JPS649302B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS649302B2 JPS649302B2 JP57150026A JP15002682A JPS649302B2 JP S649302 B2 JPS649302 B2 JP S649302B2 JP 57150026 A JP57150026 A JP 57150026A JP 15002682 A JP15002682 A JP 15002682A JP S649302 B2 JPS649302 B2 JP S649302B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- naphthol
- tetrahydro
- catalyst
- reaction
- nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、５，６，７，８―テトラヒドロ―２
―ナフトールの製造法に関するものである。さら
に詳しくは、β―ナフトールをニツケル担持触媒
存在下水素と接触させることにより５，６，７，
８―テトラヒドロ―２―ナフトールを製造する方
法に関する。
―ナフトールの製造法に関するものである。さら
に詳しくは、β―ナフトールをニツケル担持触媒
存在下水素と接触させることにより５，６，７，
８―テトラヒドロ―２―ナフトールを製造する方
法に関する。
５，６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトー
ルは医薬及び農薬の中間体として有用な化合物で
ある。
ルは医薬及び農薬の中間体として有用な化合物で
ある。
例えば、ドイツ公開特許公報2313845号には、
本発明化合物を原料とする殺菌剤が、そしてブー
チン オブ ワールド ヘルス オルガニゼーシ
ヨン40巻369―75頁（1970年）には、本発明化合
物を原料とする殺虫剤がそれぞれ開示されてい
る。
本発明化合物を原料とする殺菌剤が、そしてブー
チン オブ ワールド ヘルス オルガニゼーシ
ヨン40巻369―75頁（1970年）には、本発明化合
物を原料とする殺虫剤がそれぞれ開示されてい
る。
β―ナフトールを水素化触媒存在下水素と接触
させる５，６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフ
トールの製造方法は公知である。
させる５，６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフ
トールの製造方法は公知である。
日本化学会誌、51巻、208〜221頁、（1930年）
には、β―ナフトールを担体に担持させることな
く還元ニツケル触媒存在下水素と接触させる５，
６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトールの製
造が開示されている。それによると、硝酸ニツケ
ルを砂浴上にて350℃に加熱して酸化ニツケルと
し、次いで290〜320℃にて水素還元ニツケル触媒
とする。この還元ニツケル触媒を用いてβ―ナフ
トールを反応温度160℃、反応水素圧７Kg／cm2に
て水素化し５，６，７，８―テトラヒドロ―２―
ナフトールを51.6％の収率で得ている。
には、β―ナフトールを担体に担持させることな
く還元ニツケル触媒存在下水素と接触させる５，
６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトールの製
造が開示されている。それによると、硝酸ニツケ
ルを砂浴上にて350℃に加熱して酸化ニツケルと
し、次いで290〜320℃にて水素還元ニツケル触媒
とする。この還元ニツケル触媒を用いてβ―ナフ
トールを反応温度160℃、反応水素圧７Kg／cm2に
て水素化し５，６，７，８―テトラヒドロ―２―
ナフトールを51.6％の収率で得ている。
しかし、その他に副生成物として１，２，３，
４―テトラヒドロ―２―ナフトールが47.2％生成
している。
４―テトラヒドロ―２―ナフトールが47.2％生成
している。
以上の如く、担体に担持させることなく、還元
ニツケル触媒を用いる公知の方法で、β―ナフト
ールを水素化すると目的の５，６，７，８―テト
ラヒドロ―２―ナフトールとほぼ等量の１，２，
３，４―テトラヒドロ―２―ナフトールが生成す
る重大な欠点を有している。
ニツケル触媒を用いる公知の方法で、β―ナフト
ールを水素化すると目的の５，６，７，８―テト
ラヒドロ―２―ナフトールとほぼ等量の１，２，
３，４―テトラヒドロ―２―ナフトールが生成す
る重大な欠点を有している。
そこで本発明者らは、１，２，３，４―テトラ
ヒドロ―２―ナフトールの副生を抑制する方法に
ついて、種々の試験をし鋭意検討した。
ヒドロ―２―ナフトールの副生を抑制する方法に
ついて、種々の試験をし鋭意検討した。
その結果、ニツケル（ニツケルの外に他の金属
を含んでいてもよい）を適当な担体に担持させた
ニツケル担持触媒存在下β―ナフトールと水素を
接触させれば１，２，３，４―テトラヒドロ―２
―ナフトールの副生を低減でき、収率よく５，
６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトールを製
造できることを見い出し本発明を完成した。
を含んでいてもよい）を適当な担体に担持させた
ニツケル担持触媒存在下β―ナフトールと水素を
接触させれば１，２，３，４―テトラヒドロ―２
―ナフトールの副生を低減でき、収率よく５，
６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトールを製
造できることを見い出し本発明を完成した。
本発明に用いるニツケル担持触媒とはケイソウ
土、アルミナ或いはアルカリ性担体に過半量のニ
ツケルと鉄、クロム、モリブデン、バナジウム、
マンガン、タングステン、鉛、コバルト、銅、
銀、錫その他の金属を担持した触媒であり、ニツ
ケルの担持量は10〜50重量％が適当である。
土、アルミナ或いはアルカリ性担体に過半量のニ
ツケルと鉄、クロム、モリブデン、バナジウム、
マンガン、タングステン、鉛、コバルト、銅、
銀、錫その他の金属を担持した触媒であり、ニツ
ケルの担持量は10〜50重量％が適当である。
触媒として反応に用いる場合には、このニツケ
