JPH08245481A - １−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの製造法 - Google Patents
１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの製造法Info
- Publication number
- JPH08245481A JPH08245481A JP8050778A JP5077896A JPH08245481A JP H08245481 A JPH08245481 A JP H08245481A JP 8050778 A JP8050778 A JP 8050778A JP 5077896 A JP5077896 A JP 5077896A JP H08245481 A JPH08245481 A JP H08245481A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorophenyl
- weight
- dimethylpentan
- hydrogenation
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ILQGIJDYSLHIOX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 ILQGIJDYSLHIOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 13
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 8
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LXJZYHPGRKBVGF-RMKNXTFCSA-N (e)-1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethylpent-1-en-3-one Chemical group CC(C)(C)C(=O)\C=C\C1=CC=C(Cl)C=C1 LXJZYHPGRKBVGF-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- LYJZJXQYYDUQAT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethylpentan-3-ol Chemical compound CC(C)(C)C(O)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 LYJZJXQYYDUQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- ABLXCWZAGVGYGN-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1-phenylpentan-3-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CCC1=CC=CC=C1 ABLXCWZAGVGYGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 1- (4-chlorophenyl)- -(4-Chlorophenyl) -4,4-dimethylpentan-3-ol Chemical compound 0.000 description 2
- VLNUTKMHYLQCQB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(C)(C)C VLNUTKMHYLQCQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUOKXXOKLLKNIE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-en-3-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C=C MUOKXXOKLLKNIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000006561 solvent free reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- HMSVXZJWPVIVIV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentan-3-ol Chemical compound CCC(O)C(C)(C)C HMSVXZJWPVIVIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 副生物が少量しか生じない、低価格で１−
（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチルペンタン−
３−オンを連続的に製造する方法を提供する。 【解決手段】 周期律表のＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族
の元素またはその相互の合金または混合物、或いはそれ
と周期率表のＶＩ族遷移元素との合金または混合物の粉
末をプレスしてつくられた成形体上において、１−（４
−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エ
ン−３−オンをアルコール溶液中で液相において、水素
を用い圧力５０〜４００バール、反応温度３０〜１６０
℃において水素化する。
（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチルペンタン−
３−オンを連続的に製造する方法を提供する。 【解決手段】 周期律表のＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族
の元素またはその相互の合金または混合物、或いはそれ
と周期率表のＶＩ族遷移元素との合金または混合物の粉
末をプレスしてつくられた成形体上において、１−（４
−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エ
ン−３−オンをアルコール溶液中で液相において、水素
を用い圧力５０〜４００バール、反応温度３０〜１６０
℃において水素化する。
Description
【０００１】本発明は１−（４−クロロフェニル）−
４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンの水素化
の際に副成物として通常生じる−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オールおよび１
−フェニル−４，４−ジメチルペンタン−３−オンが極
めて少量しか生じない低価格で１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンを連続的に
製造する新規方法に関する。
４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンの水素化
の際に副成物として通常生じる−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オールおよび１
−フェニル−４，４−ジメチルペンタン−３−オンが極
めて少量しか生じない低価格で１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンを連続的に
製造する新規方法に関する。
【０００２】１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジ
メチルペンタン−３−オンは優れた殺菌作用および植物
成長調節作用をもつ１−（４−クロロフェニル）−３−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−
４，４−ジメチルペンタン−３−オールの重要な原料で
ある（ヨーロッパ特許Ａ−０ ０４０ ３４５号）。
メチルペンタン−３−オンは優れた殺菌作用および植物
