JPH08253402A

JPH08253402A - スライムコントロール剤

Info

Publication number: JPH08253402A
Application number: JP5910495A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Kobayashi; 正弘小林; Hirotomo Yoshioka; 宏倫吉岡; Hiroyasu Hayashi; 宏康林; Takashi Kitajima; 孝志北島
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-03-17
Filing date: 1995-03-17
Publication date: 1996-10-01

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、スライム発生防止効果及びスライ
ム除去効果が高く、且つ安全性の高いスライムコントロ
ール剤を提供することを目的とする。【構成】本発明のスライムコントロール剤は、一般式Ｒ¹−ＨＮ−（ＣＯ）ｎ−ＮＨ−Ｒ² （１）〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原
子、炭素数２〜５のアルキル基、フェニル基、ピリジル
基、アミノ基又は【化１】（式中、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｒ³
は水酸基、アミノ基、カルボキシル基又は基−ＣＨ₂Ｎ
ＨＮＨ₂を示し、ｍは０〜３の整数を示す。）を示す。
ｎは０又は１を示す。但し、ｎが０を示す場合、Ｒ¹及
びＲ²が同時に水素原子であってはならず、またｎが１
を示す場合、Ｒ¹及びＲ²は同時にアミノ基を示すもの
とする。〕で表されるヒドラジン誘導体及びその塩の少
なくとも１種を有効成分とするである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なスライムコント
ロール剤に関する。更に詳しくは、本発明は、スライム
発生防止効果及びスライム除去効果が高く、且つより安
全性の高いスライムコントロール剤に関する。

【０００２】

【従来技術とその課題】現在ビル等の建造物の空調に
は、主に開放循環式冷却水系にて冷却した水を熱交換器
に循環させる方式が採用されている。該系においては、
熱交換器で熱を受け取って温まった水を強制通風型又は
強制曝気型の冷却塔（クーリングタワー）にて空気と接
触させ、その一部を大気中へ蒸発させることにより蒸発
潜熱を放出させて残部を冷却し、再び冷却水として使用
している。

【０００３】開放循環式冷却水系を利用した空調方式
は、熱交換効率が良好で、温度調節機能等の諸機能に優
れているが、該系を循環する冷却水中で好気性細菌や藻
類等の微生物が繁殖し易いという欠点がある。微生物が
繁殖する理由としては、該系にて使用する冷却用水が主
として水道水や井戸水であり、これらの中に少量ではあ
るが微生物の生育に欠かせない無機塩類を含んでいるこ
と、冷却水がクーリングタワー内で空気や太陽光線と接
すること等が挙げられる。従って、該系の冷却水中では
微生物が増殖して粘着性の団塊（スライム）となり、冷
却水を循環させる管の内壁面に付着し、熱交換率の低
下、冷却水の循環不良等の障害をもたらすという弊害が
生ずる。

【０００４】従来から、冷却水中での微生物の繁殖を防
止するためのスライムコントロール剤が種々提案されて
きたが、代表的なものとしてヒドラジンヒドラート（Ｈ
₂Ｎ＝ＮＨ₂・Ｈ₂Ｏ）を挙げることができる。ヒドラ
ジンヒドラートは優れた殺菌効果を有し、冷却水に所定
量を連続的又は間欠的に投入することにより、スライム
の発生を予防し、既に発生したスライムを除去すること
ができる。

【０００５】しかしながら、化学製品全般に対する安全
性基準をより厳しくする作業が進む中、開放循環型冷却
水系のクーリングタワーの実質的に全てが建造物の屋上
に設置され、クーリングタワーからスライムコントロー
ル剤を含む冷却水が一部建造物の周辺へ飛散することや
該系へスライムコントロール剤を投入する作業者の安全
性等を考慮して、スライムコントロール剤の使用が制限
される可能性が生じている。

【０００６】そこで、スライムコントロール剤として現
在汎用されているヒドラジンヒドラートと同程度又はそ
れ以上のスライム発生防止性能及びスライム除去性能を
有し、しかもヒドラジンヒドラートよりも更に安全性の
高い薬剤の開発が望まれている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構
造を有するヒドラジン誘導体が、ヒドラジンヒドラート
と同程度又はそれ以上の優れたスライム発生防止性能及
びスライム除去性能を発揮し、しかもヒドラジンヒドラ
ートよりも更に安全性が高く、作業者や環境に悪影響を
与えない所望のスライムコントロール剤になり得ること
を見い出した。本発明は、斯かる知見に基づき完成され
たものである。

【０００８】即ち本発明は、一般式Ｒ¹−ＨＮ−（ＣＯ）ｎ−ＮＨ−Ｒ² （１）〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原
子、炭素数２〜５のアルキル基、フェニル基、ピリジル
基、アミノ基又は

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基
を示し、Ｒ³は水酸基、アミノ基、カルボキシル基又は
基−ＣＨ₂ＮＨＮＨ₂を示し、ｍは０〜３の整数を示
す。）を示す。ｎは０又は１を示す。但し、ｎが０を示
す場合、Ｒ¹及びＲ²が同時に水素原子であってはなら
ず、またｎが１を示す場合、Ｒ¹及びＲ²は同時にアミ
ノ基を示すものとする。〕で表されるヒドラジン誘導体
及びその塩の少なくとも１種を有効成分とするスライム
コントロール剤に係る。

【００１１】上記一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²で示さ
れる炭素数２〜５のアルキル基としては、例えば、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基等の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を挙げることがで
きる。

【００１２】またＡで示される炭素数１〜３のアルキレ
ン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、１−
メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、トリメチレ
ン基等の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基を挙げること
ができる。

【００１３】本発明のスライムコントロール剤において
は、上記一般式（１）のヒドラジン誘導体の少なくとも
１種を有効成分として使用する。

【００１４】一般式（１）のヒドラジン誘導体の具体例
としては、例えば、ベンジルヒドラジン、ジベンジルヒ
ドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルヒドラジン、ヒドラジ
ノベンジルヒドラジン、エチルフェニルヒドラジン、プ
ロピルフェニルヒドラジン、２−メチルエチルフェニル
ヒドラジン、フェニルヒドラジン、エチルヒドラジン、
イソプロピルヒドラジン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジ
ン、ペンチルヒドラジン、カルボヒドラジド、α−ヒド
ラジノピリジン等を挙げることができる。

【００１５】上記一般式（１）のヒドラジン誘導体の中
でも、スライム発生防止やスライム除去効果及び安全性
の観点から、Ｒ¹及びＲ²の一方が水素原子、他方が炭
素数２〜５のアルキル基、フェニル基、ピリジル基又は
ベンジル基であり且つｎが０である化合物（以下「ヒド
ラジン誘導体Ａ」という）、Ｒ¹及びＲ²が同時にアミ
ノ基であり且つｎが１である化合物（以下「ヒドラジン
誘導体Ｂ」という）等が好ましい。ヒドラジン誘導体Ａ
は、具体的にはベンジルヒドラジン、フェニルヒドラジ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン、ペンチルヒドラジ
ン、α−ヒドラジノピリジン等であり、ヒドラジン誘導
体Ｂは、具体的にはカルボヒドラジド等である。

【００１６】更に本発明では、上記一般式（１）のヒド
ラジン誘導体の中でも、ベンジルヒドラジン及びｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドラジンを特に好ましく使用できる。

【００１７】上記一般式（１）のヒドラジン誘導体の塩
としては特に制限されないが、その中でもホスホン酸
塩、塩酸塩等の無機酸塩、カルボン酸やその酸無水物
（例えば無水マレイン酸等）等を含むオリゴマー或いは
ポリマーの塩等の有機酸塩等が好ましい。

【００１８】本発明のスライムコントロール剤には、そ
の性能や安全性を損なわない範囲で、この分野で従来か
ら常用される他のスライムコントロール剤、防食剤、ス
ケール防止剤等を添加することができる。これらは、例
えば、「特集最近のスケール防止剤」（ファインケミ
カル誌、１９８３年６月１日発行、第２７〜３８頁）、
「開放循環式冷却水系における防食剤の現況」（防食技
術、２３、１９７−２０５（１９７４））等の文献、特
開昭５０−２１９４８号公報、特開昭５１−１４６３４
１号公報、特開昭５３−２３３７７号公報、特開昭５３
−１２０８４１号公報、特開昭５５−４９０４２号公
報、特公昭５５−３５９９９号公報、特開昭５７−１３
７３７６号公報等の特許公報に記載されている。

