 5/30 5/30 Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５００Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（Ｉ）：【化１】［ただし、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立して水素原子
又はフェニル基で置換されていても良い炭素原子数１〜
１０のアルキル基を表わし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵は、そ
れぞれ独立して水素原子、フェニル基又は炭素原子数１
〜５のアルキル基を表わし、Ｘ及びＹは、それぞれ独立
してシアノ基、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＣＯＲ、
−ＳＯ₂ Ｒまたは−ＳＯ₂ ＮＨＲ（但し、Ｒはアルキル
基またはアリール基を表わす）、そしてＲ¹ とＲ² ある
いはＲ¹ とＲ³ は互いに連結して５または６員環を形成
しても良い。）で表わされる紫外線吸収剤および該紫外
線吸収剤が吸収できない紫外領域の一部の領域の光を吸
収することができる他の紫外線吸収剤を含有するポリマ
ーフィルム。
【請求項２】セルローストリアセテートフィルムであ
る請求項１に記載のポリマーフィルム。
【請求項３】該他の紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン
系化合物、サルシレート系化合物及びベンゾトリアゾー
ル系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であ
る請求項１に記載のポリマーフィルム。