成長調節作用をもつ１−（４−クロロフェニル）−３−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−
４，４−ジメチルペンタン−３−オールの重要な原料で
ある（ヨーロッパ特許Ａ−０ ０４０ ３４５号）。
【０００３】１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジ
メチルペンタン−３−オンは１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンを
有機溶媒、例えばメタノール、トルエン、キシレン、シ
クロヘキサン、イソオクタン、エーテル、またはエステ
ル中において粉末状のＮｉ含有触媒上で水素化すること
によりバッチ式で製造できることは公知である（ヨーロ
ッパ特許Ａ−０ ３４５９９１号）。
メチルペンタン−３−オンは１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンを
有機溶媒、例えばメタノール、トルエン、キシレン、シ
クロヘキサン、イソオクタン、エーテル、またはエステ
ル中において粉末状のＮｉ含有触媒上で水素化すること
によりバッチ式で製造できることは公知である（ヨーロ
ッパ特許Ａ−０ ３４５９９１号）。
【０００４】また１−（４−クロロフェニル）−４，４
−ジメチルペンタン−３−オンは１−（４−クロロフェ
ニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オン
を粉末状のＮｉ上で水素化し、この際溶媒としてトルエ
ンまたはキシレンの存在下で反応を行うことによりバッ
チ式で製造し得ることも公知であり（ドイツ特許公開明
細書第４ ００４ ０３１号）、この場合の原料は例え
ば４−クロロベンズアルデヒドを３，３−ジメチルブタ
ン−２−オンと縮合させることにより製造される。
−ジメチルペンタン−３−オンは１−（４−クロロフェ
ニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オン
を粉末状のＮｉ上で水素化し、この際溶媒としてトルエ
ンまたはキシレンの存在下で反応を行うことによりバッ
チ式で製造し得ることも公知であり（ドイツ特許公開明
細書第４ ００４ ０３１号）、この場合の原料は例え
ば４−クロロベンズアルデヒドを３，３−ジメチルブタ
ン−２−オンと縮合させることにより製造される。
【０００５】本発明においては、１−（４−クロロフェ
ニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オン
から環境的にまた技術的に有利な連続法で１−（４−ク
ロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オン
を製造する方法が提供される。本発明方法においては、
周期率表のＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族の元素、または
該族の元素とＶＩ族遷移元素との合金または混合物から
成る粉末をプレスしてつくった成形体を固定ベッドの中
に配置し、その成形体の上で圧力５０〜４００バール、
温度３０〜７０℃において、１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンを
アルコール性溶液中で接触液相水素化法で水素化し、１
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタン
−３−オンを得る。
ニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オン
から環境的にまた技術的に有利な連続法で１−（４−ク
ロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オン
を製造する方法が提供される。本発明方法においては、
周期率表のＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族の元素、または
該族の元素とＶＩ族遷移元素との合金または混合物から
成る粉末をプレスしてつくった成形体を固定ベッドの中
に配置し、その成形体の上で圧力５０〜４００バール、
温度３０〜７０℃において、１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンを
アルコール性溶液中で接触液相水素化法で水素化し、１
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタン
−３−オンを得る。
【０００６】反応過程は下記の反応図式で示される。
【０００７】
【化１】
【０００８】１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジ
メチルペンタン−３−オンを製造する公知方法において
は、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ント−１−エン−３−オンを、粉末状にした触媒上にお
いて水素を用い溶媒中で水素化する粉末懸濁法が使用さ
れる。
メチルペンタン−３−オンを製造する公知方法において
は、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ント−１−エン−３−オンを、粉末状にした触媒上にお
いて水素を用い溶媒中で水素化する粉末懸濁法が使用さ
れる。
【０００９】バッチ式の方法はその反応容積に対し能力
が非常に小さく、従って大きな反応装置と貯蔵槽が必要
になるという欠点をもっている。エネルギー消費量およ
び必要な作業員の数も比較的多い。
が非常に小さく、従って大きな反応装置と貯蔵槽が必要
になるという欠点をもっている。エネルギー消費量およ
び必要な作業員の数も比較的多い。
【００１０】カスケード式に連結された１個またはそれ
以上の水素化反応器を使用する連続粉末触媒法はこれら
の欠点を避けることができる。しかし粉末触媒を適切に
計量して圧入し、これを定量的に反応生成物から濾過し
なければならない必要性は依然として残っている。触媒
のスラリを圧入することは機械的な摩耗を大きくする。
反応生成物から粉末触媒を定量的に除去する工程は複雑
である。またこのような余分の操作によって触媒活性が
比較的急速に低下する危険も大きい。従って反応を固定
ベッド触媒上で行うことが有利であるから、このような
方法が望ましい。このような触媒は高い活性を有し、比
較的長い期間に亙って触媒が低下しないものでなければ
ならない。何故ならば固定ベッド式の反応においても頻
繁に触媒を取り替える工程は複雑だからである。
以上の水素化反応器を使用する連続粉末触媒法はこれら
の欠点を避けることができる。しかし粉末触媒を適切に
計量して圧入し、これを定量的に反応生成物から濾過し
なければならない必要性は依然として残っている。触媒
のスラリを圧入することは機械的な摩耗を大きくする。
反応生成物から粉末触媒を定量的に除去する工程は複雑
である。またこのような余分の操作によって触媒活性が
比較的急速に低下する危険も大きい。従って反応を固定
ベッド触媒上で行うことが有利であるから、このような
方法が望ましい。このような触媒は高い活性を有し、比
較的長い期間に亙って触媒が低下しないものでなければ
ならない。何故ならば固定ベッド式の反応においても頻
繁に触媒を取り替える工程は複雑だからである。
【００１１】本発明に従えば、水素化触媒として周期率
表のＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族の１種またはそれ以上
の元素の金属粉末をプレスしてつくった成形体を反応器
の固定ベッドに配置して用い、アルコール中に溶解した
１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント
−１−エン−３−オンを連続的に水素化して１−（４−
クロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オ
ンを得る方法が提供される。さらに鉄亜族の金属を触媒
活性をもった周期率表のＶＩ族遷移元素と合金にするか
または混合物をつくることも有用である。使用する粉末
はさらに高い活性を失うことなく触媒活性をもたない元
素（例えば珪素、アルミニウム、炭素、チタン）を若干
量含むことができる。この成形体はその表面における圧
縮強さが２０〜２５０Ｎであり、内部表面積は１０〜８
