JPH08239562A - ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート ５２〜９２重量％ （Ｂ）ポリ（エチレン・２，６−ナフタレート）または テレフタル酸とグリコール成分としてエチレング リコール５０〜９５モル％と、１，４−シクロヘ キサンジメタノール５０〜５モル％とを反応させ て得られる熱可塑性ポリエステル ５〜４５重量％ （Ｃ）ガラス繊維４０〜９０重量％の存在下でビニル単 量体６０〜１０重量％を重合して得られるガラス 繊維含有重合体であって、該重合体のガラス転移 点が８０〜１５０℃であるガラス繊維含有ビニル 重合体 ３〜３０重量％ 上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有するポリエ
チレンテレフタレート系樹脂組成物。 【効果】 再生ＰＥＴを原料に、耐熱性、強度に優れた
パレット、コンテナー等の大型成形品を造るのに有用な
組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、機械的性
質、耐熱性等に優れたガラス繊維強化ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物に関する。

【０００２】本発明は炭酸飲料や醤油の容器、プリンの
容器等に利用されているポリエチレンテレフタレートボ
トル、カップを再利用し、大型のパレットやコンテナー
に再生する技術として有用である。

【０００３】

【従来の技術】近年、製品輸送や保管等の用途に合成樹
脂製のパレットやコンテナーを用いることが多くなって
きている。合成樹脂製のものがよく使用されるようにな
ってきた理由としては、その衛生性及び製造の容易さ等
が挙げられる。合成樹脂製のパレットやコンテナーの多
くは、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ンを原料として射出成形したものであり、耐水性に富
み、コーラクレートやビールクレート、電子部品搬送パ
レットとして主に使用されている。

【０００４】しかしながら、かかるポリオレフィン製の
パレット、コンテナー等を特殊な用途に用いる場合、そ
の材質に起因した問題点が生じる場合がある。即ち、ポ
リオレフィンは本質的に融点が低く、且つ曲げ強度が弱
いので、８０℃付近以上の高温下にて殺菌されるボトル
用のコンテナーに使用したり、非常に重い荷物の輸送や
保管等に用いる大型パレットの場合には問題がある。

【０００５】かかる耐熱性、腰強度の弱さの問題点を解
決する方法として、特開平５−１９３６５３号公報は、
ガラス繊維補強／ポリエチレンテレフタレートをパレッ
ト原料に適用することを提案している。ガラス繊維強化
ポリエチレンテレフタレートは、曲げ強度、耐熱性及び
耐薬品性等だけでなく、コスト面にも優れた材料であ
る。

【０００６】しかしながら、ガラス繊維強化ポリエチレ
ンテレフタレートの成形品は、ポリエチレンやポリプロ
ピレンのポリオレフィン製コンテナーやパレットに比
べ、耐衝撃性の改良効果が不十分であるのでガラス繊維
強化ポリエチレンテレフタレート製パレットは実用化さ
れていない。一方、ペット（ＰＥＴ）ボトルは一部は回
収され再利用されているものの、大部分は焼却されるか
埋立に混入されて用いられているのが実情であり、新し
い利用法が期待されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性に
優れ、高温下でも使用でき、かつ高強度を有するガラス
繊維補強ポリエチレンテレフタレート製のパレットやコ
ンテナー、トラックの側板等の大型の成形品に適したポ
リエチレン系樹脂組成物の提供を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】 本発明は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート ５２〜９２重量％ （Ｂ）ポリ（エチレン・２，６−ナフタレート）または テレフタル酸とグリコール成分としてエチレング リコール５０〜９５モル％と、１，４−シクロヘ キサンジメタノール５０〜５モル％とを反応させ て得られる熱可塑性ポリエステル ５〜４５重量％ （Ｃ）ガラス繊維４０〜９０重量％の存在下でビニル単 量体６０〜１０重量％を重合して得られるガラス 繊維含有重合体であって、該重合体のガラス転移 点が８０〜１５０℃であるガラス繊維含有ビニル 重合体 ３〜３０重量％ 上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有するポリエ
チレンテレフタレート系樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００９】

【作用】ポリエチレンテレフタレート（Ａ）と相溶性が
良く、耐熱性、剛性に優れるポリエチレンナフタレート
等のポリエステルに（Ｂ）および特殊なガラス繊維含有
ビニル重合体（Ｃ）を配合することにより、耐熱性、曲
げ強度が向上する。又、ガラス繊維の表面がビニル単量
体の重合物により被覆されているので、（Ｃ）成分と前
記樹脂（Ａ）と（Ｂ）との相溶性が向上し、耐衝撃性の
優れた成形品を得ることができる。

【００１０】（発明の具体的説明）（Ａ）ポリエチレンテレフタレート ポリエチレンテレフタレート（Ａ）は、テレフタル酸又
はそのエステルとエチレングリコールとを主たる出発原
料として得られる熱可塑性ポリエステルであり、繰り返
し構造単位のエチレンテレフタレート単位が６０〜１０
０％、好ましくは８０〜１００％を有するものである。

【００１１】エチレンテレフタレート単位が１００％で
ないとき、他の単位を補充するためのテレフタル酸以外
のカルボン酸としてはイソフタル酸、フタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香
酸、乳酸等）などを用いることができる。又、エチレン
グリコール以外のグリコール成分としては、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコールの一種又は二種以上を
用いることが可能である。特に、カルボン酸成分として
５〜２０モル％の２，６−ナフタレンジカルボン酸、グ
リコール成分として１〜５モル％のジエチレングリコー
ルで補充することは成形性、耐熱性の面から好ましい。

