JPH08248654A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 電子輸送能を有する電荷輸送物質を用いて高
感度でかつ残留電位が小さく、更に可視領域に強烈な色
がなく近赤外光を使ったデジタル複写機、プリンターば
かりでなく可視光を使用したアナログ複写機にも使用可
能な感光体を提供する。 【構成】 一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕又は〔４〕で
示される化合物を含有する感光層を有することを特徴と
する電子写真感光体。 （各式中、Ｑ及びＱ´は酸素原子、＝Ｃ（ＣＮ）_２´＝
Ｃ（ＣＮ）ＣＯ_２Ｒ´などを、Ａ_１，Ａ_２はアルキル基
又はアリール基を、Ａｒ及びＡｒ´はアリール基を、Ｒ
はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基などを、Ｘは＝Ｃ
Ｏ，＝ＳＯ_２´＝Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）_２などを、Ｙは＝Ｃ
（Ｒ_１）Ｒ_２´＝Ｃ＝Ｃ（Ｒ_３）Ｒ_４を、Ｒ_１〜Ｒ_３及
びＲ´はアルキル基又はアリール基を、Ｒ_４は水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１〜
３の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像を形成させる
ための電子写真感光体に関する。詳しくは電子輸送能を
有する化合物を含有する層を有する電子写真感光体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、シリコンなどの無機光導電性物質を主成分と
する無機感光体が広く用いられてきた。しかし、これら
は感度、熱安定性、耐湿性、耐久性において必ずしも満
足し得るものではなく、また一部の無機感光体では人体
に有害な物質を含むため廃棄に際して問題がある。

【０００３】これら無機感光体の持つ欠点を克服する目
的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する有機感光体の研究開発が近年盛んに行われてい
る。

【０００４】これらの実用化されている有機感光体の殆
どは機能分離した積層構造、即ちアゾ、フタロシアニ
ン、縮合多環顔料からなる電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷
輸送物質（ＣＴＭ）からなる電荷輸送層（ＣＴＬ）から
なっている。電荷輸送物質としてはピラゾリン、ヒドラ
ゾン、トリフェニルアミン系化合物およびそれらのスチ
リル誘導体が良く知られている。しかしながら、これら
既知のものはいずれも正孔輸送能を有する物質であり、
ＣＧＬを下層とし、ＣＴＬを上層とした機能分離型感光
体の場合、感光体表面を負に帯電させる必要がある。こ
のため従来無機感光体に用いた現像剤の利用ができず、
また感光体をコロナ放電により帯電させるときに生じる
オゾンの発生量が、正帯電に比べて多いなどの欠点があ
る。またＣＴＬを下層、ＣＧＬを上層とした逆層構成の
感光体および電荷発生物質（ＣＧＭ）と電荷輸送物質を
同一層に含有する単層の感光体は正帯電にこそなるもの
の耐久性、感度の点で十分な性能が得られていない。

【０００５】上記のような問題を解決するためには電荷
輸送物質として電子輸送能を有する物質を開発する必要
がある。このような電子輸送物質としては2,4,6-トリニ
トロフルオレノンが知られているが、この物質は溶剤、
バインダーに用いられるポリマーとの溶解性、相溶性が
悪く、実際の感光層を構成するに十分な特性を有してい
ない、また発ガン性からもその使用は中止されている。

【０００６】その他、近年電子受容性構造に溶解性基を
導入したいくつかの電子輸送性物質が報告されている。
例えば特開平2-135362号，特開平2-214866号，特開平3-
290666号などをあげることができる。特に特開平5-2795
82号，Japan Hard Copy'92"論文集 p173，に記載されて
いるフルオレノン系化合物は残留電位は低く感度の優れ
た化合物であるが脱ニトロ基化には至っていず、発癌性
の問題がつきまとう。また特開平1-206349号などに記載
のキノン系化合物は発癌性を誘因すると言われる複数の
ニトロ基を持たない優れた電子輸送性物質であるが、可
視領域に色を有し（赤紫色）、電荷発生物質に充分な光
量を与えられないなどの欠点を持つ。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題に鑑み、電子輸送能を有する電荷輸送物質を用いて高
感度でかつ残留電位が小さく、更に繰り返し使用しても
それらの特性が変化しない耐久性の優れた電子写真感光
体を提供することにある。