０ｍ2／ｇでなければならない。
表のＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族の１種またはそれ以上
の元素の金属粉末をプレスしてつくった成形体を反応器
の固定ベッドに配置して用い、アルコール中に溶解した
１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント
−１−エン−３−オンを連続的に水素化して１−（４−
クロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オ
ンを得る方法が提供される。さらに鉄亜族の金属を触媒
活性をもった周期率表のＶＩ族遷移元素と合金にするか
または混合物をつくることも有用である。使用する粉末
はさらに高い活性を失うことなく触媒活性をもたない元
素（例えば珪素、アルミニウム、炭素、チタン）を若干
量含むことができる。この成形体はその表面における圧
縮強さが２０〜２５０Ｎであり、内部表面積は１０〜８
０ｍ2／ｇでなければならない。
【００１２】使用される１−（４−クロロフェニル）−
４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンは純度が
＞９９％のものである。しかし１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンの
濃度が低い蒸溜回収流を使用することもできる。
４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンは純度が
＞９９％のものである。しかし１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンの
濃度が低い蒸溜回収流を使用することもできる。
【００１３】本発明に使用されるモノアルコールは特に
炭素数が１〜４のもの、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ｉ
−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、好ましくはメタノ
ールまたはエタノール、特に好ましくはメタノールであ
る。炭素数が５以上のアルコールおよびジオールも原理
的には反応媒質として適しているが、高価であり、また
沸点が高いために反応生成物から分離することが困難で
ある。上記アルコールの混合物も使用することができ
る。１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ント−１−エン−３−オンは上記アルコール中で１５〜
２０重量％の溶液として使用される。
炭素数が１〜４のもの、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ｉ
−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、好ましくはメタノ
ールまたはエタノール、特に好ましくはメタノールであ
る。炭素数が５以上のアルコールおよびジオールも原理
的には反応媒質として適しているが、高価であり、また
沸点が高いために反応生成物から分離することが困難で
ある。上記アルコールの混合物も使用することができ
る。１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ント−１−エン−３−オンは上記アルコール中で１５〜
２０重量％の溶液として使用される。
【００１４】少量のアルカリ（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ
2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3等を０．１〜０．２ｇ／リットルで）
および少量（０．１〜０．２ｇ／リットル）の硫黄化合
物、例えばビス−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド
を溶液に加え、溶液のｐＨを８〜１０に調節することが
有利である。
2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3等を０．１〜０．２ｇ／リットルで）
および少量（０．１〜０．２ｇ／リットル）の硫黄化合
物、例えばビス−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド
を溶液に加え、溶液のｐＨを８〜１０に調節することが
有利である。
【００１５】担体をもたない成形体の圧縮強さはＤＩＮ
５０ １０６号によって決定することができる。必要
な内部表面積、従って本発明方法に対する使用可能性に
関する担体をもたない成形体の試験は、Ｆ．Ｍ．Ｎｅｌ
ｓｏｎおよびＦ．Ｔ．ＥｇｇｅｒｔｓｅｎのＡｎａｌｙ
ｔ．Ｃｈｅｍ．誌３０巻（１９５８年）１３８７〜１３
９０頁記載の方法、またはロンドンで１９８２年に発行
されたＳ．Ｊ．ＧｒｅｇｇおよびＳ．Ｗ．Ｓｉｎｇ著、
「吸着、表面積および多孔度（Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，
Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒｏｓｉｔ
ｙ）」、第２および６章記載の方法で行うことができ
る。
５０ １０６号によって決定することができる。必要
な内部表面積、従って本発明方法に対する使用可能性に
関する担体をもたない成形体の試験は、Ｆ．Ｍ．Ｎｅｌ
ｓｏｎおよびＦ．Ｔ．ＥｇｇｅｒｔｓｅｎのＡｎａｌｙ
ｔ．Ｃｈｅｍ．誌３０巻（１９５８年）１３８７〜１３
９０頁記載の方法、またはロンドンで１９８２年に発行
されたＳ．Ｊ．ＧｒｅｇｇおよびＳ．Ｗ．Ｓｉｎｇ著、
「吸着、表面積および多孔度（Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，
Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒｏｓｉｔ
ｙ）」、第２および６章記載の方法で行うことができ
る。
【００１６】周期率表の第ＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族
は鉄、コバルトおよびニッケルの金属を含んでいる。本
発明において使用される担持されない成形体は（ｉ）担
体をもたない成形体に関し少なくとも６０重量％、好ま
しくは少なくとも７０重量％、特に好ましくは少なくと
も８０重量％の量でこれらの金属を含んでいる。この場
合Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉは互いに任意の割合で存在して
いる。好ましくは成形体は（ｉ）としてＮｉを金属
（ｉ）全体に関し６０〜１００重量％、特に好ましくは
８０〜１００重量％の量で含んでいる。
は鉄、コバルトおよびニッケルの金属を含んでいる。本
発明において使用される担持されない成形体は（ｉ）担
体をもたない成形体に関し少なくとも６０重量％、好ま
しくは少なくとも７０重量％、特に好ましくは少なくと
も８０重量％の量でこれらの金属を含んでいる。この場
合Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉは互いに任意の割合で存在して
いる。好ましくは成形体は（ｉ）としてＮｉを金属
（ｉ）全体に関し６０〜１００重量％、特に好ましくは
８０〜１００重量％の量で含んでいる。
【００１７】周期率表のＶＩ族遷移元素はクロム、モリ
ブデンおよびタングステンの元素を含んでいる。本発明
に使用される担体をもたない成形体は（ｉｉ）これらの
金属を１種またはそれ以上含んでいる。これらの金属
（ｉｉ）は担体をもたない成形体に関し０〜１５重量％
の量で存在している。好ましくは成形体はこれらの金属
を担体をもたない成形体に関し０．１〜１５重量％、特
に好ましくは０．３〜１０重量％、極めて好ましくは
０．５〜５重量％の量で含んでいる。
ブデンおよびタングステンの元素を含んでいる。本発明
に使用される担体をもたない成形体は（ｉｉ）これらの
金属を１種またはそれ以上含んでいる。これらの金属
（ｉｉ）は担体をもたない成形体に関し０〜１５重量％
の量で存在している。好ましくは成形体はこれらの金属
を担体をもたない成形体に関し０．１〜１５重量％、特
に好ましくは０．３〜１０重量％、極めて好ましくは
