JPH08245984A

JPH08245984A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH08245984A
Application number: JP5000995A
Authority: JP
Inventors: Hideo Morita; 英夫森田; Takashi Akaha; 貴史赤羽
Original assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 1995-03-09
Filing date: 1995-03-09
Publication date: 1996-09-24

Abstract

(57)【要約】【目的】皮膚や毛髪に温和な作用を有し、起泡力・洗
浄力に優れ、しかも低温安定性に優れた洗浄剤組成物を
提供する。【構成】アミドアミン化合物にクロルヒドロキシプロ
パンスルホネート化合物を両性化反応させて得られる一
般式（３）【化１】で示されるアミドスルホベタイン型両性界面活性剤の逆
浸透膜処理物を含むことを特徴とする液体洗浄剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、皮膚や毛髪に温和で、
起泡力・洗浄力に優れ、かつ低温安定性の良好な液体洗
浄剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、台所洗剤及びシャンプー等の液体
洗浄剤に基剤として使用される界面活性剤には、手や頭
皮などの皮膚や毛髪に対する刺激性がより少ないものが
求められるようになっている。このような低刺激な界面
活性剤の１種として、アミドアミン型両性界面活性剤や
アミドベタイン型両性界面活性剤が広く用いられてい
る。

【０００３】アミドベタイン型両性界面活性剤は刺激緩
和の作用があることが近年報告されており、特にアミド
ベタイン型両性界面活性剤に分類されるアミドスルホベ
タインは、従来から良く使用されるアミド酢酸ベタイン
に比較し、他の活性剤との組み合わせで粘度が出やす
く、パール光沢の溶媒としても有用であることが特開平
６−１４５６９８号等に記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来、アミドスルホベ
タインは、アミドアミン化合物をエピクロルヒドリンよ
り誘導されるクロル化合物を用いて両性化して製造して
いる。しかし、クロル化合物を用いて塩基存在下両性化
反応を行う場合、必然的に塩化ナトリウムが副生し、通
常の処理操作では除去できないため、製品中に塩化ナト
リウムが残留してしまう。

【０００５】一方、カチオン性高分子を配合してコンデ
ィショニグ効果を賦与したシャンプーや、コラーゲンを
配合した台所洗剤が、広く用いられるようなってきた。

【０００６】ところが、従来のアミドスルホベタイン
は、特開昭５２−６６５０６号に記載されているように
アミド酢酸ベタインに比較してカチオン性高分子等を比
較的良く溶解するものの、アミドスルホベタイン製品内
に残留する塩化ナトリウムの影響で、低温保存時にカチ
オン性高分子等を析出させてしまう欠点があった。

【０００７】従って、皮膚や毛髪に温和な作用を有し、
起泡力・洗浄力に優れ、しかも低温安定性に優れた洗浄
剤組成物は、これまで知られていなかった。

【０００８】本発明の課題は、皮膚および毛髪に対して
温和な作用を有し、優れた洗浄力・起泡力を損なう事な
く、低温においても優れた安定性を持つ洗浄剤組成物を
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行なった結果、アミドアミン化
合物に塩基性物質存在下クロルヒドロキシプロパンスル
ホネートを従来法で両性化した界面活性剤を、逆浸透膜
処理したものを配合する事により、上記課題を解決でき
ることを見いだし、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明は、一般式（１）

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数８ないし２２の
飽和または不飽和脂肪酸残基を表わし、Ｒ²，Ｒ³は各々
独立に水素原子、メチル基、エチル基およびヒドロキシ
エチル基から選ばれる置換基を表わし、ｎは２ないし１
０の整数を表わす）で示されるアミドアミン化合物に一
般式（２）

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、Ｘ，Ｙは、水素原子、水酸基、Ｓ
Ｏ₃基より選ばれる置換基を表わすが、Ｘは、ＹがＳＯ₃
基のときは水素原子または水酸基であり、Ｙが水素原子
または水酸基のときはＳＯ₃基を表わす）で示されるク
ロルヒドロキシプロパンスルホネート化合物を両性化反
応させて得られる一般式（３）

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｒ¹ＣＯ、Ｒ²、Ｒ³、ｎ、Ｘおよ
びＹは前記定義に同じ）で示されるアミドスルホベタイ
ン型両性界面活性剤の逆浸透膜処理物を含むことを特徴
とする液体洗浄剤組成物に関するものである。

【００１７】本発明に用いられる一般式（３）で表され
るアミドスルホベタインは、炭素数８〜２２の脂肪酸を
出発物質として、ジメチルアミノプロピルアミン等の３
級アミンを含む低級アルキルジアミンと脱水縮合させ、
３級アミンを含む一般式（１）で表わされるアミドアミ
ン化合物を製造し、別にエピクロルヒドリンと亜硫酸塩
を反応させてクロロヒドロキシプロパンスルホネートを
調製し、両者を塩基の存在下反応させ、逆浸透膜で処理
することにより製造できる。