【００１９】代表的なものを挙げると、スライムコント
ロール剤としては、例えば、ヒドラジンヒドラート、過
酸化水素等が挙げられる。防食剤としては、例えば、ク
ロム酸塩類、モリブデン酸塩類、重合リン酸塩類（ピロ
リン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム等）、亜鉛塩類（硫酸亜鉛、塩酸
亜鉛等）、トリアゾール類（ベンゾトリアゾール等）、
ベンゾチアゾール類（メルカプトベンゾチアゾール
等）、アミン類、界面活性剤等が挙げられる。またスケ
ール防止剤としては、例えば、ホスホン酸及びその水溶
性塩（アミノトリスメチレンホスホン酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、これらのナトリウ
ム塩等）、カルボン酸系低分子量ポリマー〔ポリ（メ
タ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸−アク
リルアミドコポリマー、ポリ無水マレイン酸ナトリウ
ム、無水マレイン酸−イソブチレンコポリマー、アクリ
ル酸−無水マレイン酸コポリマー等〕等が挙げられる。
尚、スケール防止剤の中には、ホスホン酸及びその塩の
ように防食効果をも有するものがある。

【００２０】本発明のスライムコントロール剤におい
て、有効成分である上記一般式（１）のヒドラジン誘導
体の冷却水系への添加量は特に制限されないが、目安と
しては通常０．１〜１０００ｐｐｍ程度、好ましくは１
〜３００ｐｐｍ程度とすればよい。

【００２１】添加方法も特に制限されず公知の方法が採
用でき、例えば、間欠的に添加する方法（具体的には数
時間〜数十時間毎に投入する方法）、一定量を連続的に
添加する方法等を挙げることができる。尚、連続的に添
加する場合には、前記の目安の濃度より低い濃度でも充
分な効果が発揮される。

【００２２】本発明のスライムコントロール剤は、開放
循環型冷却水系は勿論のこと、閉鎖循環型冷却水系でも
有効である。また、建造物の空調のみに限定されず、例
えば、化学工場、食品工場、紙・パルプ工場等の各種工
場や発電所等の冷却水系やボイラー水系においても使用
できる。

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、ヒドラジンヒドラート
と同程度又はそれ以上の優れたスライム発生防止性能及
びスライム除去性能を発揮し、しかもヒドラジンヒドラ
ートよりも更に安全性が高く、作業者や環境に悪影響を
与えることのないスライムコントロール剤が提供され
る。

【００２４】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具
体的に説明する。

【００２５】実施例１及び比較例１大塚化学（株）、徳島工場のクーリングタワーより盛夏
季にスライムを採取し、１０メッシュ網で濾過すること
により均一に混合し、濁り成分（ＳＳ分）含有量が約
２．４重量％のスライムを調製した。ビーカーに工業用
水１リットルを入れ、更に前記スライム８ｇ及び表１に
示すスライムコントロール剤１００ｐｐｍを加え、日光
照射下２５℃で１０日間攪拌した後、該工業用水中のＳ
Ｓ分（ｍｇ）を測定し、残存率（％）を算出した。ま
た、ビーカー壁面へのスライム付着の有無を調べた。結
果を表１に示す。

【００２６】比較のため、スライムコントロール剤無添
加及びヒドラジンヒドラート（以下「ＨＨ」と略記す
る）を用いた場合についても試験を行った。

【００２７】

【表１】

【００２８】尚、ベンジルヒドラジンによる試験終了
後、試験液中にＨＨが残留していないか（即ち、ベンジ
ルヒドラジンの分解によるＨＨの残留がないか）調査し
たところ、試験液中にはＨＨは全く残存していなかっ
た。

【００２９】この結果とベンジルヒドラジン自体が極め
て毒性の低いものであることを総合すると、ベンジルヒ
ドラジンが安全性の非常に高いスライムコントロール剤
であることが判る。

【００３０】実施例２及び比較例２工業用水に添加するスライムの採取時期を晩夏季とし、
該スライムのＳＳ分を約７％に調製し、該スライム添加
量を６ｇ且つスライムコントロール剤の添加量を２００
ｐｐｍとする以外は、実施例１と同様に操作して試験を
行った。結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】実施例３及び比較例３工業用水に添加するスライムのＳＳ分を約３％に調製
し、該スライム添加量を３．５ｍｌ且つスライムコント
ロール剤の添加量を２００ｐｐｍとする以外は、実施例
１と同様に操作して試験を行った。結果を表３に示す。