【００１２】（Ｂ）ポリエチレンナフタレート、テレフ
タル酸と、エチレングレコールおよび１，４−シクロヘ
キサンジメタノールとを反応させて得られるポリエステ
ル 耐熱性、剛性を向上させる（Ｂ）成分のポリエチレンナ
フタレートは、２，６−ナフタレンジカルボン酸または
そのエステルとエチレングリコールとを主たる出発原料
として得られる熱可塑性ポリエステルであり、繰り返し
構造単位のエチレンナフタレート単位が５０〜１００
％、好ましくは７０〜９５％有するものである。

【００１３】このエチレンナフタレート単位が１００％
を満たさないとき、それを補充するカルボン酸として
は、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、オキシカルボン酸等を用いることができる。又、
エチレングリコール以外のグリコール成分としては、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ネオペンチルグリコールを用いることができる。

【００１４】また、芳香族カルボン酸として５０〜１０
０モル％のテレフタル酸と、グリコール成分として５０
〜９５モル％のエチレングリコールと、５０〜５モル％
の１，４−シクロヘキサンジメタノールとを反応させて
得られる熱可塑性ポリエステルも耐熱性を向上させるの
に有用である。このポリエステル、ＰＥＴ製造の際、上
記テレフタル酸以外にも前述のカルボン酸、オキシカル
ボン酸を、グリコール成分としてエチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール以外の他のグリコ
ール、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ルを原料として併用してもよい。

【００１５】特に、（Ａ）のポリエチレンテレフタレー
ト、（Ｂ）のポリエチレンナフタレートもしくはポリエ
ステルにおいて、グリコール成分に、ジエチレングリコ
ールを構造単位として１〜５モル％含有するものである
ときは、これらポリエステルの結晶化を損うことなく、
いいかえれば耐熱性、剛性を損うことなく成形性を向上
させることができる。（Ａ）成分のうちのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、（Ｂ）成分のうちのポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）もしくは共重合ポリエス
テルは、ボトル、フィルムとして消費者から廃棄される
もの使用可能である。

【００１６】（Ｃ）ガラス繊維含有ビニル重合体 （Ｃ）成分のガラス繊維含有ビニル重合体は、ガラス繊
維を４０〜９０重量％存在下、一種または二種以上のビ
ニル単量体６０〜１０重量％を重合開始剤の存在下、懸
濁重合することにより得られる粒子状、あるいは繊維状
のものである。そしてビニル重合体のガラス転移点は８
０〜１５０℃である。

【００１７】ガラス繊維の長さの平均値は、１〜２０ｍ
ｍの範囲が好ましく、１〜５ｍｍの範囲が更に好まし
く、２〜４ｍｍの範囲が特に好ましい。ビニル重合体の
原料のビニル単量体としてはスチレン（１００℃）、α
−メチルスチレン（１３４℃）、ビニルトルエン（１４
８℃）、クロロスチレン等のビニル芳香族化合物、アク
リロニトリル（１３４℃）及びメタクリロニトリル等の
ビニルシアン化合物、その他アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸等のα、β−不飽和カルボン酸、メ
タクリル酸メチル（１０５℃）、アクリル酸ブチル等の
エステルが例示される。これら単量体は、一種でも使用
できるが、相互に共重合可能な二種以上の組み合わせが
好ましい。（括弧内の温度は、そのビニル単量体の単独
重合体のガラス転移点（Ｔｇ）の温度であり、二種以上
のビニル単量体を用いる時、その重合体のＴｇは、各ビ
ニル単量体の使用モル比（ｎ₁ ，ｎ₂，ｎ₃ ・・・）と
Ｔｇ₁ （Ｔｇ₁ 、Ｔｇ₂ 、Ｔｇ₃ ・・・）から次式で算
出される。

【００１８】

【数１】

【００１９】この懸濁重合の際、本発明の組成物の耐衝
撃性を更に向上させるべく、前記ビニル単量体以外に、
ゴム質重合体を配合させてもよい。かかるゴム質重合体
としては、ジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、アクリレ
ートゴム、及びこれらの混合物を３〜３０重量％存在さ
せてもよい。

【００２０】従って、ビニル重合体を例示すれば、スチ
レン・アクリロニトリル共重合体、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ス
チレン・マレイン酸共重合体、スチレン・メタクリレー
ト共重合体、スチレン・α−メチルスチレン・アクリル
酸ブチル共重合体等がある。前記ゴムを用いる場合に
は、予め、ビニル単量体にゴム質重合体を溶解させてか
ら、ガラス繊維を共存させて懸濁重合させることが好ま
しい。

【００２１】ガラス繊維は、市販のものをそのまま使用
することもできるが、準備したガラス繊維チョップドス
トランドを、予め、重合に使用する単量体溶液に浸漬し
て濡らして用いると、得られるビニル系重合体に含有さ
れるガラス繊維を構成するマイクロファイバーの各々
が、重合体で完全に被覆されたものとなるため特に好ま
しい。

【００２２】かかる懸濁重合の際、ビニル単量体に対す
る水性媒体の割合は、ビニル単量体１００重量部に対し
て、１００〜３０００重量部の割合が好ましい。かかる
水性媒体が１００重量部より少ない場合、重合が進行す
るにしたがって、生成混合物全体が極めて高粘度とな
り、生成混合物を攪拌するのが困難となり、更に熱伝達
又は温度調節が難しくなるため、均一な樹脂が得られな
い等の問題点が生じ、好ましくない。逆に水性媒体が３
０００重量部を越える場合、仕込み単量体の量が制限さ
れ、生産性が低下するので好ましくない。

【００２３】尚、懸濁重合の際使用しうる懸濁安定剤と
しては、前記単量体を懸濁重合法によって重合するとき
に通常用いられるものでよく、例えばポリビニルアルコ
ール、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリメタクリル
酸ソーダ、エチルヘキシルアクリレート−アクリル酸共
重合体等の水溶性高分子化合物が挙げられ、これらは単
独でも、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２４】又、かかる懸濁剤に界面活性剤を併用する
こともできる。更にトリリン酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム等の無機系化合物を用いることも可能である。重合
開始剤としては、通常用いられているラジカル発生重合
剤が好ましく、その量としては、単量体１００重量部に
対して、０．００５〜３．０重量部の割合が特に好まし
い。

【００２５】懸濁重合反応は、通常の懸濁重合に用いら
れる縦型反応器、或いは横型反応器等が用いられ、特に
制限されるものではない。このようにして得られるガラ
ス繊維含有ビニル重合体中は、各々ガラス繊維の多数が
一定方向に配列集合し、更に、このガラス繊維が集束し
たまま、その表面がビニル重合体で被覆されたコリメー
ト品である。そのガラス繊維含有ビニル重合体の平均粒
径は、タイラー標準篩で２．５〜３５メッシュパスのも
のが好ましい。又、かかるビニル重合体ペレットには、
１０〜数１００本のガラス繊維チョップドストランドが
集束されていることが、特に好ましい。

【００２６】組成 本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物中、（Ａ）ポリエチ
レンテレフタレートが５２〜９２重量％、好ましくは５
５〜８７重量％、（Ｂ）ポリエチレンナフタレートもし
くはＰＥＣＴ５〜４５重量％、好ましくは８〜２０重
量、（Ｃ）ガラス繊維含有ビニル重合体３〜３０重量
％、好ましくは５〜２５重量％含有するものである。

【００２７】かかる組成比とすることにより、組成物の
極限粘度を０．４〜１．０ｄｌ／ｇとすることができ
る。かかる極限粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満では、得られ
る成形品の機械的性質、特に耐衝撃性等が劣るため好ま
しくない。一方極限粘度が１．２ｄｌ／ｇを越える場合
においては、成形時にガラス繊維の折れが著しくなる。

【００２８】また、セイコー電子（株）製示差熱走査計
Ｉ＆Ｅ ＤＳＣ２Ｏ型を用い、該組成物を射出成形して
得た成形品の一部の約１０ｍｇを３００℃まで加熱して
３分間溶融し、ついでドライアイスで急冷後、２０℃／
分の昇温速度で測定して得られるＤＳＣ曲線より、ガラ
ス転移点の開始点（ａ）と終了点（ｂ）の温度の平均温
度（Ｔａｖ）が８５〜１５０℃、好ましくは８５〜１２
０℃を示し、耐熱性と成形性のバランスのとれた組成物
であることが理解される。

【００２９】該平均温度（Ｔａｖ）が１５０℃を越える
場合では、成形工程時におけるトラブル、例えば可塑化
不良や、固化不良等が生じるために不適である。このＴ
ａｖ測定時のＤＳＣ曲線の昇温時のＤＳＣ曲線の一番高
いピーク温度（Ｔｃｃ）は１７０〜２００℃、好ましく
は１８０〜２００℃を示す。このＴｃｃ、即ち、昇温結
晶化温度が１７０℃未満の場合、成形品を高温下に長時
間放置した際に結晶化が進行しやすくなり、耐衝撃性の
改良効果が損なわれる。一方Ｔｃｃが２００℃を越える
場合、溶融成形性が劣るか、または曲げ強度等の機械的
性質が劣る。因みに、本発明の組成物より得られた成形
体の溶融急冷後の融解温度Ｔｍは２００〜２７０℃を示
す。

【００３０】任意成分 本発明の組成物中には、必要に応じて安定剤を配合せし
めることもできる。かかる安定剤としては、ヒンダード
フェノール系、チオエーテル系及びアミン系などの酸化
防止剤、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系などの
耐候剤等が例示され、特にヒンダードフェノール系の安
定剤が好ましい。その配合量としては、本発明の組成物
全体１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、
更に好ましくは０．０１〜３重量部の範囲が好ましい。
本発明の組成物中に安定剤を配合せしめることによっ
て、本発明の方法により発現された優れた耐衝撃性の改
良効果が維持されるので好ましい。

【００３１】又、本発明の組成物中に離型剤を配合せし
めることも好ましい形態である。かかる離型剤として
は、例えばパラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、モンタン酸エステルワックス、モンタン酸金属塩、
ステアリン酸金属塩、シリコーンオイル及び含フッ素系
ポリマー等が挙げられる。その配合量としては、本発明
の組成物全体１００重量部に対して０．０１〜５重量
部、更に好ましくは０．１〜２重量部の範囲である。配
合量が０．０１重量部未満の場合、射出成形時における
離型性が劣るために、成形品の外観不良や生産性の低下
等の問題が生じるために好ましくない。一方、配合量が
５重量部を越える場合では、射出成形時に、離型剤が成
形品に付着する及び／または機械的性質が損なわれる等
の理由により好ましくない。

【００３２】パレット及びコンテナー等の大型成形品に
おける好ましい離型剤としては、離型性及びコスト面よ
り、天然ワックス、ポリエチレンワックスが更に好まし
く、パラフィンワックスが特に好ましい。また、かかる
ワックスの融点はＪＩＳ Ｋ２２３５−５．３に準拠し
て測定され、該融点は４０〜２００℃の範囲であること
が好ましく、５０〜１５０℃の範囲であることが更に好
ましく、５０〜１００℃の範囲であることが特に好まし
い。

【００３３】また、本発明においては、射出成形時に発
泡せしめる方法を採ることもできる。特に、パレット及
び、コンテナー等の大型成形品の用途においては、軽量
化及び成形品のヒケ防止等の点から、発泡成形すること
が好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタレート
系組成物１００重量部に対して、発泡剤を０．０１〜５
重量部配合し、射出成形すれば、発泡倍率が１．０５〜
２倍、更に好ましくは、１．１〜１．６倍の成形品が得
られる。該発泡倍率が１．０５未満では、発泡成形の効
果が小さすぎ、発泡倍率が２を越える場合には、成形品
の機械的性質、特に耐衝撃性や曲げ強度等が劣るように
なるために好ましくない。又、成形品の密度（比重）は
０．８〜１．４ｇ／ｃｃの範囲が好ましく、０．８〜
１．３ｇ／ｃｃの範囲が更に好ましく、０．９〜１．２
ｇ／ｃｃの範囲が特に好ましい。かかる成形品の密度
が、０．８ｇ／ｃｃ未満の場合、特に耐衝撃性や曲げ強
度等が劣るようになるために好ましくない。一方、成形
品の密度が１．４ｇ／ｃｃを超える場合、取り扱い性等
が劣るようになるために好ましくない。

【００３４】かかる発泡剤としては、具体的には、ジイ
ソプロピルヒドラゾジカルボキシレート、５−フェニル
テトラゾール、ヒドラゾジカルボンアミド、バリウムア
ゾジカルボキシレート、トリヒドラジノトリアジン等が
例示され、その分解開始温度は、１５０℃以上が好まし
く、２００℃以上が更に好ましく、２４０℃以上が特に
好ましい。

【００３５】本発明の組成物には、上記の安定剤、離型
剤及び発泡剤以外に、必要に応じて染料や顔料等の着色
剤、酸化チタンやカーボンブラック等の紫外線遮断剤及
び、通常のガラス繊維やフレカ、マイカ、カーボンファ
イバー及びチタン酸カリファイバー等の強化剤、シリ
カ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ガラス
ビーズ等の充填材、無機及び有機系の核剤、可塑剤、接
着剤、接着助剤、難燃剤、難燃助剤等を任意に配合して
もよい。

【００３６】更に、本発明の組成物の耐衝撃性を更に改
良すべく、公知の耐衝撃性改良剤を配合することも好ま
しい。かかる耐衝撃性改良剤は特に限定されるものでは
ないが、例えば、α−オレフィンとα，β−不飽和カル
ボン酸のグリシジルエステルとの共重合体及びエチレン
系共重合体等の組成物や、不飽和カルボン酸或いはその
無水物をグラフトしたエチレン・α−オレフィン共重合
体及びポリエポキシ化合物とを添加した組成物、及びポ
リエステル系弾性樹脂等が挙げられる。

【００３７】本発明においては、耐衝撃性の改良効果が
大きく、かつ耐熱性の低下も小さいことから、耐衝撃性
改良剤としてはポリエステル系弾性樹脂が更に好まし
い。更に、耐衝撃性の改良効果が大きく、ブレンド等の
ハンドリングの容易さから、その中でも特に芳香族ポリ
エステル・ポリエーテル弾性樹脂が好ましい。かかる芳
香族ポリエステル・ポリエーテル弾性樹脂においては、
ポリエーテル部分の分子量は１，０００〜３，０００が
好ましく、１，５００〜３，０００が更に好ましい。該
分子量が１，０００未満では、耐衝撃性の改良効果が小
さすぎ、一方、該分子量が３，０００を越えると、ハン
ドリングが悪化し、また最終的に得られる組成物の曲げ
強度等の物性低下招く等の為、好ましくない。

【００３８】又、ポリーテルのユニットの量は３０〜９
０モル％が好ましく、５０〜８０モル％のものが更に好
ましい。該ユニットの量が３０モル％未満では、耐衝撃
性の改良効果が小さすぎ、一方、該ユニットの量が９０
モル％を越えると、ハンドリングが悪化し、また最終的
に得られる組成物の曲げ強度等の物性低下招く等の為、
好ましくない。

【００３９】尚、上記の安定剤、離型剤、及び耐衝撃性
改良剤等の添加剤の配合方法は、特に限定されるもので
はなく、例えば予めかかる添加剤をポリエチレンテレフ
タレート系樹脂組成物中に配合し、該添加剤のマスター
バッチを成形時にブレンドして配合してもよい。また、
本発明においては、コスト面の改良効果が大きい点か
ら、成形材料に直接ドライブレンドにて配合してもよ
い。

【００４０】組成物の調製 本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を
同時に混合してもよいが、予め（Ａ）成分と（Ｂ）成分
を溶融混練した後、ついで溶融した（Ｃ）成分と溶融混
練するのがよい。

【００４１】成形 成形方法としては射出成形、押出成形、圧縮成形、圧空
成形、共空成形等が利用できる。本発明のガラス繊維強
化ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物の成形の際
には、ガラス繊維の表面がビニル系重合体で被覆されて
いるので、ガラス繊維の折れが少なく、更に成形機の損
傷も少ない。本発明の組成物は耐熱性、剛性、耐衝撃性
に優れるので、製品重量が１ｋｇ以上、好ましくは５ｋ
ｇ以上、より好ましくは１０ｋｇ以上のパネル、パレッ
ト、トラックの側板、コンテナー等の大型成形品の材料
として有用である。

