JPH08245483A - シクロプロピルアルキルケトン及びアルキル−４，５−ジヒドロ−２−アルキルフランを同時に製造する方法 - Google Patents

シクロプロピルアルキルケトン及びアルキル−４，５−ジヒドロ−２−アルキルフランを同時に製造する方法

Info

Publication number
JPH08245483A
JPH08245483A JP8015417A JP1541796A JPH08245483A JP H08245483 A JPH08245483 A JP H08245483A JP 8015417 A JP8015417 A JP 8015417A JP 1541796 A JP1541796 A JP 1541796A JP H08245483 A JPH08245483 A JP H08245483A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
formula
metal salt
atoms
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8015417A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3559373B2 (ja
Inventor
Manfred Dr Kaufhold
カウフホルト マンフレート
Marcel Feld
フェルト マルセル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of JPH08245483A publication Critical patent/JPH08245483A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3559373B2 publication Critical patent/JP3559373B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/28—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 【化１】 により、式Ｉのシクロプロピルアルキルケトン及び式Ｉ
Ｉのアルキル−４，５−ジヒドロ−２−アルキルフラン
を、式ＩＩＩの３−アシルテトラヒドロフラン−２−オ
ンから、金属塩を用いて、同時に製造する方法の提供。 【解決手段】 溶剤として、式ＩＶのＮ−アルキルラク
タム又は式ＶのＮ−アシルモルホリン： 【化２】 を使用し、かつ反応のために、金属塩及び金属塩に対し
てモル過剰のＩＩＩを溶剤中に装入し、１６０〜２２０
℃まで加温し、次いで更にＩＩＩを添加し、かつその際
にＩ及びＩＩを留去する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、反応式：
【０００２】
【化６】
【０００３】により、式Ｉのシクロプロピルアルキルケ
トン及び式ＩＩの４，５−ジヒドロアルキルフランを、
式ＩＩＩの３−アシルテトラヒドロフラン−２−オンか
ら同時に製造する、新規の方法に関する。
【０００４】この反応式において、Ｒ1はＣ原子１〜４
個を有するアルキル、シクロヘキシル又はフェニルを表
し、かつＲ2は水素、Ｃ原子１〜４個を有するアルキル
又はフェニルを表す。その際、反応は、金属塩を用い
て、高沸点溶剤中で、１６０〜２２０℃で行われる。
【０００５】
【従来の技術】式Ｉ及びＩＩの化合物は公知である。こ
れらは、植物保護剤及び製薬製品の製造のための重要な
出発化合物として使用される。
【０００６】脱カルボキシル化反応による３−アシルテ
トラヒドロフラン−２−オンからのシクロプロピルアル
キルケトンの製造は、文献公知である。タケイ、テトラ
ヘドロン・レターズ(Takei,Tetrahedron Letters)Ｎ
ｏ．４９、４３８９−９２（１９７５）による反応のた
めに、基材(Substrat)に対して常に１０％モル過剰(mol
arer Ueberschuァ)のアルカリ金属ハロゲン化物及び更に
極性溶剤、例えばジメチルスルホキシド又はジメチルホ
ルムアミドが使用される。この方法において、多くのア
ルカリ金属ハロゲン化物量の再生は殊に経費がかかる。
それというのも、金属塩も溶剤も非常に良好に水溶性で
あるからである。
【０００７】アサオカ、ケミストリー・レターズ（Asao
ka,Chemistry Letters)１１、１１４９〜５２（１９７
５）において、α−アセチル−γ−ブチロラクトンと、
不足量(untersch殱sig)のＮａＩとを、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、もう一つの非常に極性の
溶剤中で反応させる。シクロプロピルメチルケトンの蒸
留後、極性溶剤からの金属塩の再生は、ここでも、経費
