JPH08248631A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的ｐＨの低い安全な現像液で現像がで
き、また現像性と画像強度（耐刷性および耐薬品性）の
両立を可能とする。 【解決手段】 (a) １分子中に芳香族基を３つ以上有す
る分画の含有量が９０重量％以上で、重量平均分子量が
１０，０００以上のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂
および(b) 重量平均分子量２，０００以上の、ポリヒド
ロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルを含有する感光層を有することを特徴とする感光
性平版印刷版；芳香族水酸基、カルボキシル基、スルホ
ンアミド基およびＮ−スルホニルアミド基から選ばれる
少なくとも一つ以上のアルカリ可溶性基を有し、重量平
均分子量が１０，０００〜１００，０００の、ノボラッ
ク樹脂以外の樹脂であって、ｐＨ１2.５のアルカリ水に
可溶な皮膜形成性樹脂を１〜５０重量％、感光層がさら
に含有することを特徴とする上記感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアルミニウムを支持
体とする感光性平版印刷版用の感光性組成物に関するも
のであり、特に比較的ｐＨが低い現像液での現像に適し
たポジ型感光性平版印刷版用の感光性組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来技術およびその問題点】従来より、広く使用され
ているポジ型感光性平版印刷版は支持体としてのアルミ
ニウム板上にｏ−キノンジアジド化合物からなる感光層
を設けたものである。ｏ−キノンジアジド化合物は紫外
線露光によりカルボン酸に変化することが知られてお
り、従って、これをアルカリ水溶液で現像すると当該感
光層の露光部のみが除去されて支持体表面が露出する。
アルミニウム支持体の表面は親水性なので現像で支持体
の表面が露出された部分（非画像部）は水を保持して油
性インキを反発する。一方、現像によって感光層が除去
されなかった領域（画像部）は、親油性なので水を反発
し、インキを受けつける。これらのポジ型感光性平版印
刷版の感光層には、上記のｏ−キノンジアジド化合物の
結合剤（以下バインダーと称す）として通常はクレゾー
ルノボラック樹脂が用いられてきた。そのため、現像液
としては、クレゾールノボラック樹脂を溶解可能なｐＨ
１３前後の強アルカリ性の珪酸塩を用いることが一般的
であった。かかるポジ型感光性平版印刷版の現像液とし
て使用されるアルカリ水溶液は、種々のものが知られて
いるが、最も好ましいのは珪酸ナトリウム、珪酸カリウ
ム等の珪酸塩水溶液である。その理由は珪酸塩の成分で
ある酸化珪素ＳｉＯ₂ とアルカリ金属酸化物Ｍ₂ Ｏの比
率（一般に［ＳｉＯ₂ ］／［Ｍ₂ Ｏ］のモル比で表す）
と濃度によってある程度現像性の調節が可能とされるた
めである。しかし、この様な高ｐＨの現像液は皮膚や粘
膜へ付着した場合の刺激性が強く、取扱いには十分な注
意を必要とした。

【０００３】この問題点を解決すべく、ポジ型感光性平
版印刷版用の現像液のｐＨを下げるための種々検討がな
されてきたが、現在のところｐＨ１2.５以下で現像でき
るポジ型ＰＳ版およびその現像液は市場には見あたらな
い。その主な理由として、感光層の現像性と画像強度の
両立の難しさが挙げられる。即ち、ｐＨ１2.５以下で現
像できるような感光層の未露光部（画像部）は物理的に
脆弱であり、印刷中の摩耗が早く十分な耐刷力が得られ
ていない。また、その画像部は化学的にも弱く、印刷中
にインキ洗浄溶剤やプレートクリーナー等で拭いた部分
の画像がダメージを受け、その結果、十分な耐刷力（以
下、耐薬品性と称す）が得られていない。他方、特開昭
６０−１４３３４５号公報、特開昭６１−１０７３５２
号公報、特開昭６２−１３３４５２号公報、特開昭６２
−１３３４６１号公報および特公平３−１５１７６号公
報には画像部の物理的、化学的強度の向上に関して種々
のｏ−キノンジアジド化合物やバインダーが記載されて
いるが、これら記載の感光層は何れもｐＨ１３前後で現
像可能なものばかりである。

【０００４】更に、特開昭６１−２０５９３３号公報に
は、耐刷性を向上させる目的でｏ−キノンジアジド化合
物と重量平均分子量が6.０×１０³ 〜2.０×１０⁴ であ
るノボラック樹脂からなる感光性組成物が開示されてい
る。しかしながら、該ノボラック樹脂がクレゾールのよ
うな耐薬品性のあるモノマーが共縮合されていない通常
のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂である場合、特に
親水性の下塗層が設けられた支持体上や親水性の珪酸塩
処理を施された支持体上では十分な耐薬品性を得ること
が出来なかっり、また、感光層に感度アップおよび現像
性向上のために現像促進剤である酸無水物等を添加した
場合も、十分な耐薬品性を得ることが出来ない等の欠点
を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、皮膚や粘膜への刺激性が比較的低く、安全性を高め
た現像液で現像可能であり、且つ、十分な画像強度（耐
刷性および耐薬品性）を有するポジ型感光性平版印刷版
を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、感光層として、１分
子中に芳香族基を３つ以上有する成分の含有量が９０重
量％以上で、重量平均分子量が１０，０００以上の特定
のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と、重量平均分子
量２，０００以上の、ポリヒドロキシ化合物のｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステルを組み合わせるこ
とにより、ｐＨ１2.５以下の現像液で現像が出来、且つ
耐薬品性が実用的に使用可能な水準にあることを見いだ
し本発明を成すに至ったものである。即ち本発明は、
(a) １分子中に芳香族基を３つ以上有する成分の含有量
が９０重量％以上で、重量平均分子量が１０，０００以
上のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂および(b) 重量
平均分子量２，０００以上の、ポリヒドロキシ化合物の
ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを含有す
る感光層を有することを特徴とする感光性平版印刷版あ
り、また本発明は、芳香族水酸基、カルボキシル基、ス
ルホンアミド基およびＮ−スルホニルアミド基から選ば
れる少なくとも一つ以上のアルカリ可溶性基を有し、重
量平均分子量が１０，０００〜１００，０００の、ノボ
ラック樹脂以外の樹脂であって、ｐＨ１2.５のアルカリ
水に可溶な皮膜形成性樹脂を１〜５０重量％、感光層が
さらに含有することを特徴とする上記感光性平版印刷版
である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の感光性平版印刷版
（以後ＰＳ版と称す）用感光性組成物について詳しく述
べる。

