JPH08253577A - α，ω−ジアミノポリエーテル製造用の新規な中間体 - Google Patents

α，ω−ジアミノポリエーテル製造用の新規な中間体

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JPH08253577A
JPH08253577A JP8054744A JP5474496A JPH08253577A JP H08253577 A JPH08253577 A JP H08253577A JP 8054744 A JP8054744 A JP 8054744A JP 5474496 A JP5474496 A JP 5474496A JP H08253577 A JPH08253577 A JP H08253577A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高分子量の可溶性線状ポリエーテル−ポリ尿
素ブロック共重合体を製造するために、イソシアネート
と反応させる純一級ジアミノポリエーテルを工業的に製
造する。 【解決手段】 二官能性のビス−求電子活性重合体を窒
素含有求核試薬と反応させて得られる一級ジアミノポリ
エーテルの新規中間体を見いだし、高純度の一級ジアミ
ノポリエーテルを工業的に製造することを可能にした。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合体鎖中に二級
又は三級アミン官能価を全く含まないポリエーテルジ一
級アミン類を製造するための中間体に関する。そして、
本発明の中間体から導かれるポリエーテルジ一級アミン
類は、ポリエーテル−ポリ尿素ブロック重合体の製造に
有効である。
【０００２】
【従来の技術】末端に一級アミノ官能価を有する分子量
３５００以上のポリエーテル類は様々な用途がある一群
の重要な重合体である。これらのポリエーテルはエポキ
シ樹脂と反応して強靱な不融性のプラスチックやエラス
トマー性の加硫物を生成させることができる。更に、こ
れらのポリエーテルはジイソシアネートと反応してポリ
尿素ブロック共重合体を生成させることができる。
【０００３】このような用途には、目的生成物の重合度
を最大にし、またそれら生成物の性能を最大限に発揮さ
せるために、アミン末端ポリエーテル前駆体は可能な限
り純二官能性であること、すなわち末端にヒドロキシル
基、ハライド基又はその他の活性な官能価を有しないこ
とが非常に重要である。
【０００４】米国特許第３，４３６，３５９号明細書に
は、高度の末端一級アミノ基を有するポリエーテルジア
ミン類が開示される。これらのポリエーテルは環状エー
テル単量体及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物と
無水のアンモニアとの反応で生成する高度に二官能性の
ビス−オキソニウムイオンをキャップすること（cappin
g ）によって得られるものであった。
【０００５】しかし、この方法をある一定量の二級アミ
ン基（３％以下）やそれより少量の三級アミノ窒素
（０．３％以下）で汚染されたポリエーテルジアミンを
生成させずに実施することは困難である。連鎖中のこの
ような二級アミノ基や三級アミノ窒素は末端が一級アミ
ンで終っているポリエーテルの分枝鎖、すなわち側鎖を
もたらす。
【０００６】この方法を大規模に実施する場合に特に困
難なことは、これら副生成物の形成レベルをコントロー
ルすることである。このような混合物は多数の用途に有
用であるけれども、含有多官能性不純物がこのような低
レベルであってもそのポリエーテルジアミンはポリエー
テルジアミンと色々な化学量論モル比のジイソシアネー
トとの反応による高分子量の可溶性ポリエーテル−ポリ
尿素ブロック共重合体の製造には不適当である。
【０００７】これらの鎖中二級アミン及び末端が一級ア
ミンで終っている三級側鎖は重合体連鎖にジイソシアネ
ートとの反応時に架橋をもたらす座位を更に与える。こ
の架橋は一般に加工不能のゲルをもたらす。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、大規模に実
施するときでも鎖中二級アミン官能価や、あるいはアミ
ン末端三級アミン側鎖による汚染が実際上ない、目的の
分子量範囲を持つ末端が一級アミンで終っている線状ポ
リエーテルを製造するための中間体を提供するものであ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の中間体の製造方
法は、一般式 ＮＸ′Ｘ2 （式中、Ｘはヒドロキシル性溶媒により容易に開裂され
る置換基であり、そしてＸ′はＸ及び電子対より成る群
から選ばれるものである。）で表わされる窒素含有求核
試薬を次の一般式
【化３】 Ｙ−Ａ−Ｙ 式III （式中、Ａは繰返基を含有する分子量が約３５００以上
のポリエーテル要素であって、その繰返基の過半部がオ
キシテトラメチレン単位より成り、そして精々より少な
い部分が他のオキシアルキレン単位より成り、そのアル
キル部分が約４個以下の直鎖炭素原子を有するポリエー
テル要素であり、Ｙは非求核性要素である）で表わされ
る末端が求電子活性のポリエーテルと反応させることか
ら成る。
【００１０】この反応の生成物（本発明の中間体）に対
して次に溶媒化分解（solvolysis)を実施し、その生成
物を常用の技法で単離する。本発明の中間体を用いて製
造されるジアミノポリエーテルは一般式 Ｈ2 Ｎ−Ａ−ＮＨ2 式Ｉ （式中、Ａは前記定義の通りである）を有する。
【００１１】さらに、詳しく述べれば、テトラヒドロフ
ラン（又はテトラヒドロフランと少量の１種又は２種以
上の、２個乃至約４個の環炭素原子を有するカチオン重
合性の環状エーテル）とスーパーアシッド（superacid)
無水物（例えば、トリフルオロメタンスルホン酸無水
物）との重合を行い、続いて得られたジカチオン活性の
線状ポリエーテルを適当な窒素含有求核試薬との反応で
停止させると次の一般式
【化４】 Ｘ2 Ｎ−Ａ−ＮＸ2 式Ｖ （式中、Ｘ，Ｙ及びＡは前記定義の通りである）を有す
る本発明の新規な中間体が得られる。適当な窒素含有求
核試薬は活性水素を有しないものである。
【００１２】これらの中間体を溶媒化分解すると純一級
ジアミノ末端ポリエーテルが得られる。これらのポリエ
ーテルを次に連鎖延張すれば、所望する高分子量の可溶
性の純線状ポリエーテル−ポリ尿素ブロック共重合体が
得られる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は式Ｉ Ｈ2 Ｎ−Ａ−ＮＨ2 式Ｉ （式中、Ａは繰返基を含有する分子量が約３５００以上
のポリエーテル要素であって、その繰返基の過半部がオ
キシテトラメチレン単位より成り、そして精々より少な
い部分が他のオキシアルキレン単位より成り、そのアル
キル部分が約４個以下の直鎖炭素原子を有するポリエー
テル要素である。）を有する純一級ジアミノポリエーテ
ルの製造に有用な中間体を提供するものである。Ａはオ
キシテトラメチレン単位からもっぱら成るのが好まし
い。
【００１４】高分子量の可溶性純線状ポリエーテル−ポ
リ尿素ブロック共重合体を製造するために、好ましいジ
アミノポリエーテルは一般式
【化５】 （式中、ｎは少なくとも約５０、好ましくは約１４０〜
約２８０の整数である。）を有するα，ω−ジアミノポ
リテトラメチレンオキシドである。
【００１５】この方法は式IV及びＶ
【化６】 Ｘ2 Ｎ−Ａ−ＮＸ2 式Ｖ （式中、Ｘはヒドロキシル性溶媒、例えば水、又は好ま
しくはメタノールにより容易に開裂されて遊離アミンを
与える置換基であり、そしてＡは前記定義の通りであ
る。）で表わされる新規中間体の加水分解、又は好まし
くはメタノリシスより成る。
【００１６】式IV及びＶの新規中間体は式II及びIII
【化７】 Ｙ−Ａ−Ｙ 式III （式中、Ａは前記定義の通りであり、そしてＹは非求核
性要素、例えばトリフルオロメタンスルホンオキシ基、
フルオロスルホンオキシ基、燐ヘキサスルオリド等であ
る）に相当する末端が求電子活性のポリエーテルを活性
水素を有しない窒素含有求核試薬と反応させることによ
って製造される。
【００１７】この求核試薬は式VI ＮＸ′Ｘ2 式VI （式中、Ｘはヒドロキシル性溶媒、例えば水、又は好ま
しくはメタノールにより容易に開裂されて遊離アミンを
与える置換基であり、そしてＸ′はＸと同じであっても
よいし、あるいは負の電荷を与える一対の電子であって
もよい。）で表わすことができる。
【００１８】式II及びIII のポリエーテルはテトラヒド
ロフラン（又はテトラヒドロフランと約４０モル％以下
の１種又は２種以上の、２個乃至約４個の環炭素原子を
有するカチオン重合性環状共単量体エーテル）とスーパ
ーアシッド無水物、例えばトリフルオロメタンスルホン
酸無水物との重合により製造される。カチオン重合性環
状エーテル共単量体の例を示すと、３−メチルテトラヒ
ドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレン
オキシド、オキサシクロブタン等がある。
【００１９】本発明は、式II又はIII で表わされる高度
に二官能性のビス−求電子活性重合体を式VIの適当な窒
素含有求核試薬と反応させる。この反応で式IV及びＶの
本発明新規中間体が得られる。
【００２０】適当な求核試薬はＮ−Ｈ結合を有しないも
のである。このような求核試薬を使用することで所望と
されない二級又は三級アミン鎖中要素が形成される可能
性が完全に除かれる。求核試薬はまた非ヒドロキシル性
溶媒にかなり可溶なものであるべきである。前記の基Ｘ
は水、又は好ましくはメタノールのような溶媒により容
易に開裂されて一級アミン要素−ＮＨ2 を与える置換基
でなければならない。最後に、置換基Ｘは最終生成物の
ジアミノポリエーテルから容易にかつ完全に取り除かれ
るような状態で得られるべきである。
【００２１】好ましい求核試薬にヘキサメチレンテトラ
ミン、及びヘキサメチルジシラザンのアルカリ金属塩が
ある。リウマチ塩が特に好ましい。これらの求核試薬を
使用すると以下に記す式IV Ａ及びＶ Ａ
【化８】 （Ｍｅ3 Ｓｉ）2 Ｎ−Ａ−Ｎ（ＳｉＭｅ3 ）2 式Ｖ Ａ を有する本発明の新規中間体が得られる。
【００２２】これら中間体の目的のジ一級アミンへの開
裂はメタノールと、又はメタノール及び硫酸と共に加熱
すると容易に起こる。このメタノリシスの副生成物であ
るジメトキシメタンとメトキシトリメチルシランはそれ
ぞれ高度に揮発性で、その重合体溶液から容易に蒸留さ
れる。
【００２３】本発明の中間体によって得られるポリエー
テルジアミンは純度が極めて高い。高分子量のポリエー
テル−ポリ尿素ブロック共重合体はこれらのジアミンと
各種ジイソシアネートとの化学量論的モル比での反応に
より、多官能性不純物の存在に基因する架橋で引き起こ
されるゲル化なしで製造することができる。
【００２４】好ましいジイソシアネートとしてはトルエ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、４，４′−メチレン−ビス（フェニルイソシアネー
ト）、４，４′−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）及びイソホロンジイソシアネートがある。
【００２５】この連鎖延張反応に好ましい溶媒はイソシ
アネートとは反応せず、反応体と生成物を共に溶液に保
持しておくものである。好ましい溶媒にはエーテル類、
塩素化炭化水素類、ある種のアルコール類及びそれらの
混合物がある。最も好ましい溶媒としては塩化メチレ
ン、テトラヒドロフラン及びイソプロパノールが挙げら
れる。
【００２６】本発明の中間体によって製造されたジ一級
アミンの連鎖延張で造られるポリエーテル−ポリ尿素ブ
ロック共重合体は純線状であって、以下に示す式VII
【化９】 〔式中、Ｚはフェニレン、アルキレン、アラルキレン及
びシクロアルキレンから選ばれる二価の基であって、好
ましくはメチレンジシクロヘキシレン、ヘキサメチレン
及びメチレンシクロヘキシレンであり；Ｂはアルキレ
ン、アラルキレン、シクロアルキレン及びフェニレンか
ら選ばれる二価の基であり； ルキル基、フェニル、又はＢを含む環構造を完成して複
素環を形成するアルキレン基である）から選ばれる二官
能性要素であり；ｍはゼロ乃至約２５、好ましくは約２
〜約１０の整数であり；そしてＡは前記定義の通りであ
る。〕で表わされる繰返単位から成る。
【００２７】これらの重合体は式Ｉの格別純粋なポリエ
ーテルジアミン、式VIII Ｈ−Ｗ−Ｂ−Ｗ−Ｈ 式VIII （式中、Ｗ及びＢは上記定義の通りである。）で表わさ
れる分子構造を有する任意成分としてのジアミン形又は
ジオール系連鎖延張剤及び化学量論量の式IX ＯＣＮ−Ｚ−ＮＣＯ 式IX （式中、Ｚは上記の通りである。）で表わされる分子構
造を有するジイソシアネートを不活性ふん囲気中で重合
させることによって製造される。
【００２８】この反応におけるポリエーテルジアミンと
ジアミン系はジオール系連鎖延張剤対ジイソシアネート
の合計モル比は最終生成物に有用な性質を与えるモル
比、好ましくは約１：０．９５〜約１：１．０５であ
る。
【００２９】得られるポリエーテル−ポリ尿素ブロック
共重合体は純線状で、高分子量の、顕著な性質を持つ可
溶性のエラストマーである。このようなエラストマーに
はこの技術分野で周知の多くの用途がある。これについ
ての詳細な議論については、インターサイエンス社（In
terscinence : NY) から１９６４年に刊行された、ソー
ンダース・ジェー・エーチ（Saunders, J.H.) 及びフリ
ッシュ・ケー・シー（Frisch, K.C.) 著のポリウレタン
ズ：ケミストリー・アンド・テクノロジー（Polyuretha
nes : Chemistry and Technology) 、パートII、第４３
１〜４４７頁を参照されたい。
【００３０】エラストマーの性質は個々の用途に応じて
ポリエーテルジアミンの分子量を選択することによっ
て、特に各種の低分子量連鎖延張剤、例えばヘキサメチ
レンジアミン、キシレンジアミン、ピペラジン等を組み
込むことによってかなりの範囲で変えることができる。
連鎖延張剤は１，３−ジ（４−ピペリジル）プロパンが
最も好ましい。
【００３１】次の実施例は単に例示として与えられるも
のであって、本発明を限定するものと解してはならな
い。
【００３２】
【実施例】
実施例１ ５００ｍｌの三ツ口丸底フラスコに１２５ｇの乾燥テト
ラヒドロフラン及び２５ｇの塩化メチレンを入れた。こ
の溶液を１２℃まで冷却し、そして機械的にかき混ぜな
がら２５ｇの塩化メチレン中３．３ｇのトリフルオロメ
タンスルホン酸無水物を注射器から速やかに加えた。２
１℃まで発熱があった後、反応混合物を１２℃まで冷却
し、その温度で２．０時間かき混ぜた。
【００３３】かき混ぜ機を止め、そして２５ｇのクロロ
ホルム中４．１ｇのヘキサメチレンテトラミンのスラリ
ーを加えた。かき混ぜ機を作動開始し、室温において高
速で０．５時間かき混ぜた。６０ｇのメタノール及び６
０ｇのトルエン中９．３ｇの濃硫酸の溶液を加え、反応
装置に蒸留ヘッドを取り付け、その系にポット温度が６
５℃で１時間保たれるまでメタノールを再び満しながら
揮発分を蒸留させた。
【００３４】硫酸ヒドロキシルアミン２．１ｇの水６ｍ
ｌ中溶液を加え、その反応混合物を１時間加熱、還流さ
せた。その溶液を次に約３０℃まで冷却し、そしてかき
混ぜながら２９．０ｇの５０％ＮａＯＨを加えた。この
混合物を加熱し、ＭｅＯＨ、その他の揮発分をポットに
トルエンを再び満しながら蒸留させた。８０℃のポット
温度において、４．１ｇの固形ＮａＨＣＯ3 を加え、そ
してポットが１０８℃に達するまで蒸留を続けた。
【００３５】その混合物を約６０〜７０℃まで冷却し、
ジョーンズ−マンビル社（Johns-Manville) からスーパ
ーセルTM（Super Cel TM) の商標名で市販される珪藻土
のような濾過助剤層を通して濾過し、採集された塩をト
ルエンで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、これを回転蒸
発器でストリッピングして乾固し、７９．６ｇ（６４
％）のポリテトラメチレンオキシドジ一級アミンを澄
明、無色の粘稠の油として得た。この油は室温で放置す
ると固化した。
【００３６】試料をイソプロパノール−テトラヒドロフ
ラン溶液として０．１ＮＨＣｌでブロムフェノールの青
色終点まで滴定すると、分子量９，７３４と同定され
た。
【００３７】実施例２ 乾燥窒素下にある１，０００ｍｌの三ツ口丸底フラスコ
に１５０ｇの乾燥テトラヒドロフランと２６．４ｇのシ
クロヘキサンを加えた。機械的にかき混ぜながら、３．
４５ｇの（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を注射器から室温において
速やかに加えた。温度を３０℃に上げ、次いでかき混ぜ
た反応混合物を１５℃まで冷却し、その温度に合計２．
５時間保持した。
【００３８】この時点でリチウムビス（トリメチルシリ
ル）アミドの１．０Ｍの濃度ヘキサン溶液２５ｍｌを注
射器から速やかに加えた。温度を２１℃に上げ、その混
合物を室温で０．５時間かき混ぜ、次いでトルエンと１
００ｍｌのメタノールとで稀釈して容量８００ｍｌとし
た。その反応フラスコを蒸留できるように準備し、トル
エンの連続添加でその内容量を一定に保つようにしなが
らポット温度１１０℃までの揮発物を採集した。
【００３９】トリフルオロメタンスルホン酸リチウムの
沈殿を含有する得られた溶液を５０〜６０℃まで冷却
し、スーパーセルTM濾材のパッドを通して濾過し、その
パッドを追加のトルエンで洗浄した。濾液と洗液を合
せ、これを回転蒸発器でストリッピングして乾固してポ
リテトラメチレンオキシドジ一級アミンを淡黄色の粘稠
な油として得た。この油は放置しておくとクリーム色を
した固体に固化した。収量は９７．５ｇ（６５％）であ
った。０．１ＮＨＣｌで滴定すると、分子量１１，００
０と同定された。
【００４０】実施例３ ７５ガロンのステンレススチール製反応器に９０．７ｋ
ｇの乾燥テトラヒドロフランを入れ、攪拌しながら１６
℃まで冷却した。６．８ｋｇのシクロヘキサン中１．５
ｋｇのトリフルオロメタンスルホン酸無水物の溶液をか
き混ぜながら速やかに加えた。更に６．８ｋｇのシクロ
ヘキサンを用いてトランスファー（transfer) を完結さ
せた。
【００４１】反応で３２℃まで発熱した。反応混合物を
次いで４３℃まで加熱し、この温度で０．５時間保持し
た。この反応混合物を更に２．５時間かけて１８〜２１
℃まで冷却させた。この粒稠、澄明な溶液をリチウムビ
ス（トリメチルシリル）アミドの２０％濃度ヘキサン溶
液１３．３ｋｇでできるだけ速やかに処理した。反応で
２７℃まで発熱した。
【００４２】その反応混合物を０．５時間かき混ぜた。
その反応器にトルエン（１１３．４ｋｇ）とメタノール
（１５．５ｋｇ）を加え、そして反応器の加熱ジャケッ
トを８８℃に設定した。揮発物を２時間にわたって蒸留
させた。次に、ジャケットの温度を１４９℃に上げ、そ
の蒸留を内容物が１０４℃に達するまで続けた。この溶
液を３２℃まで冷却し、４５．４ｋｇのヘプタンと６．
８ｋｇのスーパーセル TM濾材を加えた。０．５時間かき
混ぜた後、その混合物を濾過し、濾液を反応器に戻し
た。合計８３．９ｋｇの揮発物が蒸留された。
【００４３】得られた溶液を室温まで冷却してポリテト
ラメチレンオキシドジ一級アミンを固形分５０％の溶液
として得た。重合体の総収量は６３．５ｋｇ（収率７０
％）で、滴定で求められた分子量は１６，０００であっ
た。
【００４４】実施例４ 乾燥窒素下にある１，０００ｍｌの三ツ口丸底フラスコ
に１３５ｇの乾燥テトラヒドロフラン、１３．８ｇの３
−メチルテトラヒドロフラン及び２６．４ｇのシクロヘ
キサンを加えた。機械的にかき混ぜながら、３．４７ｇ
の（ＣＦ3 ＳＯ 2 ）2 Ｏを１０℃において注射器により
速やかに加えた。その温度を４０℃に上げ、次いで反応
混合物を０．５時間かきまぜ、１５℃まで冷却し、その
温度で合計２時間保持した。
【００４５】その時点でリチウムビス（トリメチルシリ
ル）アミドの１．０Ｍ濃度ヘキサン溶液２５ｍｌを注射
器で速やかに加えた。その温度を２８℃に上げ、その混
合物を室温で０．５時間かき混ぜ、次いで２００ｍｌの
トルエンで稀釈した。この反応フラスコを蒸留できるよ
うに準備し、トルエンの連続添加でその内容量を一定に
保つようにしながらポット温度１１０℃までの揮発物を
採集した。
【００４６】トリフルオロメタンスルホン酸リチウムの
沈殿を含有している得られた溶液を２２℃まで冷却し、
そして１７８ｇのヘプタンを加えた後スーパーセルTM濾
材のパッドを通して濾過し、その濾材パッドを追加のト
ルエンで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、これを固形分
３０％ｗ／ｗまで濃縮した。次に、１２５ｇのメタノー
ルを加え、その溶液を１０５℃まで加熱し、その間にメ
タノールと他の揮発物を蒸留させた。
【００４７】得られた溶液を回転蒸発器でストリッピン
グして乾固するとポリエーテルジ一級アミンが淡黄色の
粘稠な油として得られた。この油は放置しておくとクリ
ーム色をした固体に固化した。収量は１１２．５ｇ（７
６％）であった。０．１ＮＨＣｌにより滴定すると分子
量は１１，８５３と同定された。
【００４８】実施例５ 分子量８，３３３のポリテトラメチレンオキシドジ一級
アミン８．３３ｇ（１．０ミリモル）と２，５−ジメチ
ルピペラジン０．２８８ｇ（１．０ミリモル）のイソプ
ロパノール６５ｇ及び塩化メチレン３５ｇの中の溶液を
かき混ぜ、そして４，４−メチレンビス（シクロヘキシ
ルイソシアネート）（Ｈ−ＭＤＩ）０．７８６（２．０
ミリモル）で処理した。
【００４９】室温において１５分で粘度が劇的に上昇し
たが、その溶液は澄明なままで、ゲル化しなかった。そ
の溶液からフィルムをキャスティングすると、溶媒の蒸
発後に次の性質 引張り−８，１５５ｐｓｉ 伸び −６６０％ 永久歪−１２％ を有する澄明で強力なポリエーテル−ポリ尿素エラスト
マーのフィルムが得られた。フィルムはクロロホルム、
トルエン、イソプロパノール及びテトラヒドロフラン等
の溶媒に完全に可溶性である。
【００５０】実施例６ 実施例４のポリエーテルジ一級アミン（分子量１１，８
５３；０．８５ミリモル）１０．０８ｇの塩化メチレン
３０ｍｌ中の溶液に室温において急速にかき混ぜながら
イソホロンジイソシアネート０．７６ｇ（３．４２ミリ
モル）の溶液を一度に全部加えた。得られた溶液をかき
混ぜながら１，３−ビス（４−ピペリジル）プロパン
０．５４ｇ（２．５７ミリモル）の塩化メチレン３０ｍ
ｌ中の溶液により滴下処理した。この添加が終りに向う
につれて反応混合物は極めて粘稠になったが、澄明なま
まであった。
【００５１】このフラスコの内容物をガラス板上にキャ
スティングし、その溶媒を蒸発させた。生成ポリエーテ
ル−ポリ尿素ブロック共重合体は次の性質 引張り−５，６００ｐｓｉ 伸び −７００％ 永久歪−３５％ を有する澄明で強力なエラストマーフィルムとして得ら
れた。
フロントページの続き (72)発明者 ジョン エドワード スターク アメリカ合衆国ミネソタ州セント ポー ル，３エム センター（番地なし)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 純一級α，ω−ジアミノポリエーテルの
    製造に用いる新規な中間体であって、一般式、 【化１】 （式中、Ｘはヒドロキシル性の溶媒により容易に開裂さ
    れる置換基であり、Ｙは非求核性部分であり、そしてＡ
    は繰返し基を含有する分子量が３５００以上のポリエー
    テル部分であって、該繰返し基の過半部がオキシテトラ
    メチレン単位であり、より少ない部分が直鎖炭素原子数
    ４個以下の他のオキシアルキレン単位である該ポリエー
    テル部分である）を有する前記中間体。
  2. 【請求項２】 一般式、 【化２】 （式中、Ａはポリテトラメチレンオキシドである）を有
    する請求項１に記載する中間体。
  3. 【請求項３】 純一級α，ω−ジアミノポリエーテルの
    製造に用いる新規な中間体であって、一般式、 Ｘ2 Ｎ−Ａ−ＮＸ2 （式中、Ｘはヒドロキシル性の溶媒により容易に開裂さ
    れる置換基であり、そしてＡは繰返し基を含有する分子
    量が３５００以上のポリエーテル部分であって、該繰返
    し基の過半部がオキシテトラメチレン単位であり、より
    少ない部分が直鎖炭素原子数４個以下の他のオキシアル
    キレン単位である該ポリエーテル部分である）を有する
    前記中間体。
  4. 【請求項４】 一般式、 （Ｍｅ3 Ｓｉ）2 Ｎ−Ａ−Ｎ（ＳｉＭｅ3 ）2 （式中、Ａはポリテトラメチレンオキシドである）を有
    する請求項３に記載する中間体。
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