【００１８】一般式（１）および（２）のアシル基（Ｒ
¹ＣＯ）を構成する脂肪酸は、炭素数８〜２２の直鎖あ
るいは分岐の脂肪酸で、たとえば、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪
酸、牛脂脂肪酸等である。

【００１９】一般式（１）で表わされるアミドアミン化
合物の、具体例としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
プロピルラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピル
ヤシ油脂肪酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルプロピルミリスチン酸アミドおよびＮ，Ｎ−ジメチル
エチルラウリン酸アミド等を挙げることができる。

【００２０】一般式（１）で表わされるアミドアミン化
合物を両性化するためのクロルヒドロキシプロパンスル
ホネート化合物（２）の具体例としては、たとえば３−
クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウ
ム、２−クロロ−３−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナ
トリウムおよびこれらの混合物等を挙げることができ
る。

【００２１】アミドアミン化合物（１）をクロルヒドロ
キシプロパンスルホネート化合物（２）で両性化するに
は、通常の両性化反応に準ずればよく、たとえば、ソデ
ィウムメチラートや水酸化ナトリウム等の塩基性化合物
の存在化、６０〜９０ ℃で、１〜６時間反応させれば
よい。

【００２２】一般式（３）で示される代表的なアミドス
ルホベタインを例示すれば、たとえば、ラウリルアミド
ジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン、ココイル
アミドジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン等が
あげられる。ただし使用するアミドスルホベタインはこ
れらに限定されるものではない。

【００２３】本発明において用いられる逆浸透膜として
は、たとえば、セルロースアセテート膜、スルホン化ポ
リスルホン膜、ポリアミド化スルホン膜等が挙げられ
る。

【００２４】これらの逆浸透膜を用いて前記アミドスル
ホベタイン型界面活性剤を処理するには、前記アミドス
ルホベタイン型界面活性剤の濃度を５〜５０％、好まし
くは２０〜４０％に調整し処理する。処理濃度が５％未
満だと処理時間がかかりコスト高になり好ましくなく、
５０％を超える場合処理液の粘度が上昇し、膜に圧力が
かかり、膜を破損する恐れがある。

【００２５】本発明の洗浄剤組成物に配合される他の界
面活性剤としては、脂肪酸石けん、高級アルコール硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレン高級アルコール硫酸エ
ステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキ
シエチレン高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキ
シエチレン高級脂肪酸リン酸エステル塩、スルホン化高
級脂肪酸塩、スルホン化高級脂肪酸高級アルコールエス
テル塩、高級アルコールスルホコハク酸エステル塩、ア
シルメチルタウリン、Ｎ−長鎖アシル−グルタミン酸塩
等のＮアシルアミノ酸塩、αーオレフィンスルホン酸塩
等のアニオン界面活性剤、脂肪酸ジエタノールアミド、
脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノール
アミド等の脂肪酸アルカノールアミド類及びそれらのポ
リオキシエチレン付加物等のノニオン界面活性剤、アル
キルベタイン・アルキルアミドベタイン・アルキルイミ
ダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤等である。

【００２６】必要に応じて、カチオン化グァー、カチオ
ン化セルロース、カチオン化キチンおよびカチオン化キ
トサン等のカチオン性ポリマー、グリコール類等の可溶
化剤、エステル油等のエモリエント剤、ヒアルロン酸、
キチン、キトサン、コラーゲン等及びその誘導体等の保
湿剤、胎盤抽出液等の細胞賦活剤、アラントイン、グリ
チルリチン酸等の消炎剤、ジンクピリチオン、ピロクト
ンオラミン等の抗フケ剤、ジステアリン酸エチレングリ
コール等の真珠光沢剤及び殺菌剤、香料、色素等を加え
ることができる。

【００２７】

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。なお、特に断らないかぎり、
「％」は重量％を示す。

【００２８】製造例１ラウリン酸１モル（２００ｇ）とＮ，Ｎ−ジメチルプロ
ピルアミン１．０モル（１０２ｇ）を減圧下１４０〜２
００℃で脱水縮合させ、１モルの水を除去し、ラウリン
酸Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミドを得た。これに精製
水９００ｍｌを加え、エピクロルヒドリンを亜硫酸水素
ナトリウムおよび塩基触媒によって開環して作成したク
ロルヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム１モル
（１９７ｇ）を加え、塩基触媒として水酸化ナトリウム
を７．８４ｇを加えて７０〜８０℃で５時間反応し、冷
却後塩酸水溶液でｐＨ７に調整した。乾燥残分３６％、
食塩含量５．７％の淡黄色透明の液体として、ラウリン
酸アミドヒドロキシプロピルスルホベタインを得た。

【００２９】次に精製水を加えて固形分濃度３０％とし
た後、膜断面積０．４ｍ²のポリアミド化スルホンをセ
ットした逆浸透膜処理装置（商品名「２０型ＲＯ／ＵＦ
テストモジュール」：テクノユニバース社製）に圧力２
０Ｋｇ／ｃｍ²で循環させた。膜を透過した食塩液を除
去する事により、処理液量が減少して膜に対する圧力が
上がらないように精製水を加えた。全量で２１３０ｇの
膜透過液を取った。得られた溶液の固形分が３０％にな
るように水分を調整した。得られたラウリン酸アミドヒ
ドロキシプロピルスルホベタインは、乾燥残分３２％、
食塩０．２％であった。

【００３０】製造例２ヤシ油脂肪酸１モル（２０６ｇ中和価２７２）とＮ，
Ｎ−ジメチルプロピルアミン１．０モル（１０２ｇ）を
減圧下１４０〜２００℃で脱水縮合させ、１モルの水を
除去し、ラウリン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミドを
得た。これに精製水９００ｍｌを加え、エピクロルヒド
リンを亜硫酸水素ナトリウムおよび塩基触媒によって開
環して作成したクロルヒドロキシプロパンスルホン酸ナ
トリウム１モル（１９７ｇ）を加え、塩基触媒として水
酸化ナトリウムを７．８４ｇを加えて７０〜８０℃で５
時間反応し、冷却後塩酸水溶液でｐＨ７に調整した。乾
燥残分３６％、食塩含量５．７％の淡黄色透明の液体と
して、ヤシ油脂肪酸アミドヒドロキシプロピルスルホベ
タインを得た。

【００３１】次に精製水を加えて固形分濃度３０％とし
た後、製造例１に準じて、逆浸透膜処理を行い、全量で
２５２０ｇの膜透過液を取った。得られた溶液の固形分
が３０％になるように水分を調整した。得られた椰子油
脂肪酸アミドヒドロキシプロピルスルホベタインは、乾
燥残分３０％、食塩０．１％であった。

【００３２】実施例１，比較例１〜３表１に示した処方により、透明液体洗浄剤を調製した。
得られた透明液体洗浄剤の低温安定性、皮膚刺激性およ
び洗浄力を調べた。その結果を併せて表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】（低温安定性）１００ｍｌの透明ガラス瓶
に約１００ｇのサンプルを詰め、−５℃に２４時間放置
後、肉眼観察により溶液の沈殿の生成、くすみの度合い
を確認し以下の評価で採点した ◎……透明でくすみ無し ○……くすみがあるが濁り（沈殿）なし ×……沈殿が生じ不透明（皮膚刺激性）水系高速液体クロマトグラフィーを利用
し、卵白アルブミンｐＨ７緩衝液に、試料濃度１％にな
るように試料を加えた場合の卵白アルブミン変性率を２
２０ｎｍの吸収ピークを用いて測定した。

【００３５】

【数１】

【００３６】評価の基準を次のように設定した。

【００３７】◎：卵白アルブミン変性率１０％未満 ○：卵白アルブミン変性率１０〜３０％ △：卵白アルブミン変性率＞３０〜５０％ ×：卵白アルブミン変性率＞５０％。

【００３８】（洗浄力）界面活性剤の総濃度が０．０５
％になるように試験溶液を調整して洗浄力試験を行っ
た。なお、洗浄力試験はＪＩＳＫ−３３７０に準じて
行い、以下の評価基準に従って評価した。

【００３９】◎：＞６０％ ○：＞４０〜６０％ △：＞２０〜４０％ ×：２０％以下。

【００４０】表１の結果から明らかなように、本発明の
透明液体洗浄剤は、皮膚刺激性が低く、洗浄力に優れ、
しかもカチオン性高分子を含有しているにもかかわらず
低温における外観安定性が良好であったのに対し、比較
例１，２の逆浸透膜処理をしていないベタインを含む洗
浄剤は、皮膚刺激性と洗浄力は優れているものの低温安
定性が悪く、比較例３のポリオキシエチレン（２）ラウ
リルエーテルサルフェートを含む洗浄剤は、少し皮膚刺
激性があった。

【００４１】実施例２（弱酸性シャンプー）・ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩（３０％）３３．０％・椰子油脂肪酸ジエタノールアミド２．０・製造例１のアミドスルホベタイン型両性界面活性剤３３．０・ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（５０％）０．５・１，３−ブチレングリコール３．０・ＥＤＴＡ０．２・メチルパラベン０．２・プロピルパラベン０．１・クエン酸ｐＨ＝６．５とする量・精製水１００％とする量このシャンプーは、泡立ちがよく、粘度（２５℃）は１
５００ｃＰであった。このシャンプーを−５℃に一週間
放置しても外観に変化がなく、極めて低温安定性に優れ
ていた。また、皮膚や頭皮に対する作用は温和であっ
た。

【００４２】実施例３（パール光沢ヘアシャンプー）・製造例２のアミドスルホベタイン型両性界面活性剤（３０％）２０．０％・Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム塩（３０％）１５．０・ポリオキシエチレン（３ＥＯ）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％）２１．７・カチオン化グァー０．５・ラウリン酸イソプロパノールアミド４．０・ステアリン酸モノエタノールアミド１．０・ジステアリン酸エチレングリコール１．５・サクシニル化カルボキシメチルキチン１．０・アテロコラーゲン１．０・２−フェノキシエタノール０．５・ヒドロキシエタンジホスホン酸０．２・香料０．３・クエン酸ｐＨ＝６．５とする量・精製水１００％とする量このシャンプーは泡立ちがよく、優れた洗浄力を示し
た。低温安定性および皮膚刺激の測定結果を表２に示
す。

【００４３】実施例４（透明コンディショニングシャンプー）・製造例１のアミドスルホベタイン型両性界面活性剤４１．５％・Ｎ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム塩（３０％）１５．０・モノステアリン酸トリメチルアンモニウムクロライド７．５・ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（５０％）０．５・ポリオキシエチレン（2EO）椰子脂肪酸モノエタノールアミド４．０・ＥＤＴＡ０．２・メチルパラベン０．２・クエン酸ｐＨ＝６．５とする量・香料０．３・精製水１００％とする量このシャンプーは、泡立ちがよく、優れた洗浄力を示し
た。低温安定性および皮膚刺激の測定結果を表２に示
す。

【００４４】実施例５（真珠光沢コンディショニングシャンプー）・製造例２のアミドスルホベタイン型両性界面活性剤１７．０％・ポリオキシエチレン（３ＥＯ）ラウリルエーテル硫酸塩（２７％）２０．０・ラウリルアミドプロピル酢酸ベタイン（３０％）５．０・Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム塩（３０％）２０．０・モノステアリン酸トリメチルアンモニウムクロライド（５０％）８．０・セタノール０．５・椰子油脂肪酸モノエタノールアミド３．０・グリセリン２．０・カルボキシメチルキチン１．０・アミノ変性シリコーン０．３・クエン酸ｐＨ＝６．５とする量・ＥＤＴＡ０．２・精製水１００％とする量このシャンプーは、泡立ちがよく、優れた洗浄力を示し
た。低温安定性および皮膚刺激の測定結果を表２に示
す。

【００４５】実施例６（ボディシャンプー）・Ｎ−ラウロイルメチルタウリン（３０％）８．０％・製造例２のアミドスルホベタイン型両性界面活性剤１２．０・Ｎ−ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン塩（３０％）１５．０・ポリオキシエチレン（５ＥＯ）椰子油脂肪酸モノエタノールアミド燐酸エステル３．０・椰子油脂肪酸５．０・水酸化カリウムｐＨ＝８．５とする量・ＥＤＴＡ０．２・メチルパラベン０．２・精製水１００％とする量このシャンプーは、泡立ちがよく、優れた洗浄力を示し
た。低温安定性および皮膚刺激の測定結果を表２に示
す。

【００４６】実施例７（台所洗剤）・製造例２の界面活性１５．０％・α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（３８％）１０．０・ラウリルジメチルアミンオキシド（３０％）１０．０・アテロコラーゲン１．０・ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド１．５・精製水１００％とする量・クエン酸ｐＨ＝７．０とする量この台所洗剤は、泡立ちがよく、優れた洗浄力を示し
た。低温安定性および皮膚刺激の測定結果を表２に示
す。

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】本発明により、皮膚や毛髪に対して安定
で、十分な起泡力・洗浄力があり、しかも低温において
他の成分を安定に溶解する低温安定性に優れた液体洗浄
剤組成物を製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数８ないし２２の飽和または不
飽和脂肪酸残基を表わし、Ｒ²，Ｒ³は各々独立に水素原
子、メチル基、エチル基およびヒドロキシエチル基から
選ばれる置換基を表わし、ｎは２ないし１０の整数を表
わす）で示されるアミドアミン化合物に一般式（２）【化２】（式中、Ｘ，Ｙは、水素原子、水酸基、ＳＯ₃基より選
ばれる置換基を表わすが、Ｘは、ＹがＳＯ₃基のときは
水素原子または水酸基であり、Ｙが水素原子または水酸
基のときはＳＯ₃基を表わす）で示されるクロルヒドロ
キシプロパンスルホネート化合物を両性化反応させて得
られる一般式（３）【化３】（式中、Ｒ¹ＣＯ、Ｒ²、Ｒ³、ｎ、ＸおよびＹは前記定
義に同じ）で示されるアミドスルホベタイン型両性界面
活性剤の逆浸透膜処理物を含むことを特徴とする液体洗
浄剤組成物。