０．５〜５重量％の量で含んでいる。
【００１８】本発明に使用される担体をもたない成形体
はさらにいずれの場合も該成形体に関し（ｉｉｉ）他の
元素を０〜２５重量％、好ましくは０〜１５重量％、特
に好ましくは０〜１０重量％含んでいることができる。
触媒として作用しないこのような元素の例としては、ア
ルミニウム、珪素、炭素およびチタンがある。特に好意
的な具体化例においては担体をもたない成形体は（ｉ）
および（ｉｉ）の成分の他に、８重量％以下のアルミニ
ウム、および５重量％以下の他の元素を含んでいる。
はさらにいずれの場合も該成形体に関し（ｉｉｉ）他の
元素を０〜２５重量％、好ましくは０〜１５重量％、特
に好ましくは０〜１０重量％含んでいることができる。
触媒として作用しないこのような元素の例としては、ア
ルミニウム、珪素、炭素およびチタンがある。特に好意
的な具体化例においては担体をもたない成形体は（ｉ）
および（ｉｉ）の成分の他に、８重量％以下のアルミニ
ウム、および５重量％以下の他の元素を含んでいる。
【００１９】担体をもたない成形体は錠剤化またはペレ
ット化機を用い高圧をかけて金属粉末をプレスする通常
の方法でつくることができる。この場合金属粒子の接着
を改善するために触媒をつくる成分の全重量に関し０．
５〜１．５重量％の量のグラファイト、または少量の接
着剤を用いることができる。担体をもたない成形体は酸
素を含まない雰囲気中において製造し、表面が酸化され
るのを防ぐことが好ましい。 最も効果があり反応に適し
たものは大きさが２〜７ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの
錠剤化またはペレット化された成形体である。成形体の
圧縮強さはかなり重要であり、本発明に従えばこれは２
０〜２５０Ｎ、好ましくは１１０〜２２０Ｎである。圧
縮強さが小さいと成形体は崩壊するか、侵食により材料
が除去され反応生成物が金属で汚染される原因となる。
他の重要な因子は成形体の内部表面積であり、これは本
発明に従えば１０〜８０ｍ２／ｇであって、原料が完全
に定量的に変化するかどうかに関し決定的な要因とな
る。巨視的に見れば成形体は滑らかな表面をもってい
る。
ット化機を用い高圧をかけて金属粉末をプレスする通常
の方法でつくることができる。この場合金属粒子の接着
を改善するために触媒をつくる成分の全重量に関し０．
５〜１．５重量％の量のグラファイト、または少量の接
着剤を用いることができる。担体をもたない成形体は酸
素を含まない雰囲気中において製造し、表面が酸化され
るのを防ぐことが好ましい。 最も効果があり反応に適し
たものは大きさが２〜７ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの
錠剤化またはペレット化された成形体である。成形体の
圧縮強さはかなり重要であり、本発明に従えばこれは２
０〜２５０Ｎ、好ましくは１１０〜２２０Ｎである。圧
縮強さが小さいと成形体は崩壊するか、侵食により材料
が除去され反応生成物が金属で汚染される原因となる。
他の重要な因子は成形体の内部表面積であり、これは本
発明に従えば１０〜８０ｍ２／ｇであって、原料が完全
に定量的に変化するかどうかに関し決定的な要因とな
る。巨視的に見れば成形体は滑らかな表面をもってい
る。
【００２０】水素化工程は予め５０〜４００バール、好
ましくは１００〜３００バールに圧縮された純水素を１
０〜４０倍のモル量で過剰に使用して連続的に行われ
る。
ましくは１００〜３００バールに圧縮された純水素を１
０〜４０倍のモル量で過剰に使用して連続的に行われ
る。
【００２１】上記の種類の担体をもたない成形体を水素
化触媒として用い、１−（４−クロロフェニル）−４，
４−ジメチルペント−１−エン−３−オンをアルコール
に溶解し、予め混合した水素として一緒に底部から上向
きに水素化反応器の中に存在する成形体の上を同一方向
に流すか、または上部から流れて来る水素流と向流をな
して底部から上向きに流して（向流法）連続的に水素化
工程を行う。
化触媒として用い、１−（４−クロロフェニル）−４，
４−ジメチルペント−１−エン−３−オンをアルコール
に溶解し、予め混合した水素として一緒に底部から上向
きに水素化反応器の中に存在する成形体の上を同一方向
に流すか、または上部から流れて来る水素流と向流をな
して底部から上向きに流して（向流法）連続的に水素化
工程を行う。
【００２２】水素化工程は温度３０〜１６０℃、好まし
くは４０〜８０℃で行われる。温度がこれよりも低いと
滞在時間を長くする必要がある。そうしないと１−（４
−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エ
ン−３−オンは全部は変化しない。また温度がこれより
も高いと副成物が増加する。反応器に入れる前に原料を
３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃に予熱すること
が好ましい。１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジ
メチルペント−１−エン−３−オンの触媒上における空
間速度は触媒１リットル当たり毎時１００〜３００ｇで
ある。
くは４０〜８０℃で行われる。温度がこれよりも低いと
滞在時間を長くする必要がある。そうしないと１−（４
−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エ
ン−３−オンは全部は変化しない。また温度がこれより
も高いと副成物が増加する。反応器に入れる前に原料を
３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃に予熱すること
が好ましい。１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジ
メチルペント−１−エン−３−オンの触媒上における空
間速度は触媒１リットル当たり毎時１００〜３００ｇで
ある。
【００２３】水素化反応器は鋼または鋼合金の単一の高
圧管であり、これに担体をもたない成形体を完全にまた
は部分的に充填する。トレイ（針金の篭等）を用いるこ
とも有用である。或いはジャケットのついた高圧管の束
を用い、その一本一本の管に成形体を完全にまたは部分
的に充填することもできる。
圧管であり、これに担体をもたない成形体を完全にまた
は部分的に充填する。トレイ（針金の篭等）を用いるこ
とも有用である。或いはジャケットのついた高圧管の束
を用い、その一本一本の管に成形体を完全にまたは部分
的に充填することもできる。
【００２４】極めて驚くべきことには、上記の条件で１
５，０００時間以上という長い触媒の操作寿命が得られ
る。このことは触媒の消費率が＜０．１重量％であるこ
とを示している。このようなことは１−（４−クロロフ
ェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オ
ンの水素化において従来到達されていない。
５，０００時間以上という長い触媒の操作寿命が得られ
る。このことは触媒の消費率が＜０．１重量％であるこ
とを示している。このようなことは１−（４−クロロフ
ェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オ
ンの水素化において従来到達されていない。
【００２５】圧力を低下させて過剰の水素を捕集し、再
び圧力をかけ消費された水素を補充して再利用し、さら
に溶媒を蒸溜により除去した後、水素化反応器を出る反
応混合物は９９重量％よりも多い１−（４−クロロフェ
ニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンを含んで
いる。原料の変化率は９９．９〜１００％である。有機
性の不純物は最高０．８重量％含まれていることができ
る。
び圧力をかけ消費された水素を補充して再利用し、さら
に溶媒を蒸溜により除去した後、水素化反応器を出る反
応混合物は９９重量％よりも多い１−（４−クロロフェ
ニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンを含んで
いる。原料の変化率は９９．９〜１００％である。有機
性の不純物は最高０．８重量％含まれていることができ
る。
【００２６】これらの不純物を蒸溜で除去すると１−
（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタン−