ル担持触媒をβ―ナフトールに対して重量で５％
以上用いればよい。
ル担持触媒をβ―ナフトールに対して重量で５％
以上用いればよい。
そして反応を円滑に進めるためには、メタノー
ル、エタノール等のアルコール、酢酸エチル等の
カルボン酸エステル、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル等の水素化反応に耐えうる溶媒を用いる。
ル、エタノール等のアルコール、酢酸エチル等の
カルボン酸エステル、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル等の水素化反応に耐えうる溶媒を用いる。
反応温度及び反応水素圧力の上昇は反応速度を
高めるが、一方で副生成物の１，２，３，４―テ
トラヒドロ―２―ナフトールの生成量を増加させ
る、特に高温でかつ高圧下ではその生成は著し
い。そのため通常は反応温度は70〜200℃、好ま
しくは100〜150℃また反応水素圧力は20〜200
Kg／cm2、好ましくは30〜100Kg／cm2である。
高めるが、一方で副生成物の１，２，３，４―テ
トラヒドロ―２―ナフトールの生成量を増加させ
る、特に高温でかつ高圧下ではその生成は著し
い。そのため通常は反応温度は70〜200℃、好ま
しくは100〜150℃また反応水素圧力は20〜200
Kg／cm2、好ましくは30〜100Kg／cm2である。
反応は通常２〜20時間以内に完結させることが
できる。
できる。
この発明の方法によつて５，６，７，８―テト
ラヒドロ―２―ナフトールを収率良く製造するこ
とができる。
ラヒドロ―２―ナフトールを収率良く製造するこ
とができる。
しかも担持ニツケル触媒を用いることにより本
反応を固定床反応器により実施させることができ
触媒と生成物の分離を容易にし工業化に当つては
極めて好都合である。
反応を固定床反応器により実施させることができ
触媒と生成物の分離を容易にし工業化に当つては
極めて好都合である。
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
実施例 １
200mlの電磁撹拌式オートクレーブにβ―ナフ
トール15gr.、エタノール100ml、耐硫黄性ニツケ
ル触媒注） 1gr.を取り反応温度150℃、反応圧力30
Kg／cm2で水素と２時間接触させた。
トール15gr.、エタノール100ml、耐硫黄性ニツケ
ル触媒注） 1gr.を取り反応温度150℃、反応圧力30
Kg／cm2で水素と２時間接触させた。
反応終了後、内容物から触媒を分離し５，６，
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール11.9gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロ―２―ナフトール
3.0gr.を得た。
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール11.9gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロ―２―ナフトール
3.0gr.を得た。
５，６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトー
ルの収率はβ―ナフトール基準で77.2％であつ
た。
ルの収率はβ―ナフトール基準で77.2％であつ
た。
注 耐硫黄性ニツケル触媒（日揮化学株式会社
製） 化学的組成 Ni 45〜47％ Cr ２〜３％ Cu ２〜３％ ケイソウ土 27〜29％ 黒鉛 ４〜５％ Niの形 Ni＋NiO 実施例 ２ 実施例１と同一の反応装置にβ―ナフトール
20gr.酢酸エチル80ml、安定化ニツケル触媒注）
1.5gr.を取り反応温度100℃、反応圧力100Kg／cm2
で水素と４時間接触させた。
製） 化学的組成 Ni 45〜47％ Cr ２〜３％ Cu ２〜３％ ケイソウ土 27〜29％ 黒鉛 ４〜５％ Niの形 Ni＋NiO 実施例 ２ 実施例１と同一の反応装置にβ―ナフトール
20gr.酢酸エチル80ml、安定化ニツケル触媒注）
1.5gr.を取り反応温度100℃、反応圧力100Kg／cm2
で水素と４時間接触させた。
反応終了後、内容物から触媒を分離し５，６，
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール15.4gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロ―２―ナフトール
4.4gr.を得た。
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール15.4gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロ―２―ナフトール
4.4gr.を得た。
５，６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトー
ルの収率はβ―ナフトール基準で74.9％であつ
た。
ルの収率はβ―ナフトール基準で74.9％であつ
た。
注 安定化ニツケル触媒（日揮化学株式会社製）
化学的組成
Ni 49〜52％
ケイソウ土 27〜29％
黒鉛 ４〜５％
実施例 ３
実施例１と同一の反応装置にβ―ナフトール
15gr.、メタノール100ml、耐硫黄性ニツケル触媒
注） 2gr.を取り、反応温度100℃、反応圧力30Kg／
cm2で水素と15時間接触させた。
15gr.、メタノール100ml、耐硫黄性ニツケル触媒
注） 2gr.を取り、反応温度100℃、反応圧力30Kg／
cm2で水素と15時間接触させた。
反応終了後、内容物から触媒を分離し５，６，
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール11.8gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロ―２―ナフトール
3.2gr.を得た。
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール11.8gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロ―２―ナフトール