【感光性組成物】本発明の感光性組成物の主成分はｏ−
キノンジアジド化合物と高分子バインダーからなる。

【バインダー】本発明を特徴付ける高分子バインダー
は、１分子中に芳香族基を３つ以上有する成分の含有量
が９０重量％以上で、重量平均分子量が１０，０００以
上のノボラック型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂で
ある。以下、本明細書中では上記の１分子中に芳香族基
を３つ以上有する成分を３核体以上の成分と称する。こ
こで、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）のポリスチレン換算値をもって定
義される。かかるフェノール・ホルムアルデヒド樹脂は
フェノールとホルムアルデヒドもしくはパラホルムアル
デヒド等のアルデヒド類とを酸性触媒を用いて縮合する
ことにより合成される。特に本発明に用いられる重量平
均分子量が１０，０００以上のフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂を得るにはフェノール１モルに対して0.７〜
0.９モルのアルデヒド類を用いることが好ましい。アル
デヒド類が0.７モル以下では十分な分子量が得られず、
また0.９モルを越えるとゲル化物が生成し易くなり好ま
しくない。縮合反応に用いる酸性触媒としては塩酸、硫
酸、蟻酸、酢酸および蓚酸等を使用することができ、中
でも蓚酸が好ましい。

【０００８】かくして得られたフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂が２核体以下の成分を１０重量％以上含む場
合は低分子量成分を、例えば分別沈澱、分別溶解、カラ
ムクロマトグラフィー等の方法により除去し２核体以下
の成分を１０重量％以下にする必要がある。２核体以下
の成分を１０重量％以上含むフェノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂は溶解性が高く、十分な耐薬品性が得られな
い。また、重量平均分子量１０，０００未満のフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂でも十分な画像強度が得られ
ず、本発明の目的を達成できない。特に、感光層に後述
の感度アップおよび現像性向上のために酸無水物等を添
加した場合、後述の支持体の表面処理として親水性の珪
酸塩処理がなされている場合、更に該支持体上に種々下
塗層が設けられている場合も、２核体以下を１０重量％
以上含むかあるいは重量平均分子量が１０、０００未満
のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂では同様に十分な
画像強度が得られない。また、従来のポジ型感光性平版
印刷版のバインダーに用いられてきたクレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂ではｐＨ１2.５以下の現像液では現像
できず、本発明の目的を達しない。本発明の感光性組成
物全量中に占める分子量１０、０００以上の該フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂の量は３０〜９０重量％であ
り、より好ましくは４０〜７０重量％である。

【０００９】本発明の感光性組成物は場合により、他の
ノボラック以外のアルカリ可溶性樹脂を併用することが
出来る。かかるアルカリ可溶性樹脂としては、ｐＨ１2.
５のアルカリ水に可溶で［ここで、ｐＨ１2.５のアルカ
リ水に可溶な樹脂とは、水酸化ナトリウム0.１１モルお
よび塩化カリウム0.４モルを水に溶解して１リットルに
した水溶液（ｐＨ１2.５のアルカリ水溶液）１リットル
を準備し、これに３0.０ｇの樹脂を加え攪拌し、３０分
間で溶解するような樹脂を言う］、且つ重量平均分子量
が１０，０００〜１００，０００であり、以下に示す
（１）〜（４）のアルカリ可溶性基含有モノマーから選
ばれる少なくとも一つ以上を重合成分として有する皮膜
形成性樹脂が好ましい。

【００１０】（１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミドまたはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチ
レン、ｏ−またはｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−またはｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート
またはメタクリレート等の芳香族水酸基を有するアクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類およびヒドロキシスチレン
類、（２）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸およびそのハーフエステル、イタコン酸、
無水イタコン酸およびそのハーフエステルなどの不飽和
カルボン酸、

【００１１】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルアミ
ド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリルア
ミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−
アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートなど
のアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、

【００１２】（４）トシルアクリルアミドのように置換
基があってもよいフェニルスルホニルアクリルアミド、
およびトシルメタクリルアミドのような置換基があって
もよいフェニルスルホニルメタクリルアミド。更に、こ
れらのアルカリ可溶性基含有モノマーの他に以下に記す
（５）〜（１４）のモノマーを共重合した皮膜形成性樹
脂が好適に用いられる。（５）脂肪族水酸基を有するア
クリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、（６）アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、グリ
シジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レートなどの（置換）アクリル酸エステル、（７）メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、メタ
クリル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジルメタクリレ
ート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどの
（置換）メタクリル酸エステル、

【００１３】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、（９）エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、

【００１４】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルなどの
ビニルエステル類、（１１）スチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのス
チレン類、（１２）メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン
などのビニルケトン類、（１３）エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンなどのオレ
フィン類、（１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど。このようなアルカリ可溶
性の皮膜形成性樹脂は１種類あるいは２種類以上を組み
合わせて用いることができ、全感光性組成物の１〜５０
重量％の添加量で用いられる。また、上記共重合体の他
に、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂およびエポキシ樹脂等も用いられる。

【００１５】

【ｏ−キノンジアジド化合物】本発明の感光性組成物の
もう一方の主成分であるｏ−ナフトキノンジアジド化合
物は、分子量２，０００以上の、ポリヒドロキシ化合物
のｏ−キノンジアジドスルホン酸エステルからなる。本
発明に用いられるポリヒドロキシ化合物としてはピロガ
ロール・アセトン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシス
チレン樹脂およびハロゲン化ヒドロキシスチレン樹脂な
どが挙げられる。本発明においては、分子量が２，００
０以下の場合は十分な画像強度が得られない。これらの
ポリヒドロキシ化合物からｏ−ナフトキノンジアジド化
合物を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキ
シル基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸
クロリドを0.２〜1.２当量反応させることが好ましく、
0.３〜1.０当量反応させることが更に好ましい。１，２
−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとしては、
１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸クロリド
または、１，２−ジアゾナフトキノン−４−スルホン酸
クロリドを用いることができる。また、得られるｏ−ナ
フトキノンジアジド化合物は、１，２−ジアゾナフトキ
ノンスルホン酸エステル基の位置および導入量の種々異
なるものの混合物となるが、ヒドロキシル基の全てが
１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステル化され
た化合物が、この混合物中に占める割合（完全にエステ
ル化された化合物の含有率）は５モル％以上であること
が好ましく、更に好ましくは２０〜９９モル％である。
本発明の感光性組成物全量中に占めるこれらのｏ−キノ
ンジアジド化合物の量は１０〜５０重量％が適当であ
り、より好ましくは１５〜４０重量％である。

【００１６】本発明においては、上述のｏ−キノンジア
ジド化合物の他に、分子量２，０００未満の、ポリヒド
ロキシ化合物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸
との反応により得られる化合物を本発明の効果が損なわ
れない範囲で併用できる。このようなｏ−キノンジアジ
ド化合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２号、同
５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４号、同５
９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５号、同６０
−１３４２３５号、同６０−１６３０４３号、同６１−
１１８７４４号、同６２−１０６４５号、同６２−１０
６４６号、同６２−１５３９５０号、同６２−１７８５
６２号、同６４−７６０４７号、米国特許第３，１０
２，８０９号、同第３，１２６，２８１号、同第３，１
３０，０４７号、同第３，１４８，９８３号、同第３，
１８４，３１０号、同第３，１８８，２１０号、同第
４，６３９，４０６号などの各公報または明細書に記載
されているものを挙げることができる。この場合併用す
るｏ−キノンジアジド化合物の割合は、全ｏ−キノンジ
アジド化合物にたいして５０重量％以下であることが好
ましく、更に好ましくは３０重量％以下である。

【００１７】

【感脂化剤】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキル基を置換基と
して有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を
併用することは画像の感脂性を向上させる上で好まし
い。

【００１８】

【現像促進剤】本発明における感光性組成物中には、感
度アップおよび現像性の向上のために環状酸無水物類、
フェノール類および有機酸類を添加することが好まし
い。環状酸無水物としては米国特許４，１１５，１２８
号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エ
ンドオキシ−△⁴ −テトラヒドロ無水フタル酸、テトラ
クロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレ
イン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、
無水ピロメリット酸などが使用できる。フェノール類と
しては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ
−エトキシフェノール、２，４，４’−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’，
４”−トリヒドロキシ−トリフェニルメタン、４，
４’，３”，４”−テトラヒドロキシ−３，５，３’，
５’−テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられ
る。

【００１９】更に、有機酸類としては、特開昭６０−８
８９４２号、特開平２−９６７５５号公報などに記載さ
れている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫
酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類およびカルボン
酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフ
ィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホ
スフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息
香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、
３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸、１，４−シクロヘキセン−２，２−ジカルボン酸、
エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビ
ン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フェノ
ール類および有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、0.０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは0.
１〜５重量％である。

【００２０】

【現像安定剤】また、本発明における感光性組成物中に
は、現像条件に対する処理の安定性（いわゆる現像ラチ
チュード）を広げるため、特開昭６２−２５１７４０号
公報や特開平４−６８３５５号公報に記載されているよ
うな非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４４号
公報、特開平４−１３１４９号公報に記載されているよ
うな両性界面活性剤を添加することができる。非イオン
界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレ
ート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオ
レート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルなどが挙げられる。両性界面活性剤
の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシ
ン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタインやＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ
−ベタイン型（例えば、商品名アモーゲンＫ、第一工業
（株）製）およびアルキルイミダゾリン系（例えば、商
品名レボン１５、三洋化成（株）製）などが挙げられ
る。上記非イオン界面活性剤および両性界面活性剤の感
光性組成物中に占める割合は、0.０５〜１５重量％が好
ましく、より好ましくは0.１〜５重量％である。

【００２１】

【焼き出し剤と染料】本発明における感光性組成物中に
は、露光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画
像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。焼
き出し剤としては、露光によって酸を放出する化合物
（光酸放出剤）と塩を形成し得る有機染料の組合せを代
表として挙げることができる。具体的には、特開昭５０
−３６２０９号、同５３−８１２８号の各公報に記載さ
れているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハ
ロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭５３−
３６２２３号、同５４−７４７２８号、同６０−３６２
６号、同６１−１４３７４８号、同６１−１５１６４４
号および同６３−５８４４０号の各公報に記載されてい
るトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合せを
挙げることができる。かかるトリハロメチル化合物とし
ては、オキサゾール系化合物とトリアジン系化合物とが
あり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画像
を与える。

【００２２】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料も用いることができる。塩形成性
有機染料も含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料を挙げることができる。具体的には、オイルイエ
ロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク
＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、
オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブ
ラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上、オリエ
ント化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、ク
リスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイ
オレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ロ
ーダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリー
ン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報に記載されている染料は特に好まし
い。

【００２３】

【塗布溶剤】本発明における感光性組成物は、上記各成
分を溶解する溶媒に溶かして支持体のアルミニウム板上
に塗布される。ここで使用される溶媒としては、特開昭
６１−９５４６３号公報に記載されているような有機溶
剤が単独あるいは混合して用いられる。本発明の感光性
組成物は、２〜５０重量％の固形分濃度で溶解、分散さ
れ、支持体上に塗布・乾燥される。

【塗布量】支持体上に塗設される感光性組成物の層（感
光層）の塗布量は用途により異なるが、一般的には、乾
燥後の重量にして0.３〜4.０ｇ／ｍ² が好ましい。塗布
量が小さくなるにつれて画像を得るための露光量は小さ
くて済むが、膜強度は低下する。塗布量が大きくなるに
つれ、露光量を必要とするが感光膜は強くなり、例え
ば、印刷版として用いた場合、印刷可能枚数の高い（高
耐刷の）印刷版が得られる。

【００２４】

【塗布面質の向上】本発明における感光性組成物中に
は、塗布面質を向上するための界面活性剤、例えば、特
開昭６２−１７０９５０号公報に記載されているような
フッ素系界面活性剤を添加することができる。好ましい
添加量は、全感光性組成物の0.００１〜1.０重量％であ
り、更に好ましくは0.００５〜0.５重量％である。

【マット層】上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法などが挙げられる。

【００２５】

【支持体】本発明のＰＳ版に使用される支持体は、寸度
的に安定な板状物である。かかる支持体としては、紙、
プラスチックス（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例え
ば、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、
鉄、銅などの金属板などが用いられるが、特にアルミニ
ウム板などの金属板において本発明の効果が著しく発揮
される。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板お
よびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、更にアルミニウムがラミネ−トもしくは蒸
着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム
合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々
１０重量％以下である。本発明に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を
含有するものでもよい。このように本発明に適用される
アルミニウム板は、その組成が特定されるものではな
く、従来より公知公用の素材のものを適宜利用すること
が出来る。本発明に用いられるアルミニウム板の厚み
は、およそ0.１ｍｍ〜0.６ｍｍ程度である。

【００２６】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂
処理が行われる。まず、アルミニウム板の表面は粗面化
処理されるが、その方法としては、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化
学的に表面を選択溶解させる方法がある。機械的方法と
しては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨
法、バフ研磨法などと称せられる公知の方法を用いるこ
とが出来る。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸
または硝酸電解液中で交流または直流により行う方法が
ある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に開示され
ているように両者を組み合わせた方法も利用することが
出来る。

【００２７】このように粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理
された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高める
ために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極
酸化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を
形成するものならばいかなるものでも使用することがで
き、一般には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそ
れらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解
質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件
は用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得な
いが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、
液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ² 、電圧
１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適
当である。陽極酸化皮膜の量は1.０ｇ／ｍ² 以上が好適
であるが、より好ましくは2.０〜6.０ｇ／ｍ² の範囲で
ある。陽極酸化皮膜が1.０ｇ／ｍ² より少ないと耐刷性
が不十分であったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き
易くなって、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわ
ゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。

【００２８】陽極酸化処理を施された後、アルミニウム
表面は必要により親水化処理が施される。本発明に好適
に使用される親水化処理としては、米国特許第２，７１
４，０６６号、第３，１８１，４６１号、第３，２８
０，７３４号および第３，９０２，７３４号に開示され
ているようなアルカリ金属珪酸塩（例えば珪酸酸ナトリ
ウム水溶液）法がある。この方法に於いては、支持体が
珪酸酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理されるかまたは電
解処理される。他に、特公昭３６−２２０６３号公報に
開示されている弗化ジルコン酸カリウムおよび米国特許
第３，２７６，８６８号、第４，１５３，４６１号およ
び第４，６８９，２７２号に開示されているようなポリ
ビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。

【００２９】

【有機下塗層】本発明の感光性平版印刷版には感光層を
塗設する前に有機下塗層を設けることが非画像部の感光
層残りを減らす上で好ましい。かかる有機下塗層に用い
られる有機化合物としては例えば、カルボキシメチルセ
ルロース、デキストリン、アラビアガム、２−アミノエ
チルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸類、
置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホ
スホン酸、アルキルホスホン酸グリセロホスホン酸、メ
チレンジホスホン酸およびエチレンジホスホン酸などの
有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニルリン
酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグリセロリ
ン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよいフェニル
ホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフ
ィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有機ホスフィ
ン酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、およ
びトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシル基
を有するアミンの塩酸塩などから選ばれるが、二種以上
混合して用いてもよい。

【００３０】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことが出来る。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の0.００５〜１０重量％の濃度の
溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコーター
塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などいず
れの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶液
の濃度は0.０１〜２０重量％、好ましくは0.０５〜５重
量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは２５
〜５０℃であり、浸漬時間は0.１秒〜２０分、好ましく
は２秒〜１分である。これに用いる溶液は、アンモニ
ア、トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物
質や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節
し、ｐＨ１〜１２の範囲で使用することもできる。ま
た、感光性平版印刷版の調子再現性改良のために黄色染
料を添加することもできる。有機下塗層の乾燥後の被覆
量は、２〜２００ｍｇ／ｍ² が適当であり、好ましくは
５〜１００ｍｇ／ｍ² である。上記の被覆量が２ｍｇ／
ｍ² より少ないと十分な耐刷性能が得られない。また、
２００ｍｇ／ｍ² より大きくても同様である。

【００３１】

【バックコート】支持体の裏面には、必要に応じてバッ
クコートが設けられる。かかるバックコートとしては特
開平５−４５８８５号公報記載の有機高分子化合物およ
び特開平６−３５１７４号公報記載の有機または無機金
属化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属酸
化物からなる被覆層が好ましく用いられる。これらの被
覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃)₄ 、Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₄ 、
Ｓｉ（ＯＣ ₃ Ｈ₇)₄ 、Ｓｉ（ＯＣ₄ Ｈ₉)₄ 、などの珪素
のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから得ら
れる金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に好
ましい。

【００３２】

【現像処理】かくして得られたＰＳ版は透明原画を通し
てカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、
キセノンランプ、タングステンランプなどを光源とする
活性光線により露光された後、現像処理される。

【アルカリ剤】本発明のＰＳ版は、比較的低いｐＨで現
像可能なので、現像液のｐＨは１0.０〜１2.７が好まし
く、より好ましくは１1.０〜１2.５である。このような
ｐＨを得るためのアルカリ剤としては弱酸と強塩基から
なる緩衝液が挙げられる。かかる緩衝液として用いられ
る弱酸としては、酸解離定数（ｐＫa ）１0.０〜１3.３
を有するものが好ましく、特にｐＫa が１1.０〜１3.１
のものが好ましい。また、例えばスルホサリチル酸の場
合、第３解離定数は１1.７であり、本発明に好適に使用
できる。即ち、多塩基酸の場合、少なくとも一つの酸解
離定数が上記範囲内にあれば本発明に使用できる。

【００３３】このような弱酸としては、Pergamon Press
社発行のIONISATION CONSTANTS OFORGANIC ACIDS IN AQ
UEOUS SOLUTION などに記載されているものから選ば
れ、例えば2,2,3,3,−テトラフルオロプロパノール−１
（ｐＫa １2.７４）、トリフルオロエタノール（同１2.
３７）、トリクロロエタノール（同１2.２４）などのア
ルコール類、ピリジン−２−アルデヒド（同１2.６
８）、ピリジン−４−アルデヒド（同１2.０５）などの
アルデヒド類、ソルビトール（同１3.０）、サッカロー
ス（同１2.７）、２−デオキシリボース（同１2.６１）
２−デオキシグルコース（同１2.５１）、グルコース
（同１2.４６）、ガラクトース（同１2.３５）、アラビ
ノース（同１2.３４）、キシロース（同１2.２９）、フ
ラクトース（同１2.２７）、リボース（同１2.２２）、
マンノース（同１2.０８）、Ｌ−アスコルビン酸（同１
1.３４）などの糖類、サリチル酸（同１3.０）、3-ヒド
ロキシ-2−ナフトエ酸（同１2.８４）、カテコール（同
１2.６）、没食子酸（同１2.４）、スルホサリチル酸
（同１1.７）、3,4-ジヒドロキシスルホン酸（同１2.
２）、3,4-ジヒドロキシ安息香酸（同１1.９４）、1,2,
4-トリヒドロキシベンゼン（同１1.８２）、ハイドロキ
ノン（同１1.５６）、ピロガロール（同１1.３４）およ
びレゾルシノール（同１1.２７）などのフェノール性水
酸基を有する化合物、

【００３４】２−ブタノンオキシム（同１2.４５）、ア
セトキシム（同１2.４２）、1,2-シクロヘプタンジオン
ヂオキシム（同１2.３）、2-ヒドロキシベンズアルデヒ
ドオキシム（同１2.１０）、ジメチルグリオキシム（同
１1.９）、エタンジアミドジオキシム（同１1.３７）、
アセトフェノンオキシム（同１1.３５）などのオキシム
類、２−キノロン（同１1.７６）、２−ピリドン（同１
1.６５）、４−キノロン（同１1.２８）、４−ピリドン
（同１1.１２）、５−アミノ吉草酸（同１0.７７）、２
−メルカプトキノリン（同１0.２５）、３−アミノプロ
ピオン酸（同１0.２４）などのアミノ酸類、フルオロウ
ラシル（同１3.０）、グアノシン（同１2.６）、ウリジ
ン（同１2.６）、アデノシン（同１2.５６）、イノシン
（同１2.５）、グアニン（同１2.３）、シティジン（同
１2.２）、シトシン（同１2.２）、ヒポキサンチン（同
１2.１）、キサンチン（同１1.９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１2.３
２）、1-アミノ-3,3,3−トリフルオロ安息香酸（同１2.
２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同１2.１
０）、1,1-エチリデンジホスホン酸（同１1.５４）、1,
1-エチリデンジホスホン酸1-ヒドロキシ（同１1.５
２）、ベンズイミダゾール（同１2.８６）、チオベンズ
アミド（同１2.８）、ピコリンチオアミド（同１2.５
５）、バルビツル酸（同１2.５）などの弱酸が挙げられ
る。

【００３５】これらの弱酸に組み合わせる強塩基として
は、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリウムお
よび同リチウムが用いられる。これらのアルカリ剤は単
独もしくは二種以上を組み合わせて用いられる。これら
のアルカリ緩衝剤の中で好ましいのは、スルホサリチル
酸、サリチル酸、サッカロースおよびソルビトールと水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムとを組み合わせた
ものである。上記の各種アルカリ剤は濃度および組み合
わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用され
る。好ましいｐＨの範囲は１0.０〜１2.７であり、より
好ましくは１1.０〜１2.５の範囲である。また、ｐＨが
１0.０〜１2.７であれば現像液および現像補充液として
従来より知られているアルカリ水溶液を使用することも
できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３
リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第二
リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、重炭
酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、
同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無
機アルカリ剤が挙げられる。また、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロ
ピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプ
ロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレ
ンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機アル
カリ剤も用いられる。

【００３６】

【界面活性剤】本発明に用いられる現像液および補充液
には、現像性の促進や現像カスの分散および印刷版画像
部の親インキ性を高める目的で必要に応じて種々界面活
性剤や有機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤とし
ては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性
界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例とし
ては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グ
リセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル
類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ
糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノ
ールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキル
アミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエ
タノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオ
キシドなどの非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビ
エチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、ア
ルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸エステ
ル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレン
スルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレ
ンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルスルホフェニルエーテル塩類、

【００３７】Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリ
ウム塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリ
ウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸ア
ルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン
酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の
部分鹸化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の
部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、
テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニ
ウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポ
リエチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。

【００３８】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に0.００１〜１０重量％、
より好ましくは0.０１〜５重量％の範囲で添加される。

【００３９】

【現像安定化剤】本発明に用いられる現像液および補充
液には、種々現像安定化剤が用いられる。それらの好ま
しい例として、特開平６−２８２０７９号公報記載の糖
アルコールのポリエチレングリコール付加物、テトラブ
チルアンモニウムヒドロキシドなどのテトラアルキルア
ンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムブロマイドな
どのホスホニウム塩およびジフェニルヨードニウムクロ
ライドなどのヨードニウム塩が好ましい例として挙げら
れる。更には、特開昭５０−５１３２４号公報記載のア
ニオン界面活性剤または両性界面活性剤、また特開昭５
５−９５９４６号公報記載の水溶性カチオニックポリマ
ー、特開昭５６−１４２５２８号公報に記載されている
水溶性の両性高分子電解質がある。更に、特開昭５９−
８４２４１号公報のアルキレングリコールが付加された
有機ホウ素化合物、特開昭６０−１１１２４６号公報記
載のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロッ
ク重合型の水溶性界面活性剤、特開昭６０−１２９７５
０号公報のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
を置換したアルキレンジアミン化合物、特開昭６１−２
１５５５４号公報記載の重量平均分子量３００以上のポ
リエチレングリコール、特開昭６３−１７５８５８号公
報のカチオン性基を有する含フッ素界面活性剤、特開平
２−３９１５７号公報の酸またはアルコールに４モル以
上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレ
ンオキシド付加化合物と、水溶性ポリアルキレン化合物
などが挙げられる。

【００４０】

【有機溶剤】現像液および現像補充液には更に必要によ
り有機溶剤が加えられる。かかる有機溶剤としては、水
に対する溶解度が約１０重量％以下のものが適してお
り、好ましくは５重量％以下のものから選ばれる。例え
ば、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノー
ル、３−フェニル−１−プロパノール、４−フェニル−
１−ブタノール、４−フェニル−２−ブタノール、２−
フェニル−１−ブタノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−ベンジルオキシエタノール、ｏ−メトキシベン
ジルアルコール、ｍ−メトキシベンジルアルコール、ｐ
−メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコール、
シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、
３−メチルシクロヘキサノールおよび４−メチルシクロ
ヘキサノール、Ｎ−フェニルエタノールアミンおよびＮ
−フェニルジエタノールアミンなどを挙げることができ
る。有機溶剤の含有量は使用液の総重量に対して０．１
〜５重量％である。その使用量は界面活性剤の使用量と
密接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活
性剤の量は増加させることが好ましい。これは界面活性
剤の量が少なく、有機溶剤の量を多く用いると有機溶剤
が完全に溶解せず、従って、良好な現像性の確保が期待
できなくなるからである。

【００４１】

【還元剤】本発明に用いられる現像液および補充液には
更に還元剤が加えられる。これは印刷版の汚れを防止す
るものであり、特に感光性ジアゾニウム塩化合物を含む
ネガ型感光性平版印刷版を現像する際に有効である。好
ましい有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロ
キノン、メトール、メトキシキノン、レゾルシン、２−
メチルレゾルシンなどのフェノール化合物、フェニレン
ジアミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙
げられる。更に好ましい無機の還元剤としては、亜硫
酸、亜硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン
酸二水素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸
のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙
げることができる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果
が特に優れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤
は使用時の現像液に対して好ましくは、0.０５〜５重量
％の範囲で含有される。

【００４２】

【有機カルボン酸】本発明に用いられる現像液および補
充液には更に有機カルボン酸を加えることもできる。好
ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜２０の脂肪族カ
ルボン酸および芳香族カルボン酸である。脂肪族カルボ
ン酸の具体的な例としては、カプロン酸、エナンチル
酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸およびステアリン酸などがあり、特に好ましいのは
炭素数８〜１２のアルカン酸である。また炭素鎖中に二
重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分かれした炭素鎖
のものでもよい。芳香族カルボン酸としてはベンゼン
環、ナフタレン環、アントラセン環などにカルボキシル
基が置換された化合物で、具体的には、ｏ−クロロ安息
香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−ア
ミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５
−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香
酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキ
シ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸
などがあるがヒドロキシナフトエ酸は特に有効である。
上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶性を高めるた
めにナトリウム塩やカリウム塩またはアンモニウム塩と
して用いるのが好ましい。本発明で用いる現像液の有機
カルボン酸の含有量は格別な制限はないが、0.１重量％
より低いと効果が十分でなく、また１０重量％以上では
それ以上の効果の改善が計れないばかりか、別の添加剤
を併用する時に溶解を妨げることがある。従って、好ま
しい添加量は使用時の現像液に対して0.１〜１０重量％
であり、よりこのましくは0.５〜４重量％である。

【００４３】

【その他】本発明で用いられる現像液および補充液に
は、更に必要に応じて、消泡剤および硬水軟化剤などを
含有させることもできる。硬水軟化剤としては例えば、
ポリリン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩および
アンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘ
キサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサ
ンテトラ酢酸および１，３−ジアミノ−２−プロパノー
ルテトラ酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれら
のナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、ア
ミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテ
トラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペ
ンタ（メチレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミン
ヘキサ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ（メチレンホスホン酸）および１−ヒ
ドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸やそれらのナト
リウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げるこ
とができる。このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に0.０１〜５重量％、より好ましくは0.０１〜0.５重
量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では所期
の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より多い
場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてくる。現
像液および補充液の残余の成分は水であるが、更に必要
に応じて当業界で知られた種々の添加剤を含有させるこ
とができる。本発明に用いられる現像液および補充液は
使用時よりも水の含有量を少なくした濃縮液としてお
き、使用時に水で希釈するようにしておくことが運搬上
有利である。この場合の濃縮度は各成分が分離や析出を
起こさない程度が適当である。

【００４４】

【現像および後処理】かかる組成の現像液で現像処理さ
れたＰＳ版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス
液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニ
ッシャーや保護ガム液で後処理を施される。本発明のＰ
Ｓ版の後処理にはこれらの処理を種々組み合わせて用い
ることができる。近年、製版・印刷業界では製版作業の
合理化および標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広
く用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と
後処理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液
槽およびスプレ−装置からなり、露光済みのＰＳ版を水
平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプ
レ−ノズルから吹き付けて現像および後処理するもので
ある。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液
中ガイドロ−ルなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて現
像処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面
に供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水とし
て再利用する方法も知られている。このような自動処理
においては、各処理液に処理量や稼動時間等に応じてそ
れぞれの補充液を補充しながら処理することができる。
また、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い
捨て処理方式も適用できる。このような処理によって得
られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛けられ、多数
枚の印刷に用いられる。

【００４５】

【発明の効果】本発明のポジ型感光性平版印刷版を用い
ると、比較的ｐＨの低い安全な現像液で現像ができ、ま
た現像性と画像強度（耐刷性および耐薬品性）の両立が
可能となる。

【００４６】

【実施例】以下実施例を以て本発明を詳細に説明する。 実施例 １ 厚さ0.２４ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシと４
００メッシュのパミストン−水懸濁液を用いその表面を
砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナト
リウムに７０℃で２０秒間浸漬してエッチングした後、
流水で水洗し、次いで２０％ＨＮＯ₃ で中和洗浄、水洗
した。これをＶA ＝１2.７Ｖの条件下で正弦波の交番波
形電流を用いて0.７％硝酸水溶液中で４００クーロン／
ｄｍ² の電気量で電解粗面化処理を行った。この基板を
１０％水酸化ナトリウム水溶液中で表面のアルミニウム
の溶解量が0.９ｇ／ｍ² になるように処理した。水洗
後、２０％硝酸溶液中で中和、洗浄してスマットを除い
た後、１８％Ｈ₂ ＳＯ₄ 水溶液中で、酸化皮膜量が３ｇ
／ｍ² になるように陽極酸化した。次いで、３５℃、２
％の珪酸ナトリウム水溶液で親水化処理を行った。かく
して製作した支持体上に下記組成の下塗液ａを乾燥後の
重量にして１０ｍｇ／ｍ² となるように塗布して９０℃
で１分間乾燥し、下塗層を設けた。

【００４７】 〔下塗液ａ〕 フェニルホスホン酸 0.０６ｇ 硫酸 0.１２ｇ メタノール １００ｇ 続いて、下記組成の感光液を調整し、上記基板上に乾燥
後の重量にして1.８ｇ／ｍ² となるように感光層を設け
た。 〔感光液〕 フェノール−ホルムアルデヒド樹脂 （３核体以上の成分含有量 ９4.６重量％、 分子量 １２，５００） 1.９ｇ １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （分子量２，５００） 0.７６ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 0.２ｇ ４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル〕 −２，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン 0.０２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土谷化学工業（株）製） 0.０３ｇ メガファック Ｆ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） 0.００６ｇ メチルエチルケトン １５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １５ｇ

【００４８】このようにして作成した感光層の表面に下
記の様にしてマット層形成用樹脂液を吹き付けてマット
層を設けた。マット層形成用樹脂液としてメチルメタク
リレート／エチルアクリレート／アクリル酸（仕込重量
比 ６５：２０：１５）共重合体の一部をナトリウム塩
とした１２％水溶液を準備し、回転霧化静電塗装機で霧
化頭回転数２５，０００ｒｐｍ、樹脂液の送液量は４０
ｍｌ／分、霧化頭への印加電圧は−９０ｋｖ、塗布時の
周囲温度は２５℃、相対湿度は５０％とし、塗布後2.５
秒で塗布面に蒸気を吹き付けて湿潤させ、ついで湿潤し
た３秒後に温度６０℃、湿度１０％の温風を５秒間吹き
付けて乾燥させた。マットの高さは約６μｍ、大きさは
約３０μｍ、個数は１５０個／ｍｍ² であった。このよ
うにして得られたＰＳ版Ａを1.００３ｍｍ×８００ｍｍ
の大きさに裁断したものを用意し、これらに原稿フィル
ムを通して１ｍの距離から３ｋｗのメタルハライドラン
プを用いて、６０秒間露光した。次に浸漬型現像槽を有
する市販の自動現像機ＰＳ−９００Ｄ（富士写真フイル
ム（株）製）の現像槽に、下記現像液イ（ｐＨ１2.３）
を２０リットル仕込み、３０℃に保温した。ＰＳ−９０
０Ｄの第二浴目には水道水を８リットル、第三浴目には
ＦＰ−２（富士写真フイルム（株）製）：水＝１：１希
釈したフィニッシング液を８リットル仕込んだ。

【００４９】 〔現像液 イ〕 Ｄ−サッカロース 5.１ 重量％ 水酸化ナトリウム 0.４６ 重量％ 炭酸ナトリウム 0.７４ 重量％ テトラブチルアンモニウムブロマイド 0.０３ 重量％ 水 ９3.６７ 重量％ このＰＳ−９００Ｄに前述の露光済みのＰＳ版を通し、
現像処理した。このとき、ステップタブレット（１段の
光学濃度差が０．１５で１５段のもの）を用いて段階的
に光量を変化させて前記ＰＳ版に焼き付けたものを同時
に現像し、その版上の光量に対応して残った画像の段数
（クリア／ベタ段数）を読み取り、その値をＰＳ版Ａの
現像液イで現像した時の感度と定義し表１に記した。か
くして得られた平版印刷版をオフセット印刷機スプリン
ト２５（小森印刷機製造（株）製）にセットし、印刷を
行った。尚、５，０００枚印刷する毎に印刷版の半分を
ウルトラプレートクリーナー（ＡＢＣ Chemical社製）
を含ませたスポンジで拭いて、版面を洗浄した。この時
の印刷結果を表１に示した。比較的低ｐＨ（ｐＨ１2.
５）で現像可能なＰＳ版Ａで、現在市場で広く用いられ
ている高ｐＨ系（ｐＨ１3.０、後述の比較例８）と同等
の耐刷性および耐薬品性が得られた。

【００５０】実施例 ２ 実施例１で下記の現像液ロを用いた以外は全て実施例１
と同様にしてＰＳ版Ａを処理し、評価した。実施例１と
同様に良好な耐刷性と耐薬品性が得られた。 〔現像液 ロ〕 スルホサリチル酸・２Ｈ₂ Ｏ １2.７ 重量％ 水酸化ナトリウム 6.１ 重量％ テトラブチルアンモニウムブロマイド 0.０３ 重量％ 水 ８1.１７ 重量％

【００５１】実施例 ３ 実施例１で下記の現像液ハを用いた以外は全て実施例１
と同様にしてＰＳ版Ａを処理し、評価した。実施例１と
同様に良好な耐刷性と耐薬品性が得られた。 〔現像液 ハ〕 ［ＳｉＯ₂ ］／［Ｋ₂ Ｏ］モル比 1.７、 ＳｉＯ₂ 1.４重量％の珪酸カリウム水溶液 １００重量部 テトラブチルアンモニウムブロマイド 0.０３重量部

【００５２】実施例 ４ 実施例１の感光液のｏ−キノンジアジド化合物を１，２
−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとｍ−
クレゾールホルムアルデヒド樹脂とのエステル化物（分
子量３，２００）に替えた他は全て実施例１と同様にし
て作製したＰＳ版Ｂを実施例１と全く同じ方法で処理
し、得られた平版印刷版の評価を行った。実施例１と同
様に良好な耐刷性と耐薬品性が得られた。

【００５３】比較例 １ 実施例１の感光液のフェノールホルムアルデヒドノボラ
ック樹脂を、３核体以上の成分の含有量が８8.６重量％
で、分子量８，４００のものに替えた他は全て実施例１
と同様にして作製したＰＳ版Ｃを実施例１と全く同じ方
法で処理し、得られた平版印刷版の評価を行った。ＰＳ
版Ｃから得られた印刷板の耐刷性と耐薬品性は不十分で
あり、特に耐薬品性が大きく劣った。

【００５４】実施例 ５ 陽極酸化処理まで実施例１と同様にして作製した支持体
上に下記組成の下塗液ｂを乾燥後の重量にして１０ｍｇ
／ｍ² となるように塗布して９０℃で１分間乾燥し、下
塗層を設けた。 〔下塗液ｂ〕 β−アラニン 0.５ ｇ メタノール ９５ ｇ 水 ５ ｇ 次いで、実施例１と同様にして同じ感光層およびマット
層を設けたＰＳ版Ｄを作製し、実施例１と同様に現像液
イを用いて処理し、得られた印刷板を評価した結果、十
分な耐刷性と耐薬品性が得られた。

【００５５】比較例 ２ 実施例５で感光液のフェノールホルムアルデヒドノボラ
ック樹脂を、３核体以上の成分の含有量が８8.６重量％
で分子量８，４００のものに替えた他は全て実施例５と
同様にして作製したＰＳ版Ｅを実施例５と全く同じ方法
で処理し、得られた平版印刷版の評価を行った。ＰＳ版
Ｅから得られた印刷板の耐刷性と耐薬品性は不十分であ
り、特に耐薬品性が大きく劣った。 比較例 ３ 比較例２のＰＳ版Ｅの支持体から下塗を除き、更に感光
液からテトラヒドロ無水フタル酸を除いた他はＰＳ版Ｅ
と全く同様にしてＰＳ版Ｆを得た。実施例５と同様の処
理により得られた印刷板を評価した結果、耐刷性と耐薬
品性とも向上したが、なお実施例５の結果には及ばなか
った。

【００５６】実施例 ６ 陽極酸化処理まで実施例１と同様にして作製した支持体
上に下記組成の下塗液ｃを乾燥後の重量にして１０ｍｇ
／ｍ² となるように塗布して９０℃で１分間乾燥し、下
塗層を設けた。 〔下塗液ｃ〕 トリエタノールアミン・塩酸塩 0.５ ｇ メタノール ９５ ｇ 水 ５ ｇ 続いて、下記組成の感光液を調製し、上記基板上に乾燥
後の重量にして1.８ｇ／ｍ² となるように感光層を設け
た。 〔感光液〕 フェノール−ホルムアルデヒド樹脂 （３核体以上の成分含有量 ９5.５重量％、 分子量 １３，５００） 1. ９ｇ １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （分子量２，５００） 0. ７６ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 0. ２ｇ ４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル〕 −２，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン 0. ０２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土谷化学工業（株）製） 0. ０３ｇ メガファック Ｆ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） 0. ００６ｇ メチルエチルケトン １５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １５ｇ このようにして作成した感光層の表面に実施例１の様に
してマット層形成用樹脂液を吹き付けてマット層を設け
たＰＳ版Ｇを作製し、実施例１と同様に現像液イを用い
て処理し、得られた印刷板を評価した結果、十分な耐刷
性と耐薬品性が得られた。

【００５７】比較例 ４ 実施例６の感光液のｏ−キノンジアジド化合物を１，２
−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとトリ
ヒドロキシベンゾフェノンとのエステル化物（平均分子
量 ８７０）に替えた他は全て実施例６と同様にして作
製したＰＳ版Ｈを実施例６と全く同じ方法で処理し、得
られた平版印刷版の評価を行った。ＰＳ版Ｈから得られ
た印刷版の耐刷性と耐薬品性は著しく劣った。 比較例 ５ 実施例６の感光液のフェノールホルムアルデヒドノボラ
ック樹脂をｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂（３核
体以上の成分の含有量８6.５重量％で分子量４，８０
０）のものに替えた他は全て実施例６と同様にして作製
したＰＳ版Ｉを実施例６と全く同じ方法で処理したとこ
ろ、露光部は溶解せず現像できなかった。

【００５８】実施例 ７ 実施例１において、感光液として下記組成ものを使用し
た以外は全て実施例１と同様にしてＰＳ版Ｊを作製し
た。これを実施例１と同様にして評価した結果、耐薬品
性が大幅に向上した。 〔感光液〕 フェノール−ホルムアルデヒド樹脂 （３核体以上の成分含有量 ９2.３重量％、 分子量 １２，５００） 1.７ｇ メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （重合時モノマー仕込比７６／２４、分子量６０，０００） 0.２ｇ １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （分子量２，５００） 0.７６ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 0.２ｇ ４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル〕 −２，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン 0.０２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土谷化学工業（株）製） 0.０３ｇ メガファック Ｆ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） 0.００６ｇ メチルエチルケトン １５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １５ｇ

【００５９】実施例 ８ 実施例１において、感光液として下記組成ものを使用し
た以外は全て実施例１と同様にしてＰＳ版Ｋを作製し
た。これを実施例１と同様にして評価した結果、耐薬品
性に大幅な向上が見られた。 〔感光液〕 フェノール−ホルムアルデヒド樹脂 （３核体以上の成分含有量 ９2.３重量％、 分子量 １２，５００） 1.７ｇ トシルメタクリルアミド／エチルアクリレート ／アクリロニトリル共重合体 （重合時モノマー仕込比３０／５０／２０、 分子量８３，０００） 0.２ｇ １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （分子量２，５００） 0.７６ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 0.２ｇ ４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル〕 −２，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン 0.０２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土谷化学工業（株）製） 0.０３ｇ メガファック Ｆ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） 0.００６ｇ メチルエチルケトン １５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １５ｇ

【００６０】下記表１〜表３に上記実施例及び比較例の
結果をまとめた。本発明の実施例は何れも比較的低いｐ
Ｈでの現像性と膜強度（耐刷性および耐薬品性）が両立
出来ており、従来の高ｐＨ現像の系とほぼ同等の印刷性
能が得られた。なお、表において各成分は次のように示
す。 バインダー a-1 ：フェノール−ホルムアルデヒド樹脂 a-2 ：m-クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 ポリヒドロキシ化合物 b-1 ：ピロガロール−アセトン樹脂 b-2 ：m-クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 b-3 ：トリヒドロキシベンゾフェノン pH12.5可溶樹脂 MMA/MA：メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 TsMAI/EA/AN ：トシルメタクリルアミド／エチルアクリ
レート／アクリロニトリル共重合体 現像促進剤 THPA：テトラヒドロ無水フタル酸 現像液 イ、ロ及びハはそれぞれ上記実施例１、２、３に記載さ
れているもの

【００６１】

【表１】 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 比較例１ ─────────────────────────────────── PS版 Ａ Ａ Ａ Ｂ Ｃ ─────────────────────────────────── 〔支持体〕 親水化処理 珪酸塩 珪酸塩 珪酸塩 珪酸塩 珪酸塩 有機下塗層 フェニルホスホン フェニルホスホン フェニルホスホン フェニルホスホン フェニルホスホン 酸 酸 酸 酸 酸 ─────────────────────────────────── 〔感光層〕 バインダー a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 ３核体以上成分 の含有量(%) 94.6 94.6 94.6 94.6 88.6 重量平均分子量 12,500 12,500 12,500 12,500 8,400 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− pH12.5可溶樹脂 − − − − − 重量平均分子量 − − − − − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ポリヒドロキシ 化合物 b-1 b-1 b-1 b-2 b-1 o-ナフトキノンシ゛アシ゛ト゛化合物の 重量平均分子量 2,500 2,500 2,500 3,200 2,500 ─────────────────────────────────── 現像促進剤 THPA THPA THPA THPA THPA ─────────────────────────────────── 現像液 イ ロ ハ イ イ pH 12.3 12.3 12.3 12.3 12.3 ─────────────────────────────────── 感度(クリア／ベタ） 4.5/11.5 4.5/11.5 4.5/11.5 4.5/11.5 4.8/12.0 ─────────────────────────────────── 耐刷性（枚数） 100,000 100,000 100,000 100,000 83,000 ─────────────────────────────────── 耐薬品性（枚数） 80,000 80,000 80,000 83,000 56,000 ───────────────────────────────────

【００６２】

【表２】 実施例５ 比較例２ 比較例３ 実施例６ 比較例４ 比較例５ ──────────────────────────────────── PS版 Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ ──────────────────────────────────── 〔支持体〕 親水化処理 − − − − − − 有機下塗層 β-アラニン β-アラニン − トリエタノールア トリエタノールア トリエタノール ミン塩酸塩 ミン塩酸塩 アミン塩酸塩 ──────────────────────────────────── 〔感光層〕 バインダー a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-2 ３核体以上成分 の含有量(%) 94.6 88.6 88.6 95.5 95.5 86.5 重量平均分子量 12,500 8,400 8,400 13,500 13,500 4,800 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− pH12.5可溶樹脂 − − − − − − 重量平均分子量 − − − − − − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ポリヒドロキシ 化合物 b-1 b-1 b-1 b-1 b-3 b-1 o-ナフトキノンシ゛アシ゛ト゛化合物の 重量平均分子量 2,500 2,500 2,500 2,500 870 2,500 ──────────────────────────────────── 現像促進剤 THPA THPA − THPA THPA THPA ──────────────────────────────────── 現像液 イ イ イ イ イ イ pH 12.3 12.3 12.3 12.3 12.3 12.3 ──────────────────────────────────── 感度(クリア／ベタ）4.5/11.5 4.8/11.8 4.0/11.0 4.5/11.5 4.5/11.5 現像 不可 ──────────────────────────────────── 耐刷性（枚数） 107,000 90,000 95,000 100,000 87,000 − ──────────────────────────────────── 耐薬品性（枚数） 83,000 60,000 73,000 80,000 65,000 − ────────────────────────────────────

【００６３】

【表３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) １分子中に芳香族基を３つ以上有す
   る成分の含有量が９０重量％以上で、重量平均分子量が
   １０，０００以上のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂
   および(b) 重量平均分子量２，０００以上の、ポリヒド
   ロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
   ステルを含有する感光層を有することを特徴とする感光
   性平版印刷版。
2. 【請求項２】 芳香族水酸基、カルボキシル基、スルホ
   ンアミド基およびＮ−スルホニルアミド基から選ばれる
   少なくとも一つ以上のアルカリ可溶性基を有し、重量平
   均分子量が１０，０００〜１００，０００の、ノボラッ
   ク樹脂以外の樹脂であって、ｐＨ１2.５のアルカリ水に
   可溶な皮膜形成性樹脂を１〜５０重量％、感光層がさら
   に含有することを特徴とする請求項１記載の感光性平版
   印刷版。