３−オンを９９．９重量％以上の純度で得ることがで
き、この純度において以後どのような工程にも使用する
ことができる。
（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタン−
３−オンを９９．９重量％以上の純度で得ることがで
き、この純度において以後どのような工程にも使用する
ことができる。
【００２７】
実施例 １ 内径４５ｍｍ、長さ１ｍのステンレス鋼の断熱された垂
直高圧管に、ニッケル粉末を錠剤化してつくった水素化
触媒１リットルを充填する。この触媒は高さが３ｍｍ、
直径が３ｍｍの円筒であり、円筒面上の圧縮強さが１４
７Ｎ、内部表面積が６３ｍ2／ｇであった。純度＞９９
％の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ント−１−エン−３−オン１８重量％、およびさらに
０．２重量％のＮａＯＨ並びに０．２重量％のビス−
（２−ヒドロキシエチル）スルフィドを純メタノール中
に含む溶液を毎時１４００ｍｌの割合で、２０倍のモル
量の圧力３００バールの水素と共に連続的に上記高圧管
に底部から上向きに通す。
直高圧管に、ニッケル粉末を錠剤化してつくった水素化
触媒１リットルを充填する。この触媒は高さが３ｍｍ、
直径が３ｍｍの円筒であり、円筒面上の圧縮強さが１４
７Ｎ、内部表面積が６３ｍ2／ｇであった。純度＞９９
％の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ント−１−エン−３−オン１８重量％、およびさらに
０．２重量％のＮａＯＨ並びに０．２重量％のビス−
（２−ヒドロキシエチル）スルフィドを純メタノール中
に含む溶液を毎時１４００ｍｌの割合で、２０倍のモル
量の圧力３００バールの水素と共に連続的に上記高圧管
に底部から上向きに通す。
【００２８】水素化すべき溶液および水素は予め一緒に
熱交換器に通し、温度５５℃で高圧管に入るように十分
に加熱する。反応器から出て来る液体の反応生成物と過
剰な水素との混合物は分離器に通し、消費された量を添
加した後水素を水素化すべき新しい溶液と共に再び予熱
器へ圧入し、ここから再び高圧管へ供給する。
熱交換器に通し、温度５５℃で高圧管に入るように十分
に加熱する。反応器から出て来る液体の反応生成物と過
剰な水素との混合物は分離器に通し、消費された量を添
加した後水素を水素化すべき新しい溶液と共に再び予熱
器へ圧入し、ここから再び高圧管へ供給する。
【００２９】水素化を終え溶媒を蒸溜により除去した
後、反応生成物をガスクロマトグラフ法で分析した。反
応生成物は０．３５重量％の１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オールおよび
０．０４重量％の１−フェニル−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンを含んでいた。１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は
９９．２１重量％であった（１００％に対する残りは原
料および未知の副成物）。
後、反応生成物をガスクロマトグラフ法で分析した。反
応生成物は０．３５重量％の１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オールおよび
０．０４重量％の１−フェニル−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンを含んでいた。１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は
９９．２１重量％であった（１００％に対する残りは原
料および未知の副成物）。
【００３０】不純物を蒸溜により除去した後、分離され
た１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンは純度が９９．９重量％であった。
た１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンは純度が９９．９重量％であった。
【００３１】５４００時間処理を行った後、触媒の活性
は変わらなかった。従ってこの期間中反応生成物の組成
は変化しなかった。
は変わらなかった。従ってこの期間中反応生成物の組成
は変化しなかった。
【００３２】実施例 ２ 実施例１記載の高圧管に温度６０℃、圧力２００バール
において、実施例１と同じ量の水素化すべき溶液を上向
きに流し、これと向流をなして実施例１の反応流とは反
対向きに水素を通す。触媒は粉末にしたニッケル−鉄合
金を錠剤にして得た。この合金はニッケル中に鉄を１５
重量％含んでいる。この錠剤は円筒の高さが５ｍｍ、直
径が５ｍｍであり、円筒面に対する圧縮強さが１３７
Ｎ、内部表面積が７４ｍ2／ｇであった。
において、実施例１と同じ量の水素化すべき溶液を上向
きに流し、これと向流をなして実施例１の反応流とは反
対向きに水素を通す。触媒は粉末にしたニッケル−鉄合
金を錠剤にして得た。この合金はニッケル中に鉄を１５
重量％含んでいる。この錠剤は円筒の高さが５ｍｍ、直
径が５ｍｍであり、円筒面に対する圧縮強さが１３７
Ｎ、内部表面積が７４ｍ2／ｇであった。
【００３３】２４００時間処理を行った後、使用した１
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンの変化率は９９．９５重量％であっ
た。１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ンタン−３−オールの含量は０．３重量％、１−フェニ
ル−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含量は０．
０６重量％であった。１−（４−クロロフェニル）−
４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は９９．
２４重量％であった（１００％に対する残りは原料およ
び未知の副成物）。
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンの変化率は９９．９５重量％であっ
た。１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ンタン−３−オールの含量は０．３重量％、１−フェニ
ル−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含量は０．
０６重量％であった。１−（４−クロロフェニル）−
４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は９９．
２４重量％であった（１００％に対する残りは原料およ
び未知の副成物）。
【００３４】不純物を蒸溜により除去した後、分離され
た１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンは純度は９９．９５重量％であった。
た１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンは純度は９９．９５重量％であった。
【００３５】実施例 ３ 内径４５ｍｍ、長さ１ｍのステンレス鋼の断熱された垂
直高圧管に、Ｍｏ含量１．７５％のＮｉ／Ｍｏ合金の粉
末を錠剤化してつくった水素化触媒１．４リットルを充
填する。この触媒は高さが５ｍｍ、直径が５ｍｍの円筒
であり、円筒面上の圧縮強さが１９１Ｎ、内部表面積が
５８ｍ2／ｇであった。実施例１と同様な１−（４−ク
ロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−
３−オンの溶液を毎時１６００ｍｌの割合で、３０倍の
モル量の圧力３００バールの高純度水素と共に上記高圧
管に底部から上向きに通す。
直高圧管に、Ｍｏ含量１．７５％のＮｉ／Ｍｏ合金の粉
末を錠剤化してつくった水素化触媒１．４リットルを充
填する。この触媒は高さが５ｍｍ、直径が５ｍｍの円筒
であり、円筒面上の圧縮強さが１９１Ｎ、内部表面積が
５８ｍ2／ｇであった。実施例１と同様な１−（４−ク
ロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−
３−オンの溶液を毎時１６００ｍｌの割合で、３０倍の
モル量の圧力３００バールの高純度水素と共に上記高圧
管に底部から上向きに通す。
【００３６】高圧管に入る前に上記メタノール溶液およ
び水素を温度４０℃に予熱する。
び水素を温度４０℃に予熱する。
【００３７】２８００時間処理を行った後、使用した１
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンの変化率は１００重量％であった。
１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタ
ン−３−オールの含量は０．１重量％、１−フェニル−
４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含量は０．０５
重量％であった。１−（４−クロロフェニル）−４，４
−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は９９．４５重
量％であった（１００％に対する残りは原料および未知
の副成物）。
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンの変化率は１００重量％であった。
１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペンタ
ン−３−オールの含量は０．１重量％、１−フェニル−
４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含量は０．０５
重量％であった。１−（４−クロロフェニル）−４，４
−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は９９．４５重
量％であった（１００％に対する残りは原料および未知
の副成物）。
【００３８】実施例 ４ 高圧鋼Ｎ９からつくられたこと以外実施例１と同様な高
圧管中で、同じ量の１−（４−クロロフェニル）−４，
４−ジメチルペント−１−エン−３−オンの１７重量％
メタノール溶液を温度４５℃、水素圧力３００℃で水素
化する。触媒はＭｏ含量１．０２重量％、Ａｌ含量５．
１重量％のＮｉ／Ｍｏ合金の粉末を錠剤にしてつくっ
た。この錠剤は円筒の高さが５ｍｍ、直径が５ｍｍであ
り、圧縮強さは２１０Ｎ、内部表面積は７１ｍ2／ｇで
あった。
圧管中で、同じ量の１−（４−クロロフェニル）−４，
４−ジメチルペント−１−エン−３−オンの１７重量％
メタノール溶液を温度４５℃、水素圧力３００℃で水素
化する。触媒はＭｏ含量１．０２重量％、Ａｌ含量５．
１重量％のＮｉ／Ｍｏ合金の粉末を錠剤にしてつくっ
た。この錠剤は円筒の高さが５ｍｍ、直径が５ｍｍであ
り、圧縮強さは２１０Ｎ、内部表面積は７１ｍ2／ｇで
あった。
【００３９】４２００時間処理を行った後、使用した１
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンの変化率は１００重量％であった。
溶媒を含まない反応流出液中の１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は
９９．６４重量％であった。１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オールの含量は
０．１５重量％、１−フェニル−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンの含量は０．０４重量％であった（１０
０％に対する残りは原料および未知の副成物）。
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンの変化率は１００重量％であった。
溶媒を含まない反応流出液中の１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は
９９．６４重量％であった。１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オールの含量は
０．１５重量％、１−フェニル−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンの含量は０．０４重量％であった（１０
０％に対する残りは原料および未知の副成物）。
【００４０】実施例 ５ 実施例１と同様な高圧管中において、メタノール中に１
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンを１７重量％含み、さらに０．１重
量％のＮａＯＨと０．２重量％のビス−（２−ヒドロキ
シエチル）スルフィドを含む溶液を毎時同じ割合で温度
６０℃、圧力３００バールにおいて水素化した。この触
媒はＡｌを５．８重量％含むＮｉ粉末を錠剤にして得
た。この錠剤は円筒の高さが３ｍｍ、直径が３ｍｍであ
り、圧縮強さは１６８Ｎ、内部表面積は６８ｍ2／ｇで
あった。
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンを１７重量％含み、さらに０．１重
量％のＮａＯＨと０．２重量％のビス−（２−ヒドロキ
シエチル）スルフィドを含む溶液を毎時同じ割合で温度
６０℃、圧力３００バールにおいて水素化した。この触
媒はＡｌを５．８重量％含むＮｉ粉末を錠剤にして得
た。この錠剤は円筒の高さが３ｍｍ、直径が３ｍｍであ
り、圧縮強さは１６８Ｎ、内部表面積は６８ｍ2／ｇで
あった。
【００４１】５３００時間処理を行った後、使用した１
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンの変化率は１００重量％であった。
溶媒を含まない反応流出液中の１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は
９９．３８重量％であった。１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オールの含量は
０．２重量％、１−フェニル−４，４−ジメチルペンタ
ン−３−オンの含量は０．０２重量％であった（１００
％に対する残りは原料および未知の副成物）。
−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−
１−エン−３−オンの変化率は１００重量％であった。
溶媒を含まない反応流出液中の１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの含有量は
９９．３８重量％であった。１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オールの含量は
０．２重量％、１−フェニル−４，４−ジメチルペンタ
ン−３−オンの含量は０．０２重量％であった（１００
％に対する残りは原料および未知の副成物）。
【００４２】不純物を蒸溜により除去した後、分離され
た１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンは純度は９９．９重量％であった。
た１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペン
タン−３−オンは純度は９９．９重量％であった。
【００４３】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．モノアルコールの溶液中に１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オン
を、１０〜４０倍量の水素を用い、圧力５０〜４００バ
ール、温度３０〜１６０℃において、（ｉ）周期律表の
ＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族の１種またはそれ以上の元
素、または随時これと（ｉｉ）触媒活性を有する周期率
表のＶＩ族遷移元素との合金または混合物、および随時
アルミニウム、珪素、炭素およびチタンから成る群から
選ばれる水素化に対してより不活性な１種またはそれ以
上の元素からつくられた担体をもたない成形体上におい
て連続的に水素化し、この際該成形体は表面上の圧縮強
さが２０〜２５０Ｎ、内部表面積は１０〜８０ｍ2／ｇ
であり、反応器の中の固定ベッド中に配置され水素化触
媒としての作用をする触媒である１−（４−クロロフェ
ニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オン
から１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ンタン−３−オンを製造する方法。
る。 １．モノアルコールの溶液中に１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オン
を、１０〜４０倍量の水素を用い、圧力５０〜４００バ
ール、温度３０〜１６０℃において、（ｉ）周期律表の
ＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族の１種またはそれ以上の元
素、または随時これと（ｉｉ）触媒活性を有する周期率
表のＶＩ族遷移元素との合金または混合物、および随時
アルミニウム、珪素、炭素およびチタンから成る群から
選ばれる水素化に対してより不活性な１種またはそれ以
上の元素からつくられた担体をもたない成形体上におい
て連続的に水素化し、この際該成形体は表面上の圧縮強
さが２０〜２５０Ｎ、内部表面積は１０〜８０ｍ2／ｇ
であり、反応器の中の固定ベッド中に配置され水素化触
媒としての作用をする触媒である１−（４−クロロフェ
ニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オン
から１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ンタン−３−オンを製造する方法。
【００４４】２．成形体の圧縮強さは１１０〜２２０Ｎ
である上記第１項記載の方法。
である上記第１項記載の方法。
【００４５】３．成形体は巨視的に見ると滑らかな表面
を有している上記第１項記載の方法。
を有している上記第１項記載の方法。
【００４６】４．成形体は円筒形または球形をなし、そ
の直径は２〜７ｍｍである上記第１項記載の方法。
の直径は２〜７ｍｍである上記第１項記載の方法。
【００４７】５．固体ベッド反応器中における水素化温
度は４０〜８０℃である上記第１項記載の方法。
度は４０〜８０℃である上記第１項記載の方法。
【００４８】６．水素化すべき１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンの
メタノール溶液を底部から上方へと水素化反応器の中を
通す上記第１項記載の方法。
ル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−３−オンの
メタノール溶液を底部から上方へと水素化反応器の中を
通す上記第１項記載の方法。
【００４９】７．該成形体は担体をもたない成形体に関
し少なくとも６０重量％の金属（ｉ）を含んでいる上記
第１項記載の方法。
し少なくとも６０重量％の金属（ｉ）を含んでいる上記
第１項記載の方法。
【００５０】８．該成形体は担体をもたない成形体に関
し６０〜１００重量％の量で（ｉ）としてＮｉを含んで
いる上記第１項記載の方法。
し６０〜１００重量％の量で（ｉ）としてＮｉを含んで
いる上記第１項記載の方法。
【００５１】９．該成形体は担体をもたない成形体に関
し０〜１５重量％の金属（ｉｉ）を含んでいる上記第１
項記載の方法。
し０〜１５重量％の金属（ｉｉ）を含んでいる上記第１
項記載の方法。
【００５２】１０．該成形体は担体をもたない成形体に
関し０〜２５重量％の金属（ｉｉｉ）を含んでいる上記
第１項記載の方法。
関し０〜２５重量％の金属（ｉｉｉ）を含んでいる上記
第１項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｚ
Claims (1)
- 【請求項１】 モノアルコールの溶液中に１−（４−ク
ロロフェニル）−４，４−ジメチルペント−１−エン−
３−オンを、１０〜４０倍量の水素を用い、圧力５０〜
４００バール、温度３０〜１６０℃において、（ｉ）周
期律表のＶＩＩＩ族遷移元素の鉄亜族の１種またはそれ
以上の元素、または随時これと（ｉｉ）触媒活性を有す
る周期率表のＶＩ族遷移元素との合金または混合物、お
よび随時アルミニウム、珪素、炭素およびチタンから成
る群から選ばれる水素化に対してより不活性な１種また
はそれ以上の元素からつくられた担体をもたない成形体
上において連続的に水素化し、この際該成形体は表面上
の圧縮強さが２０〜２５０Ｎ、内部表面積は１０〜８０
ｍ2／ｇであり、反応器の中の固定ベッド中に配置され
水素化触媒としての作用をする触媒であることを特徴と
する１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチルペ
ント−１−エン−３−オンから１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンを製造する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19505938.7 | 1995-02-21 | ||
| DE19505938A DE19505938A1 (de) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245481A true JPH08245481A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=7754612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8050778A Pending JPH08245481A (ja) | 1995-02-21 | 1996-02-15 | １−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチルペンタン−３−オンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5639917A (ja) |
| EP (1) | EP0728725B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08245481A (ja) |
| DE (2) | DE19505938A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021186724A (ja) * | 2020-05-28 | 2021-12-13 | 日本製鉄株式会社 | 触媒成形物の製造方法、触媒成形物、及び反応生成物の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2007080801A1 (ja) * | 2006-01-11 | 2009-06-11 | 出光興産株式会社 | 新規イミド誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| CN103936573B (zh) * | 2014-03-13 | 2016-05-25 | 张家港市振方化工有限公司 | 一种杀菌剂戊唑醇用戊酮的制备工艺 |
| KR102477904B1 (ko) * | 2020-10-27 | 2022-12-15 | 금호석유화학 주식회사 | 촉매 성형체, 그 제조방법 및 이를 이용한 환형 케톤의 제조방법 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1478704A (fr) * | 1965-04-22 | 1967-04-28 | Sinclair Research Inc | Procédé d'hydrogénation de composés carbonyles non saturés de type oléfinique ainsi que les produits conformes à ceux obtenus par le présent procédé ou procédé similaire |
| US3912752A (en) * | 1972-01-11 | 1975-10-14 | Bayer Ag | 1-Substituted-1,2,4-triazoles |
| US4020108A (en) * | 1974-12-09 | 1977-04-26 | Scm Corporation | Selective hydrogenation of unsaturated compounds |
| ZA774497B (en) * | 1976-07-29 | 1978-06-28 | Ici Ltd | Processes and compositions for combating fungi |
| IE45765B1 (en) * | 1976-08-19 | 1982-11-17 | Ici Ltd | Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents |
| US4041083A (en) * | 1976-09-30 | 1977-08-09 | Rhodia, Inc. | Process for the selective hydrogenation of the keto group in nonconjugated olefinic ketones |
| DE2705678A1 (de) * | 1977-02-11 | 1978-08-17 | Bayer Ag | 2,4-dichlorphenyl-triazolyl-aethan-one (-ole), verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4284639A (en) * | 1977-02-11 | 1981-08-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating fungi with 1-phenoxy-2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-2-ones and -ols |
| DE2839474A1 (de) * | 1978-09-11 | 1980-03-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonylverbindungen |
| AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
| DE3702301A1 (de) * | 1986-03-06 | 1987-09-10 | Bayer Ag | 2-hydroxyethyl-azol-derivate |
| DE3824625A1 (de) * | 1988-07-20 | 1990-01-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur hydrierung von (alpha),(beta)-ungesaettigten ketonen |
| DE4004031C1 (en) * | 1989-06-28 | 1990-10-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | Chlorophenyl-di:methyl-pentanone prepn. - by reacting di:methyl butanone with chloro:benzaldehyde in presence of aq. sodium cpd. and xylene, then raney nickel |
-
1995
- 1995-02-21 DE DE19505938A patent/DE19505938A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-02-08 EP EP96101795A patent/EP0728725B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-08 DE DE59604387T patent/DE59604387D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-15 JP JP8050778A patent/JPH08245481A/ja active Pending
- 1996-02-15 US US08/601,913 patent/US5639917A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021186724A (ja) * | 2020-05-28 | 2021-12-13 | 日本製鉄株式会社 | 触媒成形物の製造方法、触媒成形物、及び反応生成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0728725B1 (de) | 2000-02-09 |
| US5639917A (en) | 1997-06-17 |
| DE19505938A1 (de) | 1996-08-22 |
| EP0728725A1 (de) | 1996-08-28 |
| DE59604387D1 (de) | 2000-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0642493A1 (en) | PREPARATION OF 6-AMINOCAPRONITRILE. | |
| JP2009084287A (ja) | ｄ−メントールからｄ，ｌ−メントールを製造する方法 | |
| AU2006204662B2 (en) | Hydrogenation of acetone | |
| JPH09131535A (ja) | ラネー触媒、その製造方法及びそれを使用した糖アルコールの製造方法 | |
| EP0807464A1 (en) | A modified raney nickel catalyst and a process for preparing diols by using the same | |
| US5786521A (en) | Process for preparing hydroxymethylcyclopropane | |
| US5952514A (en) | Process for preparing succinic anhydride | |
| JPH08245507A (ja) | 琥珀酸ジアルキルエステルの製造法 | |
| US5750803A (en) | Process for the preparation of D,L-menthol | |
| US5874648A (en) | Process for preparing isocamphylcyclohexanols | |
| US5639917A (en) | Process for preparing 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-one | |
| JPH08208562A (ja) | 不飽和脂肪酸エステルの水素化法 | |
| JPH08245611A (ja) | 無水琥珀酸の製造方法 | |
| US5942647A (en) | Process for the catalytic preparation of alkali metal alkoxides | |
| JPH09227468A (ja) | シクロヘキシルアミンおよびジシクロヘキシルアミンの混合物の製造法 | |
| US5872276A (en) | Process for preparing dialkyl succinates | |
| JP3016727B2 (ja) | 改質ラニーニッケル触媒とその触媒によるジオール化合物の製造方法 | |
| JPH09183758A (ja) | シクロヘキシルアミンとジシクロヘキシルアミンの混合物を製造する方法 | |
| JP7177156B2 (ja) | ２，３－ブタンジオールの連続製造方法 | |
| JPH0873386A (ja) | 無水マレイン酸から１，４−ブタンジオールを製造する方法 | |
| CN1342521A (zh) | 一种用于3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的催化剂 | |
| US6031140A (en) | Process for producing isocamphyl cyclohexanoles | |
| JPH1053565A (ja) | アミノ−メチル−シクロヘキサン及びジアミノ−メチル−シクロヘキサンの混合物の製造方法 | |
| JP2001247507A (ja) | ３−アルコキシ−１−プロパナール類及び３−アルコキシ−１−プロパノール類の製造方法 | |
| JPS649302B2 (ja) |