3.2gr.を得た。
５，６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトー
ルの収率はβ―ナフトール基準で76.5％であつ
た。
ルの収率はβ―ナフトール基準で76.5％であつ
た。
注 耐硫黄性ニツケル触媒
実施例１と同じ
実施例 ４
実施例１と同一の反応装置にβ―ナフトール
15gr.、エタノール100ml、ニツケル担持触媒注）
3.5gr.を取り反応温度90℃、反応圧力100Kg／cm2
で水素と４時間接触させた。
15gr.、エタノール100ml、ニツケル担持触媒注）
3.5gr.を取り反応温度90℃、反応圧力100Kg／cm2
で水素と４時間接触させた。
反応終了後、内容物から触媒を分離し５，６，
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール11.4gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロ―２―ナフトール
3.5gr.を得た。
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール11.4gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロ―２―ナフトール
3.5gr.を得た。
５，６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトー
ルの収率はβ―ナフトール基準で73.9％であつ
た。
ルの収率はβ―ナフトール基準で73.9％であつ
た。
注 ニツケル担持触媒（日産ガードラー触媒株式
会社製） 化学的組成 Ni 10〜12％ 担体 活性アルミナ 88〜90％ 比較例 １ 実施例１と同一の反応装置にβ―ナフトール
15gr.，エタノール100ml、還元ニツケル触媒注）
（担体なし）0.5gr.を取り、反応温度150℃，反応
圧力30Kg／cm2で水素と２時間接触させた。
会社製） 化学的組成 Ni 10〜12％ 担体 活性アルミナ 88〜90％ 比較例 １ 実施例１と同一の反応装置にβ―ナフトール
15gr.，エタノール100ml、還元ニツケル触媒注）
（担体なし）0.5gr.を取り、反応温度150℃，反応
圧力30Kg／cm2で水素と２時間接触させた。
反応終了後、内容物から触媒を分離し５，６，
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール8.1gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロナフトール6.9gr.
を得た。
７，８―テトラヒドロ―２―ナフトール8.1gr.，
１，２，３，４―テトラヒドロナフトール6.9gr.
を得た。
５，６，７，８―テトラヒドロ―２―ナフトー
ルの収率はβ―ナフトール基準で52.5％であつ
た。
ルの収率はβ―ナフトール基準で52.5％であつ
た。
注 還元ニツケル触媒（日興理化学株式会社製）。
Claims (1)
- １ β―ナフトールをニツケル担持触媒存在下、
液相状態で水素と接触させる５，６，７，８―テ
トラヒドロ―２―ナフトールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57150026A JPS5939841A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | ５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフト−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57150026A JPS5939841A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | ５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフト−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5939841A JPS5939841A (ja) | 1984-03-05 |
| JPS649302B2 true JPS649302B2 (ja) | 1989-02-16 |
Family
ID=15487868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57150026A Granted JPS5939841A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | ５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフト−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5939841A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1097484C (zh) * | 1999-05-27 | 2003-01-01 | 中国石油化工集团公司北京化工研究院 | 一种液相加氢催化剂及制法和应用 |
| JP4626782B2 (ja) * | 1999-07-27 | 2011-02-09 | Ｄｉｃ株式会社 | 水素化されたナフタレン誘導体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU177860B (en) * | 1979-05-22 | 1982-01-28 | Mta Koezponti Hivatala | Method for producing carrier metal catalyzers |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP57150026A patent/JPS5939841A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5939841A (ja) | 1984-03-05 |
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