のかかる後処理法を必要とする。
【０００８】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０６１０８１９号
明細書によれば、ＨＭＰＡのみを用いて、良好な収率が
得られるが、その際、溶剤は高価であり、かつ危険がな
いわけではない。その他の点では、触媒層での気相反応
がこの出願の目的である。しかしながら、気相反応は、
特別な装置を必要とする。これは、更に、大規模工業的
経費と結びついている。それというのも、固体担体上の
触媒をまず製造し、かつ後に、再生又は廃棄すべきであ
るからである。
【０００９】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０５５２５８６号
明細書中では、非常に過剰量のハロゲン化物を、極性溶
剤、大抵はＮ−メチルピロリドン中に装入し、その上
に、反応温度で、アセチルブチロラクトンを滴加し、か
つシクロプロピルメチルケトンを蒸留する。大量の金属
塩及び環境保護的理由に基づいて、この方法では、金属
塩の再生が絶対に必要である。その際、再生は、ここで
も非常に経費がかかる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、触媒を簡単な方法で再生できかつ高沸点廃棄物が僅
かにのみ生じる、慣例の撹拌装置で実施可能である簡単
な方法を提供することであった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り、反応のために、溶剤として、式ＩＶ：
【００１２】
【化７】
【００１３】［式中、Ｒ1は、Ｃ原子４〜１２個を有す
るアルキル、シクロアルキル、ベンジル又は
【００１４】
【化８】
【００１５】による置換されたベンジルを表し、ここ
で、Ｒ2は、Ｃ原子１〜４個を有するアルキルを表し、
かつｎは１〜６の数であってよい］のＮ−アルキルラク
タム又は式Ｖ：
【００１６】
【化９】
【００１７】［式中、Ｒ1は、Ｃ原子４〜１２個を有す
るアルキル基、シクロアルキル、ベンジル又は
【００１８】
【化１０】
【００１９】による置換されたベンジルを表し、ここ
で、Ｒ4は、Ｃ原子１〜４個を有するアルキルを表し、
Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素又はＣ原子１〜４
個を有するアルキルであってよく、かつｎ及びｍは、一
緒になって１〜１０の数を生じうる］のＮ−アシルモル
ホリンを使用することによって解決される。更に、反応
は、金属塩及び金属塩に対してモル過剰のＩＩＩを溶剤
中に装入し、１６０〜２２０℃まで加温し、次いで、更
にＩＩＩを添加し、かつその際に、Ｉ及びＩＩを留去す
る方法で実施されうる。
【００２０】シクロプロピルアルキルケトンＩの例は、
シクロプロピルメチルケトン、シクロプロピルエチルケ
トン、シクロプロピルフェニルケトン、シクロプロピル
シクロヘキシルケトン及び１−メチル−シクロプロピル
フェニルケトンである。
【００２１】４，５−ジヒドロアルキルフランＩＩの例
は、４，５−ジヒドロ−２−メチルフラン、４，５−ジ
ヒドロ−２，５−ジメチルフラン、４，５−ジヒドロ−
２−フェニルフラン、４，５−ジヒドロ−２−シクロヘ
キシルフラン及び４，５−ジヒドロ−５−メチル−２−
フェニルフランである。
【００２２】適当な出発化合物ＩＩＩは、例えば、α−
アセチル−γ−ブチロラクトン、３−アセチル−５−メ
チルテトラヒドロフラン−２−オン、α−ベンゾイル−
γ−ブチロラクトン、α−アセチル−α−フェニル−γ
−ブチロラクトン及びα−ベンゾイル−α−メチル−γ
−ブチロラクトンである。
【００２３】金属塩としては、とりわけ、アルカリ金属
−及びアルカリ土類金属ハロゲン化物がこれに該当す
る。その際に、アルカリ金属ハロゲン化物を特に使用す
る。その例は、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＫＣｌ、ＮａＢｒ、
ＫＢｒ、ＮａＩ及びＫＩであり、その際、ＮａＩ及びＫ
Ｉは、殊に有利である。
【００２４】溶剤ＩＶは、特にＣ原子８〜１６個を有す
る。このための例は、１−（ｎ−ブチル）ピロリドン−
２、１−シクロヘキシルピロリドン−２、１−ベンジル
ピロリドン−２及び１−（ｎ−オクチル）カプロラクタ
ムである。
【００２５】溶剤Ｖは、一般的にＣ原子８〜２０個を含
有する。このための例は、４−ベンゾイル−モルホリ
ン、４−ヘキサノイル−モルホリン、４−ラウロイル−
モルホリン及び４−ベンゾイル−２，６−ジメチルモル
ホリンである。
【００２６】使用した溶剤中に、金属塩及びＩＩＩは、
特にモル比１：２〜１：１０及び殊にモル比１：２．５
〜１：５で存在する。
【００２７】溶剤ＩＶ及びＶは、高沸点の、極性のかつ
その際僅かに水溶性の化合物である。その僅かな水溶性
に基づき、これらは、金属塩を、Ｉ及びＩＩの蒸留及び