【００４２】廃棄物を利用する際の注意点 大型成形品を安価に造るためにはＰＥＴボトル、ペット
容器等のスクラップを利用するのが好ましい。かかる廃
ＰＥＴ、廃ＰＥＮは一般に他の容器と一諸に回収される
ので必要に応じて、Ｘ線等の方法により、素材がポリエ
ステル以外であるボトルが更に取り除かれる。次いで、
アルカリ水等を用いたボトル洗浄や湿式粉砕、更に必要
に応じて、金属、他樹脂等の不純物を分離、及び／また
は乾燥を施す。該再生品の形状は、好ましい平均径は１
〜５０ｍｍ、更に好ましくは３〜２０ｍｍで、好ましい
平均厚みは５０〜２０００μｍ、更に好ましくは１００
〜７００μｍのフレーク状である。

【００４３】このフレーク状の成形材料を乾燥する場合
においては、そのかさ密度が非常に低いために、乾燥機
の容量を大きくしたり、熱伝導の悪化を補うために、よ
り高温、長時間の乾燥が必要となる。かかる問題点を解
決する方法としては、射出成形機としてベント付き射出
成形機を用いることが好ましい。なお、このベント付き
射出成形機とは、少なくとも１つ以上のベント孔を設け
た射出成形機であり、水分を除去するために、ベント孔
の少なくとも１つは、好ましくは１００トール以下、更
に好ましくは５０トール以下、特に好ましくは３０トー
ル以下の減圧度に保持する。

【００４４】また様々な形状の再生ポリエステルの成形
を行うには、成形機のホッパー内のブリッジングや安定
供給が困難であったり、材料の食い込み不良が生じた
り、さらには材料の分散不良が生じやすい。この課題を
解決する好ましい方法として射出成形機上に、フィーダ
ーを取り付ける方法、特に好ましくはスクリュー式のフ
ィーダーのような材料供給装置を設ける方法がある。

【００４５】ここで、射出成形条件としては、特に制限
はなく周知の条件が採用されるが、例えば溶融温度（樹
脂温度）は２４０〜３１０℃の範囲が好ましく採用でき
る。また、射出成形時における金型の実質温度について
も特に限定されないが、０〜７０℃の範囲が好ましく、
０〜６０℃の範囲が更に好ましくは、０〜５０℃の範囲
が特に好ましい。かかる範囲である場合、耐衝撃性及び
離型性の改良効果が大きく、生産性が良好となる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を、実施例を挙げて更に詳細に
説明する。尚、実施例における種々の物性及び特性の測
定方法、定義は下記の通りである。又、実施例及び比較
例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

【００４７】（１）極限粘度 組成物中の灰分を除いたサンプル１ｇをフェノール／テ
トラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１
００ｍｌ中に溶解して、３０℃で測定した。 （２）共重合成分：ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び２，６−
ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）成分の定量 成形品より採取したポリエステルを常法により加水分解
し、ガスクロマトグラフで定量、及び／または成形品よ
り採取したポリエステルより、¹ Ｈ−ＮＭＲより定量し
た。尚、この操作を１０回繰り返し、平均値を共重合成
分の定量値とした。

【００４８】（２）ワックス及び再生ポリエチレンテレ
フタレートの形状評価 ワックス及び再生ポリエチレンテレフタレートから任意
に各々１０００個取り出し、平均径、平均厚み等を測定
し、形状の評価とした。 （３）ガラス転移温度の平均温度（Ｔａｖ） 成形品から任意に約１０ｍｇの試験片を取り出し、窒素
中にて３００℃で３分間溶融後、ドライアイスにて急冷
した。かかる急冷物を、セイコー電子製Ｉ ＥＤＳＣ２
０型にて、３０℃より昇温速度２０℃／分の条件で昇温
し、ガラス転移点の開始温度と、溶融ピークの終了温度
を測定し、両者の中間温度（Ｔａｖ）を求めた。

【００４９】（４）昇温結晶化温度（Ｔｃｃ）及び融解
温度（Ｔｍ） 成形品から任意に約１０ｍｇの試験片を取り出し、窒素
中にて３００℃で３分間溶融後、ドライアイスにて急冷
した。かかる急冷物を、セイコー電子製 ＩＥ ＤＳＣ
２０型にて、昇温速度２０℃／分の条件で昇温し、ピー
ク温度を測定してＴｃｃ及びＴｍを求めた。尚、ワック
スの融点は、ＪＩＳ Ｋ ２２３５−５．３に準拠して
測定した。

【００５０】（５）ガラス繊維の平均長さ（Ｌ） 成形品から任意に約１０ｇの試験片を取り出し、それを
６００℃にて３時間焼成した。次いで、得られた残査に
ついて、写真法にて１００本のガラス繊維の長さを測定
し、平均値を求めた。この作業を１０回繰り返して、ガ
ラス繊維の平均長さＬ値を求めた。 （６）成形性 成形性の評価を、下記の判断基準にて行った。 ×：成形時に離型性等が悪く、製造上問題があり、実用
化が困難と判断される。 ○：特に問題はなく、成形性は良好である。 △：上記×と○の中間的状況。

【００５１】（７）パレットの特性評価 パレットを１００個製造し、下記方法にてパレットの特
性評価を行った。 （ａ）外観；下記の判断基準にて、目視にて評価した。 ×：成形品の表面の光沢が極めて低く、又は離型ムラ、
成形時の割れによる欠け等があり、製品としての外観が
不良であるため、実用に耐えないと判断される。 ○：特に問題はなく、外観が良好である。 △：上記×と○の中間的状況。

【００５２】（ｂ）耐衝撃性；成形品を２３℃にて、
０．７５ｍの高さから水平に落下させて破損の有無を目
視した。この作業を１００個の製品について行い、下記
の評価基準により、判定した。 ×：１００個中、５個以上の破損が明らかに見られ、実
用に耐えないと判断される。 ○：１００個中、破損は全くなく、極めて良好。 △：上記×と○の中間的状況

【００５３】（ｃ）曲げ強度；成形品を２３℃にて、荷
重１０００ｋｇ、圧縮速度１２ｍｍ／分、間隔９００ｍ
ｍにて、たわみ量を測定しこの作業を１００個の成形品
に関して繰り返し、たわみ量の平均値を求め、下記の評
価基準により、判定した。 ×：１００個の製品中、５個以上の製品のたわみ量が１
５ｍｍを超え、高強度パレットとして、使用することが
できない。 ○：１００個の製品のたわみ量が１０ｍｍ未満となり、
極めて良好である。 △：上記×と○の中間的状況

【００５４】（ｄ）耐熱性；４０〜６０℃の高温環境下
における長期使用の可否を評価すべく、次のような加速
試験を行った。成形品を７０℃にて１６８時間放置後、
２３℃にて、０．５０ｍの高さから水平に落下させて破
損の有無を目視した。この作業を１００個の製品につい
て行い、下記の評価基準により、判定した。 ×：１００個中、５個以上の破損が明らかに見られ、耐
熱性パレットとして実用に耐えないと判断される。 ○：１００個中、破損は全くなく、耐熱性パレットとし
て極めて良好。 △：上記×と○の中間的状況

【００５５】（８）コンテナーの特性評価 コンテナーを１００個製造し、下記方法にて成形品の特
性評価を行った。 （ａ）外観；下記の判断基準にて、目視にて評価した。 ×：成形品の表面の光沢が極めて低く、又は離型ムラ、
成形時の割れによる欠け等があり、製品としての外観が
不良であるため、実用に耐えないと判断される。 ○：特に問題はなく、外観が良好である。 △：上記×と○の中間的状況

【００５６】（ｂ）耐衝撃性；コンテナーを２３℃に
て、０．７５ｍの高さから水平に落下させて破損の有無
を目視した。この作業を１００個の製品について行い、
下記の評価基準により、判定した。 ×：１００個中、５個以上の破損が明らかに見られ、実
用に耐えないと判断される。 ○：１００個中、破損は全くなく、極めて良好。 △：上記×と○の中間的状況

【００５７】（ｃ）曲げ強度；コンテナーに内容物２０
ｋｇを入れ、５０℃にて底面のたわみ量を測定した。こ
の作業を１００個の成形品に関して繰り返し、たわみ量
の平均値を求め、下記の評価基準により判定した。 ×：１００個の製品中、５個以上の製品のたわみ量が１
０ｍｍを超え、高強度コンテナーとして、使用すること
ができない。 ○：１００個の製品のたわみ量が５ｍｍ未満となり、極
めて良好である。 △：上記×と○の中間的状況。

【００５８】（ｄ）耐熱性；４０〜６０℃の高温環境下
における長期使用の可否を評価すべく、次のような加速
試験を行った。コンテナーを７０℃にて１６８時間放置
後、２３℃にて、０．５０ｍの高さから水平に落下させ
て破損の有無を目視した。この作業を１００個の製品に
ついて行い、下記の評価基準により、判定した。 ×：１００個中、５個以上の破損が明らかに見られ、耐
熱性コンテナーとして実用に耐えないと判断される。 ○：１００個中、破損は全くなく、耐熱性コンテナーと
して極めて良好。 △：上記×と○の中間的状況。

【００５９】［再生ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
の製造例］分別回収された、一般消費者にて使用された
飲料用等の使用済みのＰＥＴ製ボトルを、まずＸ線を用
いて他素材のボトルを除いた。次にそのボトルを弱アル
カリ性の水溶液、及び水にて洗浄後、湿式粉砕を行っ
た。更に比重差を利用して、ポリエチレンテレフタレー
ト以外の樹脂や金属を分離し、フレーク状の再生ポリエ
チレンテレフタレート（Ａ）を得た。該再生品の形状
は、平均径が５．０ｍｍ、平均厚みが３００μｍであっ
た。

【００６０】［ガラス繊維含有ビニル重合体（Ｂ）の製
造例 還流冷却器、温度計、錨型攪拌器及びバッフルを装備し
た容量３リットルの縦型オートクレーブを用い、ガラス
繊維（チョップドストランド：直径１０μｍ、長さ３ｍ
ｍ）２１０ｇ、スチレン１００ｇ、アクリロニトリル３
７ｇ、ベンゾイルパーオキサイド１．４ｇを仕込み、オ
ートクレーブ内を減圧にして窒素ガスを入れて窒素置換
を行い、ガラス繊維を上記単量体混合物に浸漬した状態
で１０分間放置した。

【００６１】次に、このオートクレーブ内に脱イオン水
１７５０ミリリットル、懸濁剤（エチルヘキシルアクリ
レート−アクリル酸共重合体）２．０ｇ、よりなる水溶
液を仕込み、攪拌しながら内温を８０℃に昇温し、この
温度で５時間懸濁重合反応を継続した。次いで、未反応
の単量体をストリッピングにより除去した。尚、かかる
単量体のスチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｔｇ１
１０℃）への転化率は９２％であった。