【００３３】

【表３】

【００３４】実施例４及び比較例４工業用水に添加するスライムのＳＳ分を約３％に調製
し、該スライム添加量を２．５ｇとする以外は、実施例
１と同様に操作し、試験後のＳＳ分（ｍｇ）を測定し、
スライム付着の有無を調べた。結果を表４に示す。

【００３５】

【表４】

【００３６】表４におけるベンジルヒドラジン塩とは、
ベンジルヒドラジンと１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸との塩である。

【００３７】以上の結果から、本発明のスライムコント
ロール剤が優れたスライム除去性能を有することが判
る。

【００３８】実施例５下記性能の開放通気型クーリングタワーを有する冷却水
系に、ベンジルヒドラジンを冷却水の全量に対して１０
ｐｐｍの濃度になるように添加し、更に補充水の量に対
しても１０ｐｐｍの濃度になるように添加し、平成６年
７月１日から３０日間運転してスライム除去を行ったと
ころ、冷却水循環用の管内壁にはスライムの付着は認め
られなかった。

【００３９】〔クーリングタワーの性能〕能力：１２５冷凍トン冷却水容量：１５００リットル入口温度：３７℃ 出口温度：３２℃ 冷却用水：徳島市吉野川工業用水。

【００４０】実施例６（１）ベンジルヒドラジン１５重量％（２）下記式

【００４１】

【化３】

【００４２】で示される繰返し単位を有するカチオンポ
リマー（分子量５００〜５０００、このポリマーは特開
昭５３−２３３７７号公報に記載されている）１０重
量％（３）アクリル酸ヒドラジド単位を６０モル％及びアク
リルアミド単位を４０モル％からなり、分子量約３００
０のポリマー（商品名：ＡＰＡ−Ｌ、スケール防止剤、
大塚化学（株）製）１５重量％（４）ベンゾトリアゾール（防食剤）２０重量％（５）残部水上記（１）〜（５）の成分を含む、スライムコントロー
ル製剤を調製した。

【００４３】１９３リットル／分、１５冷凍トンの開放
系クーリングタワーに、上記スライムコントロール製剤
を実施例５と同様に添加し、３０日間運転したところ、
スライム、スケール及び錆の発生は認められなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０２Ｆ 1/50 ５４０Ｃ０２Ｆ 1/50 ５４０Ｂ (72)発明者北島孝志徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化学株式会社徳島工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｒ¹−ＨＮ−（ＣＯ）ｎ−ＮＨ−Ｒ² （１）〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原
子、炭素数２〜５のアルキル基、フェニル基、ピリジル
基、アミノ基又は【化１】（式中、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｒ³
は水酸基、アミノ基、カルボキシル基又は基−ＣＨ₂Ｎ
ＨＮＨ₂を示し、ｍは０〜３の整数を示す。）を示す。
ｎは０又は１を示す。但し、ｎが０を示す場合、Ｒ¹及
びＲ²が同時に水素原子であってはならず、またｎが１
を示す場合、Ｒ¹及びＲ²は同時にアミノ基を示すもの
とする。〕で表されるヒドラジン誘導体及びその塩の少
なくとも１種を有効成分とするスライムコントロール
剤。
【請求項２】一般式（１）のヒドラジン誘導体が、Ｒ
¹及びＲ²の一方が水素原子、他方が炭素数２〜５のア
ルキル基、フェニル基、ピリジル基又はベンジル基であ
り且つｎが０である一般式（１）の化合物並びにＲ¹及
びＲ²が同時にアミノ基であり且つｎが１である一般式
（１）の化合物から選ばれる少なくとも１種である請求
項１に記載のスライムコントロール剤。
【請求項３】一般式（１）のヒドラジン誘導体が、ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドラジン及び／又はベンジルヒドラジ
ンである請求項１に記載のスライムコントロール剤。
【請求項４】一般式（１）のヒドラジン誘導体の塩
が、ホスホン酸塩、塩酸塩、並びにカルボン酸及び／又
はその酸無水物を含むオリゴマー或いはポリマーとの塩
からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１
に記載のスライムコントロール剤。