【０００８】本発明のさらにもう一つの目的は、電子輸
送能を有する電荷輸送物質を用いて高感度でかつ残留電
位が小さく、更に可視領域に強烈な色がなく近赤外光を
使ったデジタル複写機、プリンターばかりでなく可視光
を使用したアナログ複写機にも使用可能な感光体を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の電
子写真感光体によって達成される。

【００１０】（１）下記一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕
又は〔４〕で示される化合物を含有する感光層を有する
ことを特徴とする電子写真感光体。

【００１１】

【化２】

【００１２】（各式中、Ｑ及びＱ′は酸素原子、＝C(C
N)₂，＝C(CN)CO₂R′，＝C(CN)COR′，又は＝NCNを表
す。Ａ₁，Ａ₂はアルキル基又はアリール基を表し、Ar及
びAr′はアリール基を表し、Ｒはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、又は各々置換、未置換のアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基もしくはスチリル基、Ｘは＝C
O，＝SO₂，＝C＝C(CN)₂，＝C＝C(CN)CO₂R′，＝C＝C(C
N)COR′，又は＝C＝NCNを表し、Ｙは＝C(R₁)R₂，＝C＝C
(R₃)R₄を表し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ′は各々置換、未
置換のアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₄は水素原
子、各々置換、未置換のアルキル基又はアリール基を表
し、ｎは０又は１〜３の整数を表す。） （２）導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体
において、該感光層が導電性支持体から電荷発生層、電
荷輸送層の順に積層され、電荷輸送層に電荷輸送物質と
して前記一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕又は〔４〕で表
される化合物を含有することを特徴とする前記（１）記
載の電子写真感光体。

【００１３】本発明で言うアルキル基の例としてはメチ
ル基、ブチル基、イソプロピル基、ヘンジル基などを挙
げる事ができ、またアリール基の例としてはフェニル
基、ナフチル基、チエニル基、ピリジル基などを挙げる
事ができる。これらのアルキル基、アリール基はさらに
置換基を含んでも良い。置換基としてはアルキル基、ア
ルコキシル基、アリール基、スチリル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル基、
アルキルカルボニル基などを挙げる事ができる。

【００１４】〔１〕一般式〔１〕に含まれる化合物の合
成例 本発明の合成には色々な合成経路が考えられる。Moubas
herの方法に従ってニンヒドリンからトリケトヒドロイ
ンデンを経て1,3-ジケト-2,2-ジフェニルインダンを合
成し、これをマロノニトリルなどと反応させるのも一つ
の方法である。一般式〔１〕に含まれる化合物の合成経
路の例を示す。

【００１５】

【化３】

【００１６】〈合成例１……化合物１−１の合成〉 （中間体 トリケトヒドロインデンの合成）J.Chem.So
c.,71,(1943)に従って合成した。

【００１７】300mlの三頭フラスコにチオニルクロライ
ド110mlを取り、60℃に加熱する。同温度にてニンヒド
リン17.5ｇを少しずつ１時間かけて加え、添加終了後さ
らに１時間加熱還流する。反応後、減圧下過剰のチオニ
ルクロライドを留去し、さらにベンゼン100mlを加えて
留去する。これにトルエン200mlを加えて加熱洗浄し熱
時に濾過して赤色結晶12.8ｇを得た。mp 251℃（文献.m
p 255℃）収率80％。

【００１８】（中間体 1,3-ジケト-2,2-ジフェニルイ
ンダンの合成）J.Amer.Chem.Soc.,73,3245(1951)に従っ
て合成した。

【００１９】上述のトリケトヒドロインデン12.0ｇをベ
ンゼン75mlに分散し10℃以下にて発煙硫酸(20％ SO₃)を
添加する。添加終了後さらに室温にて30分攪拌し氷水に
注ぐ。有機層をトルエンで抽出しカラムにて精製した。
n-ヘキサンより再結晶してmp125℃の白色結晶 13.9ｇを
得た。収率 62％。

【００２０】（化合物１−１の合成）1,3-ジケト-2,2-
ジフェニルインダン 3.0ｇとマロノニトリル2.1ｇをジ
クロルメタン 50mlに溶かす。氷冷下10℃以下で四塩化
チタン 4mlを滴下する。滴下終了後、同温度にて15分攪
拌ついでピリジン 5mlを滴下する。室温にて攪拌３時
間、一夜放置後これに水を加えて反応を停止する。トル
エンを加えて抽出、希塩酸ついで水で洗った後、シリカ
ゲルカラムにてトルエンで展開しメタノールで結晶化さ
せて目的とする化合物１−１を得る。淡黄色結晶 1.50
ｇ。