【００６２】重合終了後のスラリーは、水と共重合体粒
子に分離し、該共重合体粒子を水洗後、乾燥した。得ら
れた生成物は、ペレット状のガラス繊維含有スチレン−
アクリロニトリル共重合体（Ｂ）が約２５０ｇ、及びガ
ラス繊維を実質的に含有しない該共重合体粉末が約９０
ｇであった。ここで得られたペレット状ガラス繊維含有
スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｂ）の形状は、
直径が約１０μｍ、長さが約３ｍｍであり、ガラス繊維
の含有率は、８０．０重量％であった。

【００６３】［再生ポリエチレンナフタレート（Ｃ）の
製造例］前記［再生ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
の製造例］の項において、ＰＥＴ製のボトルの代わり
に、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）製の使用済み
ＰＥＮ〔ポリ（エチレン２，６−ナフタレート）〕ボト
ルを分別回収した。次いで、前記（Ａ）の製造方法と同
様にして、フレーク状の再生ポリエチレンナフタレート
（Ｃ）を得た。該再生品の形状は、平均径が５ｍｍ、平
均厚みが２９０μｍであった。

【００６４】［離型剤と安定剤のマスターバッチ（Ｄ）
の製造例］前記の再生ポリエチレンテレフタレート
（Ａ）を５３．８重量部、再生ポリエチレンナフタレー
ト（Ｃ）を４４．１重量部、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤（チバガイギー製商品名；イルガノックス１０
１０）を０．６重量部及びパラフィン系ワックス（日本
精蝋（株）製：融点６９℃）を１．５重量部を混合し、
二軸押出機を用いて混合し、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸（ＮＤＣＡ）共重合ポリエチレンテレフタレート
製のマスターバッチ（Ｄ）を得た。

【００６５】〈実施例１〉 ［大型射出成形品、パレットの製造］前記の再生ポリエ
チレンテレフタレート（Ａ）５７．５重量部、前記のガ
ラス繊維含有スチレン−アクリロニトリル共重合体
（Ｂ）１２．５重量部、離型剤と安定剤のマスターバッ
チ（Ｄ）３０重量部を加えて未乾燥で、ベント付き射出
成形機上に備え付けた混合機にてドライブレンドし、ス
クリュー式の材料供給装置を用いて成形機内に、かかる
ブレンドした成形材料（組成は表１）を供給した。

【００６６】次いで、樹脂温度２７５℃、金型温度３０
℃の成形条件で射出成形し、別途同一成形材料にて成形
した嵌合用の脚部材９個（０．２ｋｇ／１個）を用い
て、２個の成形品を合わせて縦１１０ｃｍ、横１００ｃ
ｍ、高さ３８ｃｍの大きさ、重量１５ｋｇのパレットを
製造した。得たパレットの評価結果を表１に示す。極め
て優れた性能の耐熱性パレットが得られた。

【００６７】〈実施例２〉 ［離型剤と安定剤のマスターバッチ（Ｅ）の製造］前記
の再生ポリエチレンテレフタレート（Ａ）を６２．２重
量部、テレフタル酸１００モルとエチレングリコール７
０モルとシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）３０
モルを共重合して得た共重合ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴＧ）を３６．２重量部、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤（商品名イルガノックス１０１０）を
０．５重量部及びパラフィン系ワックス（日本精蝋
（株）製：融点６９℃）を１．１重量部を混合し、二軸
押出機を用いて混合し、シクロヘキサンジメタノール
（ＣＨＤＭ）共重合ポリエチレンテレフタレート製のマ
スターバッチ（Ｅ）を得た。

【００６８】［大型射出成形品、パレットの製造例］前
記の再生ポリエチレンテレフタレート（Ａ）４７．５重
量部、前記のガラス繊維含有スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体（Ｂ）１２．５重量部、離型剤と安定剤のマ
スターバッチ（Ｅ）４０重量部を加えて未乾燥で、ベン
ト付き射出成形機上に備え付けた混合機にてドライブレ
ンドし、スクリュー式の材料供給装置を用いて成形機内
に、かかるブレンドした成形材料を供給した。

【００６９】次いで、樹脂温度２８０℃、金型温度実質
３０℃の成形条件で射出成形し、別途同一成形材料にて
成形した嵌合用の脚部材９個（０．２ｋｇ／１個）を用
いて、２個の成形品を合わせて縦１１０ｃｍ、横１００
ｃｍ、高さ３８ｃｍ、重さ１５ｋｇのパレットを製造し
た。得たパレットの評価結果を表１に示す。極めて優れ
た性能の耐熱性パレットが得られた。

【００７０】〈比較例１〉 ［離型剤と安定剤のマスターバッチ（Ｆ）の製造］極限
粘度が０．６５ｄｌ／ｇであるホモポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）を９６．５重量部、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤（商品名イルガノックス１０１０）
を１．０重量部及びパラフィン系ワックス（日本精蝋
（株）製：融点６９℃）を２．５重量部を混合し、二軸
押出機を用いて混合した。得られた、ポリエチレンテレ
フタレート製のマスターバッチを（Ｆ）とする。

【００７１】［大型射出成形品、パレットの製造例］成
形材料として、極限粘度が０．６５ｄｌ／ｇであるホモ
ポリエチレンテレフタレートを７０．０重量部、前記の
ガラス繊維含有スチレン−アクリロニトリル共重合体
（Ｂ）１２．５重量部、前記の離型剤と安定剤のマスタ
ーバッチ（Ｆ）１７．５重量部を用いる以外は実施例１
と同様にしてパレットを製造した。得たパレットの評価
結果を表１に示す。

【００７２】〈比較例２〉極限粘度が０．６５ｄｌ／ｇ
であるホモポリエチレンテレフタレート６２．５重量部
に対しガラス繊維含有スチレン−アクリロニトリル共重
合体（Ｂ）３７．５重量部を配合したものを成形材料と
し、樹脂温度を２９０℃にする以外は実施例１と同様の
成形条件にて、パレットを製造した。得たパレットの評
価結果を表１に示す。

【００７３】〈比較例３〉極限粘度が０．９０ｄｌ／ｇ
であるホモポリエチレンテレフタレート１００重量部に
対し、安息香酸のジナトリウム塩０．３重量部、平均粒
径３μｍのタルク１．０重量部、末端に１個のメチル基
を有する分子量が２，５００のポリエチレングリコール
２．０重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（商
品名イルガノックス１０１０）０．２０重量部及び離型
剤としてポリエチレンワックス（融点１１０℃）０．５
０重量部を混合し、二軸押出機を用いて、２８０℃でス
トラント状に押し出し、カッティングしてペレット状の
ポリエチレンテレフタレート組成物（Ｇ）を得た。得た
ペレット（Ｇ）８１．２重量部、前記ガラス繊維含有ス
チレン−アクリロニトリル共重合体（Ｂ）を１８．８重
量部配合したものを成形材料とし、樹脂温度を２９０℃
にする以外は実施例１と同様にして、パレットを製造し
た。得たパレットの評価結果を表１に示す。

【００７４】〈比較例４〉極限粘度が０．６５ｄｌ／ｇ
であるホモポリエチレンテレフタレート８４．５重量
部、平均直径が１０μｍで、且つ平均長さが約３ｍｍで
あるガラス繊維チョップドストランド１５重量部、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤（商品名イルガノックス
１０１０）０．２０重量部及び離型剤としてポリエチレ
ンワックス（融点１２５℃）０．５０重量部を混合し、
二軸押出機を用いて、２８０℃でストラント状に押し出
し、カッティングしてペレット状のポリエチレンテレフ
タレート組成物（Ｈ）を得た。得たペレット（Ｈ）を成
形材料とし、樹脂温度を２９０℃にする以外は実施例１
と同様にして、パレットを製造した。得たパレットの評
価結果を表１に示す。

【００７５】〈実施例３〉実施例１において、パレット
金型をコンテナー成形用金型に変更する以外は実施例１
と全く同様の材料にて射出成形し、縦５０ｃｍ、横８０
ｃｍ、高さ２９ｃｍの大きさのコンテナーを製造した。
得たコンテナーの重量は２２Ｋｇであった。その評価結
果を表２に示す。極めて優れた性能の耐熱性コンテナー
が得られた。

【００７６】〈実施例４〉実施例２において、金型をコ
ンテナー成形用金型に変更する以外は実施例２と全く同
様の材料にて射出成形し、縦５０ｃｍ、横８０ｃｍ、高
さ２９ｃｍの大きさのコンテナーを製造した。得たコン
テナーの重量は２２Ｋｇであった。その評価結果を表２
に示す。極めて優れた性能の耐熱性コンテナーが得られ
た。

【００７７】〈比較例５〉比較例１において、金型をコ
ンテナー成形用金型に変更する以外は比較例１と全く同
様の材料にて射出成形し、縦５０ｃｍ、横８０ｃｍ、高
さ２９ｃｍの大きさのコンテナーを製造した。得たコン
テナーの評価結果を表２に示す。 〈比較例６〉比較例２において、金型をコンテナー成形
用金型に変更する以外は比較例２と全く同様の材料にて
射出成形し、縦５０ｃｍ、横８０ｃｍ、高さ２９ｃｍの
大きさのコンテナーを製造した。得たコンテナーの評価
結果を表２に示す。

【００７８】〈比較例７〉比較例３において、金型をコ
ンテナー成形用金型に変更する以外は比較例３と全く同
様の材料にて射出成形し、縦５０ｃｍ、横８０ｃｍ、高
さ２９ｃｍの大きさのコンテナーを製造した。得たコン
テナーの評価結果を表２に示す。 〈比較例８〉比較例４において、金型をコンテナー成形
用金型に変更する以外は比較例３と全く同様の材料にて
射出成形し、縦５０ｃｍ、横８０ｃｍ、高さ２９ｃｍの
大きさのコンテナーを製造した。得たコンテナーの評価
結果を表２に示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【発明の効果】本発明のガラス繊維強化ポリエチレンテ
レフタレート系樹脂組成物は極めて優れた剛性、耐衝撃
性及び耐熱性に優れた大型の成形品、特に、パレットや
コンテナー等を与える。更に、本発明は、ポリエチレン
テレフタレート製の使用済みのボトル廃棄物の有効利用
に適用でき、環境問題の解決方法をも提示し得る極めて
価値の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 67/02 25:12）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート ５２〜９２重量％ （Ｂ）ポリ（エチレン・２，６−ナフタレート）または テレフタル酸とグリコール成分としてエチレング リコール５０〜９５モル％と、１，４−シクロヘ キサンジメタノール５０〜５モル％とを反応させ て得られる熱可塑性ポリエステル ５〜４５重量％ （Ｃ）ガラス繊維４０〜９０重量％の存在下でビニル単 量体６０〜１０重量％を重合して得られるガラス 繊維含有重合体であって、該重合体のガラス転移 点が８０〜１５０℃であるガラス繊維含有ビニル 重合体 ３〜３０重量％ 上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有するポリエ
   チレンテレフタレート系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ガラス繊維含有重合体を構成する重合体
   がスチレン・アクリロニトリル共重合体である樹脂組成
   物。