残留する缶内物(Sumpfes)の冷却後に、水洗によって、
簡単な方法で分離できることを可能にする。
【００２８】溶剤は、純粋な形又は混合物として使用す
ることができる。これらは、溶剤の全量に対して５０％
まで、高沸点の極性及び水溶性の溶剤、例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はＮ−メチルピ
ロリドンにより置き換えられていてもよい。単に水溶性
の溶剤を使用する場合と違って、高沸点物を有効に分離
し、かつ金属塩を水洗により簡単な方法で再生すること
が依然としてうまくいく。
【００２９】本発明方法にとって、ＩＩＩが金属塩に対
してモル過剰で存在していることが重要である。これ
は、実験データが明らかにしている。次いで、この過剰
で、生成物Ｉ及びＩＩを、特別な溶剤を用いて、意外に
も簡単でかつ経済的に製造することができる。
【００３０】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０６１０８１９号
明細書中で述べられた見解とは対照的に、より僅かな極
性の及びより僅かな水溶性の本発明溶剤を用いても、高
収率が得られる。技術水準とは異なり、高沸点生成物が
僅かな量でのみ生じる。その代わりに、ＩＩが更なる低
沸点生成物として生じる。僅かな量の高沸点物は、缶内
物をよりたまに後処理すればよくかつ従って反応の中断
までの持続時間が高まるという、経済的な利点を有す
る。
【００３１】従って、僅かな塩が使用され、これをより
たまに及び次いで簡単な方法で再生する。ＩＩと同時
に、更なる有効中間体を入手する。
【００３２】
【発明の実施の形態】本発明方法を実施するために、溶
剤又は溶剤混合物及びＩＩＩを装入し、かつ次いで、金
属塩をそれに添加する。金属塩の濃度は、溶剤とＩＩＩ
とからなる混合物に対して大抵５〜２０％である。殊
に、金属塩及びＩＩＩのモル比を１：３に調節する。１
６０〜２２０℃、特に１８０〜２００℃まで加温し、か
つ更なるＩＩＩを供給する。次いで、生じるＩ及びＩＩ
を留去する。
【００３３】
【実施例】次の例で、本発明を詳述する。
【００３４】比較例Ａ 撹拌機、温度計、蒸留塔、蒸留橋及び受け器を備える三
口フラスコからなるガラス装置中に、次のものを入れる
(eingesetzt)： １−（ｎ−オクチル）カプロラクタム（ＮＯＣ） １００ｇ ３−アセチルブチロラクトン（ＡＢＬ） ４０ｇ（０．３１モル） 乾燥したＮａＩ １５ｇ（０．１モル）。
【００３５】生成物を混合し、かつ１８０℃まで加熱す
る。その際に、留出物は生じない。
【００３６】例１ 比較例Ａの装置を使用し、かつそこで前記した化合物
を、前記の量で装入する。１８０℃まで加熱し、かつ次
いで更にＡＢＬを、４０〜４５ｇ／ｈの量で供給する。
その後、ＡＢＬ５ｇを添加し、カラムの塔頂温度は１０
５℃まで上昇する。ＡＢＬ更に１５ｇ後に、留出物１２
ｇが生じる。その後、留出物量を３６〜４０ｍｌ／ｈに
調節する。
【００３７】ＡＢＬ１２４１ｇをこの方法で添加する。
装入した４０ｇを含めた合計量は、ＡＢＬ１２８１ｇ
（１０モル）である。その際、留出物７８７ｇ及び缶内
生成物(Sumpfprodukt)１６３ｇが生じる。その後、ＯＣ
Ｌ及びＮａＩを取り除く際に、高沸点物僅か４８ｇが生
じる。これは、装入物(Einsatz)に対して３．７％であ
る。
【００３８】留出物は、 シクロプロピルメチルケトン（ＣＰＭＫ） ６７４ｇ及び ４，５−ジヒドロ−２−メチルフラン（ＤＨＭＦ） １０７ｇ からなる。
【００３９】ＣＰＭＫの収率は８０．１％であり、かつ
ＤＨＭＦの収率は１２．７％である。従って、合計収率
は、約９３％である。
【００４０】缶内生成物に、撹拌下で、水１００ｇを加
える。撹拌機の停止後に、即座に、２つの澄明な、境界
付けされた、簡単に分離可能な相が生じる。洗浄工程
を、水３０ｇを用いて繰り返す。次いで、高沸点物及び
ＮａＩが、互いに分離する。
【００４１】例２ 前記装置中に、次のものを装入する； ＮＯＣ １００ｇ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） １００ｇ ＡＢＬ、純度９８．５％ ７７ｇ（０．６モル） 乾燥したＮａＩ ３０ｇ（０．２モル）。
【００４２】撹拌下に、１８０℃まで加温し、次いでＡ
ＢＬ９０ｍｌ／ｈを供給し、その際、低沸点物を６５〜
７５ｍｌ／ｈで留去する。合計して、ＡＢＬ９８１０ｇ
を供給する。合計量は、ＡＢＬ９８８７ｇ（９８．５
％）である。
【００４３】合計して、 ＣＰＭＫ５３５５ｇ（６３．７モル）、収率８３％及び ＤＨＭＦ５７８ｇ（６．８７モル）、収率９．０％ が生じる。これは、９２％の有価生成物の合計収率に相
当する。
【００４４】経過時間は、１００ｈより上である。この
時間で、残分は、装入物に対して僅か３４０ｇ又は３．
４％だけ増加する。