【００２１】（化合物１−２、化合物１−３の合成）1,
3-ジケト-2,2-ジフェニルインダン 3.0ｇをジクロルメ
タン 50mlに溶かす。氷冷下10℃以下で四塩化チタン 4m
lを滴下する。これに同温度にてビストリメチルシリル
カルボジイミド 4mlを滴下する。室温にて攪拌３時間、
一夜放置後これに水を加えて反応を停止する。トルエン
を加えて抽出、希塩酸ついで水で洗った後シリカゲルカ
ラムにてトルエンで展開し第一留分より原料、第二留分
より化合物１−２、第三留分より化合物１−３を得た。
収量はそれぞれ1.2ｇ、0.6ｇであった。

【００２２】次に本発明の化合物の具体例を示すがこれ
によって本発明の化合物が限定される物ではない。

【００２３】

【化４】

【００２４】〔２〕一般式〔２〕に含まれる化合物の合
成例 Org.Synth.Coll.Vol.II,61(1941)及び、Coll.Vol.III,3
53(1955)に記されているように無水フタル酸とフェニル
酢酸からフタリドを合成し、ついでグリニヤ反応で2,3-
ジフェニルインドンを作り、これとマロノニトリルなど
を反応させるのも一つの方法である。

【００２５】一般式〔２〕に含まれる化合物の合成経路
の例を示す。

【００２６】

【化５】

【００２７】原料となる無水フタル酸誘導体の合成には
例えば次ぎのような経路もある。

【００２８】

【化６】

【００２９】〈合成例１……化合物２−１の合成〉2,3-
ジフェニルインドン 2.8ｇをジクロルメタン50mlに溶か
す。これにマロノニトリル 1.3ｇを加え氷冷する。10℃
以下にて四塩化チタン 4mlを滴下する。滴下終了後、同
温度にて15分攪拌ついでピリジン 5mlを滴下する。室温
にて攪拌３時間、一夜放置後これに水を加えて反応を停
止する。トルエンを加えて抽出、希塩酸ついで水で洗っ
た後シリカゲルカラムにてトルエンで展開しメタノール
で結晶化させて目的とする化合物２−１を得る。赤紫色
結晶 3.0ｇ 収率 92％。

【００３０】〈合成例２−２……化合物２の合成〉Dokl
ady Akad.Nauk S.S.S.R.,94, 57-60(1954)＝Chemical A
bstract,Vol 49,3920ｇに準じて合成した。2,3-ジフェ
ニルインドン 4.0ｇを酢酸25mlに溶かし90℃まで加熱す
る。これに発煙硝酸(ｄ＝1.50)2.0mlを加えただちに室
温まで冷却、同温度にて６時間攪拌する。水に注ぎトル
エンで抽出、カラムにて分離し mp165℃のオレンジ色結
晶1.2ｇを得た（文献.mp 164℃…文献の記載と異なり、
収率は低いものの一段で目的とする2-フェニル-3-(4-ニ
トロフェニル）インドンを得た。）。

【００３１】ついで、この物 0.8ｇをジクロルメタン30
mlに溶かす。これにビストリメチルシリルカルボジイミ
ド 1.2ｇを加え氷冷する。10℃以下にて四塩化チタン 6
mlを滴下する。室温にて24時間攪拌、ついで水を加え反
応を停止する。有機層をトルエンで抽出、希塩酸ついで
水で洗った後シリカゲルカラムにてトルエンで展開し目
的とする化合物２−２を得た。

【００３２】〈化合物２−10の合成〉

【００３３】

【化７】

【００３４】（中間体アンヒドラアセトンベンジル（中
間体２−１）の合成）Soc.,87,679を参考にして行っ
た。６ｇの水酸化カリウムを20mlのエタノールに溶か
す。これをアセトン58ｇ、ベンジル100ｇの混合液に水
冷しながら加える。ついで室温で６時間放置反応させ
た。反応後、黒色物よりトルエン可溶分を抽出、トルエ
ン液をエバポレートし、得られた固体をエーテルで洗浄
する。粗結晶80ｇ。

【００３５】（中間体２−２の合成（中間体２−１の脱
水２量化））JACS.,55,3773(1933)に従って合成した。
上述の（中間体２−１）50ｇを酢酸60mlに分散し、濃硫
酸10mlを加える。加熱還流（110℃）２時間、放冷後、
結晶が析出する。濾過し、酢酸で洗浄する。32ｇ灰色
（文献と異なり、異性体は得られなかった）。

【００３６】（中間体２−３の合成（中間体２−２の脱
CO熱転移））JACS.,55,3773(1933)に従い、（中間体２
−２）35ｇを窒素気流下210℃に加熱（20分）転移させ
た。反応後、トルエンに溶かし、シリカゲルカラムに分
離する。

【００３７】単黄色部分を分離、オイルをエタノールで
結晶化させる。32ｇ。

【００３８】（2,3,5,6-テトラフェニルインデン-1-オ
ンの合成）JACS.,55,3773(1933)に従い、10ｇの上記中
間体と，0.6ｇの硫黄をフラスコに取り、マントルヒー
ターで加熱、内温を300〜325℃に30分保つ、硫化水素の
発生が認められる。

【００３９】放冷後、トルエンに溶かし、カラム分離
し、赤色結晶6.0ｇを得た。

【００４０】（化合物２−10の合成）上記の2,3,5,6-テ
トラフェニルインデン-1-オン 2.2ｇとマロノニトリル
0.7ｇをジクロロメタン 40mlに溶かす。これに氷冷下、
四塩化チタン ３mlとピリジン 4mlを加え室温で一夜放
置する。反応後、水を注ぎ、トルエンで抽出し、トルエ
ン層を弱塩酸で洗浄後カラム精製する。赤黒色結晶1.7
ｇ。

【００４１】以下、本発明の一般式〔２〕で示される化
合物の具体例を示すがこれによって本発明の化合物が限
定される物ではない。

【００４２】

【化８】

【００４３】〔３〕一般式〔３〕に含まれる化合物の合
成例 〈合成例３−１……化合物３−１の合成〉フタル酸ジエ
チル 22.3ｇとジエチルケトン 11.2ｇをジエチルアセト
アミド 100mlに溶かす。これにt-ブトキシカリウム 14.
5ｇを30〜35℃に保ちつつ少しずつ加える。添加終了
後、さらに35℃で２時間攪拌する。ついでベンジルクロ
ライド12.6ｇを添加し、さらに50℃で一時間攪拌する。
水に注ぎトルエンで抽出し減圧下溶媒を留去し無色の粘
調オイル 20ｇを得た。これを冷蔵庫中で固化する。上
述の2-メチル-2-ベンジル-1,3-インダンジオン 3.0ｇを
ジクロルメタン 50mlに溶かす。氷冷下10℃以下で四塩
化チタン 5mlを滴下する。滴下終了後、同温度にて15分
攪拌ついでビストリメチルシリルカルボジイミド 5mlを
滴下する。室温にて攪拌３時間、一夜放置後これに水を
加えて反応を停止する。トルエンを加えて抽出、希塩酸
ついで水で洗った後シリカゲルカラムにてトルエンで展
開しメタノールで結晶化させて目的とする化合物３−１
を得る。白色結晶 1.50ｇ。

【００４４】〈合成例３−２……化合物３−11の合成〉
Org.Synth.Coll.,Vol.Ｖ,520記載の方法でベンジルシア
ナイドとフェニルマグネシウムブロマイドからジフェニ
ルケチミンを合成した。次いでMonatsh.Chem.97(4),129
3(1966)＝CA 66,28553u記載の方法で前述のケチミンと
1,3-インダンジオンを縮合させ黄色のスチリル体を得
た。mp167℃ (文献値mp.169℃）。

【００４５】ついで合成例３−１と同様の手法で上記ス
チリル体をビストリメチルシリルカルボジイミドと反応
させ目的とする化合物３−11を得た。

【００４６】〈合成例３−３……化合物３−13の合成〉
USP 5,272,032に従ってベンゾイル酢酸エチルと発煙硫
酸を出発原料にし中間体 3-オキソ-2,3-ジヒドロベンゾ
(b)チオフェン-1,1-ジオキシドを合成した。これと合成
例２で述べたジフェニルケチミンと反応させて対応する
黄色のスチリル体を得た。ついで合成例３−１と同様の
手法で上記スチリル体をビストリメチルシリルカルボジ
イミドと反応させ目的とする化合物３−13を得た。

【００４７】次に本発明の一般式〔３〕で示される化合
物の具体例を示すがこれによって本発明の化合物が限定
される物ではない。

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】〔４〕一般式〔４〕に含まれる化合物の合
成例 これらの物の合成には幾つかの経路が考えられる。Koel
sh等（J.Org.Chem.6,684(1941)）が行ったようにフェニ
ル酢酸とベンゾイル蟻酸からジフェニルマレイン酸無水
物を作り、この誘導体から合成していくのも一つの方法
である。

【００５１】下記に一般式〔４〕で示される化合物の合
成経路を示す。

【００５２】

【化１１】

【００５３】〈合成例４−１……化合物４−１の合成〉 （中間体 2,3-ジフェニルマレイン酸無水物の合成）Or
g.Synth.,Coll.Vol.Ｉ,436に従ってフェニルアセトニト
リルを酸加水分解してフェニル酢酸を作った。ついでJ.
Org.Chem.6,684(1941)を参考にしてベンゾイル蟻酸 35.
0ｇと炭酸ナトリウム 1.30ｇを無水酢酸130mlに溶か
し、これに上述のフェニル酢酸 32.7ｇを加え、加熱還
流した。６時間後、水40mlを加え、放冷後、折出した結
晶を濾過した。酢酸／水（１／１）の混液150mlで洗っ
て、淡黄色結晶 mp148〜149℃（文献値 157〜158℃）4
3.0ｇを得た。収率74％。

【００５４】（中間体 2,4,5-トリフェニル-4-シクロ
ペンテン-1,3-ジオンの合成）上述の2,3-ジフェニルマ
レイン酸無水物 35.0ｇ、フェニル酢酸 28.0ｇ、酢酸カ
リウム 0.3ｇ、酢酸ナトリウム 1.1ｇを混合し、220〜2
30℃で1.5時間溶融反応させる。

【００５５】反応後、溶融したままメタノール500mlに
注ぎ析出した結晶を濾過する。淡黄色のベンザルジフェ
ニルマレイド 43.5ｇを得た。mp175℃。

【００５６】上述のベンザルジフェニルマレイド 38.9
ｇをメタノール250mlに分散する。これにナトリウムメ
チラート 7.2ｇを加えて２時間加熱還流した。その後薄
層クロマトグラフＣをチェックして、反応の進行を確認
しながらナトリウムメチラートを少しずつ加えていく
（10分おきに1.0ｇずつ添加する。）。5.0ｇ加えた時点
で反応終了を確認した。

【００５７】ついで氷水 500ml，酢酸 50mlの混合液に
注ぎ、析出した黄色結晶を濾取する。32.6ｇ。熱トルエ
ン 500mlに溶かし熱時濾過して微量の不溶分を除き、減
圧下に溶媒を留去、酢酸より再結晶してmp166℃の黄色
結晶27ｇを得た（文献値.mp 168℃）。

【００５８】（化合物４−１ 2,4,5-トリフェニル-2-
ベンジル-4-シクロペンテン-1,3-ジオンの合成）上述の
トリフェニルシクロペンテンジオン 6.5ｇをメタノール
50mlに分散し、カリウムt-ブトキシド 3.5ｇを加え、1
0分攪拌、ついでベンジルクロライド 5.0ｇを滴下し、
室温で10時間攪拌した。一夜放置後、濾過し、水で洗浄
する。エタノールにより再結晶して目的とする黄色結晶
を得る。3.2ｇ mp188℃。

【００５９】（化合物４−２、４−３の合成）上述のト
リフェニルベンジルシクロペンテンジオン 3.0ｇを50ml
のジクロルメタンに溶かし、10℃以下で四塩化チタン 6
mlを加える。10分攪拌の後ビストリメチルシリルカルボ
ジイミド 5mlを滴下する。室温にて攪拌３時間、一夜放
置後これに水を加えて反応を停止する。トルエンを加え
て抽出、希塩酸ついで水で洗浄した後シリカゲルカラム
にてトルエンで展開し第一留分より化合物４−２、第二
留分より化合物４−３を単離した。化合物４−２ 1.0
ｇ，mp189℃ 化合物４−３ 0.7g，mp220℃ 。

【００６０】次に本発明の一般式〔４〕で示される化合
物の具体例を示すがこれによって本発明の化合物が限定
される物ではない。

【００６１】

【化１２】

【００６２】

【化１３】

【００６３】本発明の物質は優れた電子輸送性を有して
おり、これをバインダー中に分子分散して様々な層に添
加することにより電子写真感光体にその性質を利用する
事ができる。

【００６４】例えば通常の機能分離型負帯電感光体の電
荷輸送層に添加することで正帯電電子写真感光体とする
事ができる。また単層型の正帯電感光体に顔料と混合し
て使うことで顔料濃度を減らす事もできる。また正帯電
感光体に保護層を設ける場合、そこに添加することもで
きる。さらに通常の負帯電感光体においても本発明の化
合物を電荷発生層や下引き層に添加することで感度向上
を計る事ができる。

【００６５】本発明の化合物を分子分散するバインダー
としては例えばポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂および
これらの共重合体などを挙げる事ができる。

【００６６】本発明の化合物を機能分離型の電荷輸送層
に用いる場合、その量はバインダー樹脂100重量部あた
り20〜200重量部が好ましい。形成される電荷輸送層の
厚さは好ましくは５〜30μmである。また単層型感光体
の場合のバインダー：電荷輸送物質：電荷発生物質の割
合は100：１〜200：１〜200が好ましく、形成される感
光層の膜厚は５〜40μmが好ましい。また本発明の感光
体には電荷発生物質として公知のものをすべて使用でき
る、例えばセレン系の無機半導体、種々のフタロシアニ
ン化合物、アゾ化合物、ピリリウム化合物、ペリレン化
合物、スクアリウム化合物、多環キノン化合物を挙げる
事ができる。また本発明の感光層においてはオゾン劣化
防止の目的で様々な酸化防止剤を添加することができ
る。たとえばヒンダードフェノール類、ヒンダードアミ
ン類、ハイドロキノン類、有機燐化合物などを挙げる事
ができる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、「部」
とは「重量部」を表す。

【００６８】実施例１−１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にＹ型
チタニルフタロシアニン（特開昭64-17066号記載）１
部、シリコーン-ブチラール樹脂0.5部、分散媒として酢
酸t-ブチル50部をサンドミルを使用して分散した液をワ
イヤーバーを使って塗布し厚さ0.3μmの電荷発生層を形
成した。ついで下表に示す例示化合物（１−１，１−
２，１−３）１部とポリカーボネート樹脂『ユーピロン
Ｚ200』（三菱瓦斯化学）2.0部を1.2-ジクロルエタン10
部に溶解し、電荷発生層上にドクターブレードを使用し
て塗布し膜厚20μmの電荷輸送層を形成し本発明の感光
体サンプルとした。

【００６９】比較例１−１ 実施例における本発明の化合物の代わりに比較化合物
（Ｃ₁−１）を用いた以外は実施例と同様にして比較サ
ンプルを作製した。

【００７０】

【化１４】

【００７１】評価１ 実施例および比較例で得たサンプルについて静電紙試験
装置ＥＰＡ−8100（川口電機）を用いて評価した。＋６
kvのコロナ帯電を５秒間行い帯電能を見る（受容電位V
a）、つぎに５秒間暗所に放置する（初期電位Vi）。つ
いで８luxの白色光を照射し表面電位が初期電位Viの半
分になるまでの露光量Ｅ1/2(lux.sec)を求め感度とし、
10秒間露光後の表面電位を残留電位Vrとした。

【００７２】結果１

【００７３】

【表１】

【００７４】本発明の化合物はいずれも高い受容電位、
優れた感度特性、そして低い残留電位を示す。これに対
して対応する比較サンプルは残留電位は高く感度が低
い。２位のアリール基の効果と思われる。

【００７５】実施例２−１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に前記
Ｙ型チタニルフタロシアニン１部、シリコーン-ブチラ
ール樹脂0.5部、分散媒として酢酸t-ブチル50部をサン
ドミルを使用して分散した液をワイヤーバーを使って塗
布し厚さ0.3μmの電荷発生層を形成した。ついで下表に
示す例示化合物１部とポリカーボネート樹脂『ユーピロ
ンＺ200』（三菱瓦斯化学）2.0部を1,2-ジクロルエタン
10部に溶解し、電荷発生層上にドクターブレードを使用
して塗布し膜厚20μmの電荷輸送層を形成し本発明の感
光体サンプルとした。

【００７６】比較例２−１ 実施例における本発明の化合物の代わりに比較化合物
（Ｃ₂−１）を用いた以外は実施例と同様にして比較サ
ンプルを作製した。

【００７７】

【化１５】

【００７８】評価２ 実施例および比較例で得たサンプルについて静電紙試験
装置ＥＰＡ−8100（川口電機）を用いて評価した。＋６
kvのコロナ帯電を５秒間行い帯電能を見る（受容電位V
a）、つぎに５秒間暗所に放置する（初期電位Vi）。つ
いで８luxの白色光を照射し表面電位が初期電位Viの半
分になるまでの露光量Ｅ1/2(lux.sec)を求め感度とし、
10秒間露光後の表面電位を残留電位Vrとした。

【００７９】結果２

【００８０】

【表２】

【００８１】本発明の化合物はいずれも高い受容電位、
優れた感度特性、そして低い残留電位を示すが、これは
４，５位の縮合した芳香環の作用に基づくものと思われ
る。これに対して対応する比較サンプルは残留電位は高
く感度が悪い。

【００８２】実施例３−１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に前記
Ｙ型チタニルフタロシアニン１部、シリコーン-ブチラ
ール樹脂0.5部、分散媒として酢酸t-ブチル50部をサン
ドミルを使用して分散した液をワイヤーバーを使って塗
布し厚さ0.3μmの電荷発生層を形成した。ついで下表に
示す例示化合物１部とポリカーボネート樹脂『ユーピロ
ンＺ200』（三菱瓦斯化学）2.0部を1.2-ジクロルエタン
10部に溶解し、電荷発生層上にドクターブレードを使用
して塗布し膜厚20μmの電荷輸送層を形成し本発明の感
光体サンプルとした。

【００８３】比較例３−１ 実施例３−１における本発明の化合物の代わりに比較化
合物Ｃ₃−１を用いた以外は実施例と同様にして比較サ
ンプルを作製した。

【００８４】

【化１６】

【００８５】実施例３−２ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にジブ
ロムアンスアンスロン１部、ポリカーボネート樹脂 0.5
部、分散媒として酢酸t-ブチル50部をサンドミルを使用
して分散した液をワイヤーバーを使って塗布し厚さ0.9
μmの電荷発生層を形成した。ついで下表に示す例示化
合物１部とポリカーボネート樹脂『ユーピロンＺ200』
（三菱瓦斯化学）2.0部を1.2-ジクロルエタン10部に溶
解し、電荷発生層上にドクターブレードを使用して塗布
し膜厚20μmの電荷輸送層を形成し本発明の感光体サン
プルとした。

【００８６】比較例３−２ 実施例３−２における本発明の化合物の代わりに比較化
合物Ｃ₃−１を用いた以外は実施例と同様にして比較サ
ンプルを作製した。

【００８７】評価３ 実施例３−１，３−２および比較例３−１，３−２で得
たサンプルについて静電紙試験装置ＥＰＡ−8100（川口
電機）を用いて評価した。＋６kvのコロナ帯電を５秒間
行い帯電能を見る（受容電位Va）、つぎに５秒間暗所に
放置する（初期電位Vi）。ついで８luxの白色光を照射
し表面電位が初期電位Viの半分になるまでの露光量Ｅ1/
2(lux.sec)を求め感度とした。

【００８８】結果３

【００８９】

【表３】

【００９０】本発明の化合物はいずれも高い受容電位、
優れた感度特性を示す。この感度特性は比較にあげたジ
フェノキノン誘導体（Ｃ₃−１）と比較して優れ、かつ
感光体の色がジフェノキノンの赤紫に比して黄色〜無色
となっている。これは近赤外光ばかりでなく可視光も充
分に電荷発生層に到達することを意味し、レーザープリ
ンター以外の可視光を使用した複写機への応用を容易に
するものである。この事はチタニルフタロシアニンの代
わりに可視光にのみ吸収をもつジブロムアンスアンスロ
ンでは感度が比較サンプルと極端に違う事からも理解さ
れる。

【００９１】実施例４−１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にＹ型
チタニルフタロシアニン１部、シリコーン-ブチラール
樹脂0.5部、分散媒として酢酸t-ブチル50部をサンドミ
ルを使用して分散した液をワイヤーバーを使って塗布し
厚さ0.3μmの電荷発生層を形成した。ついで下表に示す
例示化合物１部とポリカーボネート樹脂『ユーピロンＺ
200』（三菱瓦斯化学）3.0部を1.2-ジクロルエタン13部
に溶解し、電荷発生層上にドクターブレードを使用して
塗布し膜厚25μmの電荷輸送層を形成し本発明の感光体
サンプルとした。

【００９２】比較例４−１ 実施例における本発明の化合物の代わりに比較化合物Ｃ
₃−１を用いた以外は実施例と同様にして比較サンプル
を作製した。

【００９３】実施例４−２ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にジブ
ロムアンスアンスロン１部、ポリカーボネート樹脂 0.5
部、分散媒として酢酸t-ブチル50部をサンドミルを使用
して分散した液をワイヤーバーを使って塗布し厚さ0.9
μmの電荷発生層を形成した。ついで下表に示す例示化
合物１部とポリカーボネート樹脂『ユーピロンＺ200』
（三菱瓦斯化学）3.0部を1.2-ジクロルエタン13部に溶
解し、電荷発生層上にドクターブレードを使用して塗布
し膜厚25μmの電荷輸送層を形成し本発明の感光体サン
プルとした。

【００９４】比較例４−２ 実施例における本発明の化合物の代わりに比較化合物を
用いた以外は実施例と同様にして比較サンプルを作製し
た。

【００９５】評価４ 実施例および比較例で得たサンプルについて静電紙試験
装置ＥＰＡ−8100（川口電機）を用いて評価した。＋６
kvのコロナ帯電を５秒間行い帯電能を見る（受容電位V
a）、つぎに５秒間暗所に放置する（初期電位Vi）。つ
いで８luxの白色光を照射し表面電位が初期電位Viの半
分になるまでの露光量Ｅ1/2(lux.sec)を求め感度とし
た。

【００９６】結果４

【００９７】

【表４】

【００９８】本発明の化合物はいずれも高い受容電位、
優れた感度特性を示す。この感度特性は比較にあげたジ
フェノキノン誘導体と比較して優れ、かつ感光体の色が
ジフェノキノンの赤紫に比して黄色〜無色となってい
る。これは近赤外光ばかりでなく可視光も充分に電荷発
生層に到達することを意味し、レーザープリンター以外
の可視光を使用した複写機への応用を容易にするもので
ある。この事はチタニルフタロシアニンの代わりに可視
光にのみ吸収をもつジブロムアンスアンスロンでは感度
が比較サンプルと極端に違う事からも理解される。

【００９９】

【発明の効果】本発明により、下記効果が得られる。

【０１００】（１）電子輸送能を有する電荷輸送物質を
用いて高感度でかつ残留電位が小さく、更に繰り返し使
用してもそれらの特性が変化しない耐久性の優れた電子
写真感光体を提供する。

【０１０１】（２）電子輸送能を有する電荷輸送物質を
用いて高感度でかつ残留電位が小さく、更に可視領域に
強烈な色がなく近赤外光を使ったデジタル複写機、プリ
ンターばかりでなく可視光を使用したアナログ複写機に
も使用可能な感光体を提供することが出来る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕又は
   〔４〕で示される化合物を含有する感光層を有すること
   を特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （各式中、Ｑ及びＱ′は酸素原子、＝C(CN)₂，＝C(CN)C
   O₂R′，＝C(CN)COR′，又は＝NCNを表す。Ａ₁，Ａ₂はア
   ルキル基又はアリール基を表し、Ar及びAr′はアリール
   基を表し、Ｒはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又
   は各々置換、未置換のアルキル基、アルコキシ基、アリ
   ール基もしくはスチリル基、Ｘは＝CO，＝SO₂，＝C＝C
   (CN)₂，＝C＝C(CN)CO₂R′，＝C＝C(CN)COR′，又は＝C
   ＝NCNを表し、Ｙは＝C(R₁)R₂，＝C＝C(R₃)R₄を表し、Ｒ
   ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ′は各々置換、未置換のアルキル基
   又はアリール基を表し、Ｒ₄は水素原子、各々置換、未
   置換のアルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１
   〜３の整数を表す。）
2. 【請求項２】 導電性支持体上に感光層を設けた電子写
   真感光体において、該感光層が導電性支持体から電荷発
   生層、電荷輸送層の順に積層され、電荷輸送層に電荷輸
   送物質として前記一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕又は
   〔４〕で表される化合物を含有することを特徴とする請
   求項１記載の電子写真感光体。