【００４５】残分から、留去により低沸点物を除き、か
つ次いで、ヨウ化ナトリウムの再生のために水各１００
ｍｌで３回洗浄する。合計で、ＮａＩ２８．８ｇが水溶
液として得られる。これは、装入物の９６％である。
【００４６】次いで、水を留去する。この際に、均一な
液体残分が生じ、これは、溶けた形のＮａＩを、並びに
ＮＭＰ８９ｇ及びＮＯＣ７ｇを含有する。簡単に取り扱
い可能なこの触媒溶液を、合成に再び使用する。
【００４７】例３〜６ 例１と同様に行うが、ＮＯＣを溶剤混合物又は他の溶剤
に変える。結果は、第１表から見て取れる。
【００４８】
【表１】
【００４９】例７ ３５ｌ撹拌装置、蒸留装置を有する蒸留塔、冷却器、受
け器及びそれに付属するポンプからなる装置を使用し、
かつ次のものを使用する： ＮＯＣ ６．０ｋｇ ＮＭＰ ６．０ｋｇ ＡＢＬ ４．５ｋｇ ＮａＩ １．８ｋｇ。
【００５０】実施を例２と同様にして行う。その際、Ａ
ＢＬ２３６ｋｇを１００ｈで連続してポンプ導入する。
その後、高沸点残留物の増加は、僅か２．０ｋｇ又は
０．８５％である。高沸点物のこの僅かな増加は、本発
明の利点を殊に明らかに示す。
【００５１】収率（損失なしとして計算）： ＣＰＭＫ ９２．０％ ＤＨＭＦ ５．３％ 有価生成物の合計収率 ９７．３％。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 【化１】 ［式中、Ｒ1＝Ｃ原子１〜４個を有するアルキル、シク
    ロヘキシル又はフェニル及びＲ2＝Ｈ、Ｃ原子１〜４個
    を有するアルキル又はフェニルを表す］により、式Ｉの
    シクロプロピルアルキルケトン及び式ＩＩのアルキル−
    ４，５−ジヒドロ−２−アルキルフランを、式ＩＩＩの
    ３−アシルテトラヒドロフラン−２−オンから、高沸点
    溶剤中での、１６０〜２２０℃での金属塩との反応によ
    り、同時に製造する方法において、溶剤として、式Ｉ
    Ｖ： 【化２】 ［式中、Ｒ1＝Ｃ原子４〜１２個を有するアルキル、シ
    クロアルキル、ベンジル又は 【化３】 による置換されたベンジル、Ｒ2＝Ｃ原子１〜４個を有
    するアルキル及びｎ＝１〜６を表す］のＮ−アルキルラ
    クタム又は式Ｖ： 【化４】 ［式中、Ｒ1＝Ｃ原子４〜１２個を有するアルキル、シ
    クロアルキル、ベンジル又は 【化５】 による置換されたベンジル、Ｒ4＝Ｃ原子１〜４個を有
    するアルキル、Ｒ2、Ｒ3＝Ｈ又はＣ原子１〜４個を有す
    るアルキル及びｎ＋ｍ＝１〜１０を表す］のＮ−アシル
    モルホリンを使用し、かつ反応のために、金属塩及び金
    属塩に対してモル過剰のＩＩＩを溶剤中に装入し、１６
    ０〜２２０℃まで加温し、次いで更にＩＩＩを添加し、
    かつその際にＩ及びＩＩを留去することを特徴とする、
    シクロプロピルアルキルケトン及びアルキル−４，５−
    ジヒドロ−２−アルキルフランを同時に製造する方法。
  2. 【請求項２】 金属塩として、アルカリ金属ハロゲン化
    物を使用する、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 ＮａＩ又はＫＩを使用する、請求項２記
    載の方法。
  4. 【請求項４】 金属塩及びＩＩＩを１：２〜１：１０の
    モル比で装入する、請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 Ｉ及びＩＩを蒸留後の金属塩を水洗によ
    り再生する、請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 溶剤ＩＶ及びＶの他に、高沸点の極性及
    び水溶性溶剤を、全溶剤量に対して５０％までの量で使
    用する、請求項１記載の方法。
JP01541796A 1995-02-02 1996-01-31 シクロプロピルアルキルケトン及びアルキル−４，５−ジヒドロ−２−アルキルフランを同時に製造する方法 Expired - Fee Related JP3559373B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19503241.1 1995-02-02
DE19503241A DE19503241A1 (de) 1995-02-02 1995-02-02 Verfahren zur Herstellung von Cyclopropylalkylketonen und 4,5-Dihydroalkylfuranen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08245483A true JPH08245483A (ja) 1996-09-24
JP3559373B2 JP3559373B2 (ja) 2004-09-02

Family

ID=7752908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP01541796A Expired - Fee Related JP3559373B2 (ja) 1995-02-02 1996-01-31 シクロプロピルアルキルケトン及びアルキル−４，５−ジヒドロ−２−アルキルフランを同時に製造する方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5629455A (ja)
EP (1) EP0725066B1 (ja)
JP (1) JP3559373B2 (ja)
DE (2) DE19503241A1 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19630449A1 (de) * 1996-07-27 1998-01-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclopropylalkylketonen und 4,5-Dihydroalkylfuranen
DE19710879A1 (de) * 1997-03-15 1998-09-17 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von hochreinem Cyclopropylmethylketon
US6025528A (en) * 1998-03-03 2000-02-15 Great Lakes Chemical Corporation Aqueous method to prepare cyclopropyl methylketone from acetyl-propanol
DE19809775A1 (de) * 1998-03-06 1999-09-09 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclopropylalkylketonen
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
US6369276B1 (en) 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
CN105622369B (zh) * 2015-12-29 2018-04-24 浙江联盛化学股份有限公司 一种环丙基甲基酮的制备方法
CN109608317B (zh) * 2018-12-26 2021-11-12 瑞孚信江苏药业股份有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯裂解制备环丙基甲基酮的合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW210999B (ja) 1991-11-19 1993-08-11 Ciba Geigy Ag
DE4304003A1 (de) 1993-02-11 1994-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acylcyclopropanen

Also Published As

Publication number Publication date
JP3559373B2 (ja) 2004-09-02
DE19503241A1 (de) 1996-08-08
US5629455A (en) 1997-05-13
EP0725066B1 (de) 1997-07-16
EP0725066A1 (de) 1996-08-07
DE59500393D1 (de) 1997-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE602004010833T2 (de) Verfahren zur herstellung von para-phenylalkynyl benzaldehyden
JP3559373B2 (ja) シクロプロピルアルキルケトン及びアルキル−４，５−ジヒドロ−２−アルキルフランを同時に製造する方法
JPH10212248A (ja) 混合物中の三置換ホスフィン、アルシンおよび／またはスチビンの酸化物の量を減少させる方法
JP4971136B2 (ja) １−アセチル−１−クロロシクロプロパンの調製方法
JPH1095743A (ja) シクロプロピルアルキルケトン及びアルキル−４，５−ジヒドロ−２−アルキルフランの同時の製造法
WO2004080988A1 (en) Process for the preparation of a cyano-isobenzofuran
JPH0338271B2 (ja)
EP1046635A1 (en) Process for preparing an aromatic compound substituted by a tertiary nitrile
JP3042122B2 (ja) Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法
RU2336271C2 (ru) Способ получения пиридинзамещенных производных аминокеталя
EP0748803B1 (en) Process for producing carboxylic acid derivative
JP2801647B2 (ja) ６―フルオロクロモン―２―カルボン酸誘導体の製造法
JPH11279104A (ja) 芳香族アルデヒドの製造法
JP2706554B2 (ja) ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法
JPH10120674A (ja) ２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）アクリルアルデヒドの製法
JP2653138B2 (ja) ハロアリルフランカルビノール類およびその製法
JP2003525878A (ja) 複素環式化合物の製造方法
JPS58159483A (ja) ２−クロルベンズオキサゾ−ルの製造法
JPS6239155B2 (ja)
RU99113024A (ru) СПОСОБ ОЧИСТКИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБАЗОЛА-ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ 6-ХЛОР-α-МЕТИЛ-КАРБАЗОЛ-2-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
SU827486A1 (ru) Способ получени 1-фенил-4,5-дихлорпири-дАзОНА-6
SU1198065A1 (ru) Способ получени бензойного эфира @ -изомера 2,5-диметилпиперидола- @
JPH1121281A (ja) ２，４−オキサゾリジンジオンの製造方法
JPS6155504B2 (ja)
JP2001247543A (ja) ヘテロ環化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040416

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040422

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040521

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees