JPH08253678A - ポリ（エステル‐カーボネート）樹脂とポリエーテルイミド樹脂のオートクレーブ耐性ブレンド - Google Patents
ポリ（エステル‐カーボネート）樹脂とポリエーテルイミド樹脂のオートクレーブ耐性ブレンドInfo
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- JPH08253678A JPH08253678A JP7291559A JP29155995A JPH08253678A JP H08253678 A JPH08253678 A JP H08253678A JP 7291559 A JP7291559 A JP 7291559A JP 29155995 A JP29155995 A JP 29155995A JP H08253678 A JPH08253678 A JP H08253678A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
- C08L69/005—Polyester-carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長い間望まれていた延性でオートクレーブ耐
性の物品に対するニーズを満たす熱可塑性成形用組成物
の提供。 【解決手段】 ポリ（エステル‐カーボネート）樹脂と
ポリエーテルイミドまたはポリ（エーテルスルホン）樹
脂のブレンドからなる組成物が提供される。本発明の組
成物は、オートクレーブ滅菌条件に対して耐性がある物
品の製造に有用である。
性の物品に対するニーズを満たす熱可塑性成形用組成物
の提供。 【解決手段】 ポリ（エステル‐カーボネート）樹脂と
ポリエーテルイミドまたはポリ（エーテルスルホン）樹
脂のブレンドからなる組成物が提供される。本発明の組
成物は、オートクレーブ滅菌条件に対して耐性がある物
品の製造に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性成形用組成物に
係り、特に、ポリ（エステル‐カーボネート）樹脂とポ
リエーテルイミド樹脂またはポリ（エーテルスルホン）
樹脂とのブレンドであるオートクレーブ耐性の成形用組
成物に係る。
係り、特に、ポリ（エステル‐カーボネート）樹脂とポ
リエーテルイミド樹脂またはポリ（エーテルスルホン）
樹脂とのブレンドであるオートクレーブ耐性の成形用組
成物に係る。
【０００２】
【従来の技術】ポリ（エステル‐カーボネート）（ＰＥ
Ｃ）樹脂は熱可塑性成形用樹脂のブレンドを製造する際
の成分として有用である。このようなブレンドはいくつ
かの望ましい物理的性質を有する特別な物品を成形する
のに魅力的であり得る。たとえば、１９８４年２月７日
に発行されたクィン(Quinn) の米国特許第４，４３０，
４８４号には、高い荷重下加熱歪み温度のような改良さ
れた性質を示す芳香族のポリアミド、ポリイミド、ポリ
アミドイミドまたはポリエーテルイミドとポリ（エステ
ル‐カーボネート）樹脂とのブレンドが記載されてい
る。しかし、このようなブレンドから成形された物品の
中には、医療器具の滅菌条件として典型的なオートクレ
ーブ条件にさらすといくらかの脆性とふくれを示すこと
がある。
Ｃ）樹脂は熱可塑性成形用樹脂のブレンドを製造する際
の成分として有用である。このようなブレンドはいくつ
かの望ましい物理的性質を有する特別な物品を成形する
のに魅力的であり得る。たとえば、１９８４年２月７日
に発行されたクィン(Quinn) の米国特許第４，４３０，
４８４号には、高い荷重下加熱歪み温度のような改良さ
れた性質を示す芳香族のポリアミド、ポリイミド、ポリ
アミドイミドまたはポリエーテルイミドとポリ（エステ
ル‐カーボネート）樹脂とのブレンドが記載されてい
る。しかし、このようなブレンドから成形された物品の
中には、医療器具の滅菌条件として典型的なオートクレ
ーブ条件にさらすといくらかの脆性とふくれを示すこと
がある。
【０００３】１９９１年６月１８日に出願され、本出願
人に譲渡されている同時係属中の米国特許出願第７１
６，９４０号には、ポリエーテルイミド、シロキサンポ
リエーテルイミドコポリマー、および、ポリ（エステル
‐カーボネート）樹脂を含めたポリカーボネート樹脂か
らなる三元ブレンドが広範囲にわたって記載されてお
り、これらは熱可塑的に成形することができて、エンジ
ニアリング熱可塑性プラスチックに有用な改良された難
燃性と強度特性をもつ延性の物品が得られるとされてい
る。
人に譲渡されている同時係属中の米国特許出願第７１
６，９４０号には、ポリエーテルイミド、シロキサンポ
リエーテルイミドコポリマー、および、ポリ（エステル
‐カーボネート）樹脂を含めたポリカーボネート樹脂か
らなる三元ブレンドが広範囲にわたって記載されてお
り、これらは熱可塑的に成形することができて、エンジ
ニアリング熱可塑性プラスチックに有用な改良された難
燃性と強度特性をもつ延性の物品が得られるとされてい
る。
【０００４】１９９２年１０月２３日に出願され、本出
願人に譲渡されている同時係属中の米国特許出願第９６
５，４８４号には、ポリエーテルイミド、シロキサンポ
リエーテルイミドコポリマー、および、ポリ（エステル
‐カーボネート）樹脂を含めたポリカーボネート樹脂か
らなるブレンドが、物品の耐応力亀裂性を改良するため
の方法として広範囲にわたって記載されている。
願人に譲渡されている同時係属中の米国特許出願第９６
５，４８４号には、ポリエーテルイミド、シロキサンポ
リエーテルイミドコポリマー、および、ポリ（エステル
‐カーボネート）樹脂を含めたポリカーボネート樹脂か
らなるブレンドが、物品の耐応力亀裂性を改良するため
の方法として広範囲にわたって記載されている。
【０００５】１９９２年１０月２３日に出願され、本出
願人に譲渡されている同時係属中の米国特許出願第９６
５，６４６号には、ポリエーテルイミド、熱可塑性の芳
香族ポリアリーレート樹脂、および、ポリ（エステル‐
カーボネート）樹脂を含めたポリカーボネート樹脂から
なる三元ブレンドが、熱可塑的に成形可能で延性の物品
を生成するとして広範囲にわたって記載されている。
願人に譲渡されている同時係属中の米国特許出願第９６
５，６４６号には、ポリエーテルイミド、熱可塑性の芳
香族ポリアリーレート樹脂、および、ポリ（エステル‐
カーボネート）樹脂を含めたポリカーボネート樹脂から
なる三元ブレンドが、熱可塑的に成形可能で延性の物品
を生成するとして広範囲にわたって記載されている。
【０００６】これらのブレンドの多くは、医療産業で要
求される厳格で過酷な滅菌条件を除いて医療産業用の物
品（たとえば外科用トレーなど）の製造に有用であろ
う。これらの組成物から作成される医療産業用に有用な
物品は、少なくとも２７０°Ｆの温度のオートクレーブ
滅菌で、変形したりふくれたりすることなくその物理的
性質を維持したまま５００回程度のサイクルの間耐える
ことが可能でなければならないであろう。加えて、これ
らの組成物は、日常の取扱い（落とすことも含めて）で
亀裂の発生や破断を避けるのに充分な延性をもっていな
ければならないであろう。ポリ（エステル‐カーボネー
ト）樹脂は、このような用途に必要な衝撃強さはもって
いるが、オートクレーブ滅菌工程に耐えることができな
い。逆に、ポリエーテルイミド樹脂はオートクレーブ滅
菌工程に耐えることができるが脆性過ぎて靱性要件を満
たさない。このように、変形したりふくれたりすること
なくオートクレーブ滅菌条件に繰返し耐えることができ
る延性の組成物の開発が長い間必要とされている。
求される厳格で過酷な滅菌条件を除いて医療産業用の物
品（たとえば外科用トレーなど）の製造に有用であろ
う。これらの組成物から作成される医療産業用に有用な
物品は、少なくとも２７０°Ｆの温度のオートクレーブ
滅菌で、変形したりふくれたりすることなくその物理的
性質を維持したまま５００回程度のサイクルの間耐える
ことが可能でなければならないであろう。加えて、これ
らの組成物は、日常の取扱い（落とすことも含めて）で
亀裂の発生や破断を避けるのに充分な延性をもっていな
ければならないであろう。ポリ（エステル‐カーボネー
ト）樹脂は、このような用途に必要な衝撃強さはもって
いるが、オートクレーブ滅菌工程に耐えることができな
い。逆に、ポリエーテルイミド樹脂はオートクレーブ滅
菌工程に耐えることができるが脆性過ぎて靱性要件を満
たさない。このように、変形したりふくれたりすること
なくオートクレーブ滅菌条件に繰返し耐えることができ
る延性の組成物の開発が長い間必要とされている。
【０００７】
【発明の概要】本発明は、長い間望まれていた延性でオ
ートクレーブ耐性の物品に対するニーズを満たす熱可塑
性成形用組成物を提供する。この組成物は、（ａ）ポリ
（エステル‐カーボネート）樹脂と、（ｂ）オートクレ
ーブ耐性を付与するのに有効な量の樹脂であって、下記
式（Ｉ）の繰返し単位を含むポリエーテルイミドからな
る樹脂とのブレンドを含む。
ートクレーブ耐性の物品に対するニーズを満たす熱可塑
性成形用組成物を提供する。この組成物は、（ａ）ポリ
（エステル‐カーボネート）樹脂と、（ｂ）オートクレ
ーブ耐性を付与するのに有効な量の樹脂であって、下記
式（Ｉ）の繰返し単位を含むポリエーテルイミドからな
る樹脂とのブレンドを含む。
【０００８】
【化１１】
【０００９】ここで、Ｔは−Ｏ−または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ
−の基であり、ただし−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の
二価の結合は３，３′位、３，４′位、４，３′位また
は４，４′位にあり、Ｚは下記式（II）より成る群の中
から選択される二価の基である。
−の基であり、ただし−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の
二価の結合は３，３′位、３，４′位、４，３′位また
は４，４′位にあり、Ｚは下記式（II）より成る群の中
から選択される二価の基である。
【００１０】
【化１２】
【００１１】ここで、Ｘは下記式（III ）の二価の基よ
り成る群の中から選択されるものであり、ｑは０か１で
ある。
り成る群の中から選択されるものであり、ｑは０か１で
ある。
【００１２】
【化１３】
【００１３】ただし、ｙは１から約５までの整数であ
る。また、前記式（Ｉ）中のＲは（ａ）６〜約２０個の
炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン
化された誘導体、（ｂ）２〜約２０個の炭素原子を有す
るアルキレン基、（ｃ）３〜約２０個の炭素原子を有す
るシクロアルキレン基、および（ｄ）下記式（IV）の二
価の基より成る群の中から選択される二価の有機の基で
ある。
る。また、前記式（Ｉ）中のＲは（ａ）６〜約２０個の
炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン
化された誘導体、（ｂ）２〜約２０個の炭素原子を有す
るアルキレン基、（ｃ）３〜約２０個の炭素原子を有す
るシクロアルキレン基、および（ｄ）下記式（IV）の二
価の基より成る群の中から選択される二価の有機の基で
ある。
【００１４】
【化１４】
【００１５】ここで、Ｑは次式（Ｖ）より成る群の中か
ら選択されるものである。
ら選択されるものである。
【００１６】
【化１５】
【００１７】ただし、ｙは約１から約５までの整数であ
る。また本発明は、（ａ）ポリ（エステル‐カーボネー
ト）樹脂と、（ｂ）オートクレーブ耐性を付与するのに
有効な量の樹脂であって、下記式（VI）の繰返し単位を
含むポリ（エーテルスルホン）樹脂からなる樹脂とのブ
レンドを含む、長い間望まれていた延性でオートクレー
ブ耐性の物品に対するニーズを満たす熱可塑性成形用組
成物も提供する。
る。また本発明は、（ａ）ポリ（エステル‐カーボネー
ト）樹脂と、（ｂ）オートクレーブ耐性を付与するのに
有効な量の樹脂であって、下記式（VI）の繰返し単位を
含むポリ（エーテルスルホン）樹脂からなる樹脂とのブ
レンドを含む、長い間望まれていた延性でオートクレー
ブ耐性の物品に対するニーズを満たす熱可塑性成形用組
成物も提供する。
【００１８】
【化１６】
【００１９】本発明の好ましい態様においては、以下に
示す（ａ）と（ｂ）とのブレンドを含む、長い間望まれ
ていた延性でオートクレーブ耐性の物品に対するニーズ
を満たす熱可塑性成形用組成物が提供される。 （ａ）下記式（VII ）の繰返しポリカーボネート連鎖単
位および下記式（VIII）の繰返しカルボキシル連鎖単位
を含有するポリ（エステル‐カーボネート）樹脂。
示す（ａ）と（ｂ）とのブレンドを含む、長い間望まれ
ていた延性でオートクレーブ耐性の物品に対するニーズ
を満たす熱可塑性成形用組成物が提供される。 （ａ）下記式（VII ）の繰返しポリカーボネート連鎖単
位および下記式（VIII）の繰返しカルボキシル連鎖単位
を含有するポリ（エステル‐カーボネート）樹脂。
【００２０】
【化１７】
【００２１】ここで、Ｄは樹脂の製造に用いた二価フェ
ノールに由来する二価の芳香族基である。 （VIII） −Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｄ− ここで、Ｄは上記と同じ意味であり、Ｒは次式（IX）も
しくは（Ｘ）のものまたはそれらの混合物の中から選択
された二価の残基である。
ノールに由来する二価の芳香族基である。 （VIII） −Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｄ− ここで、Ｄは上記と同じ意味であり、Ｒは次式（IX）も
しくは（Ｘ）のものまたはそれらの混合物の中から選択
された二価の残基である。
【００２２】
【化１８】
【００２３】（ｂ）オートクレーブ耐性を付与するのに
有効な量の樹脂。ただし、この樹脂は次式（XI）の繰返
し連鎖単位を有するポリエーテルイミド樹脂である。
有効な量の樹脂。ただし、この樹脂は次式（XI）の繰返
し連鎖単位を有するポリエーテルイミド樹脂である。
【００２４】
【化１９】
【００２５】ここで、ｆは約１０から約５００までの整
数であり、Ｒ2 はパラ‐フェニレンであり、Ｒ1 は次式
（XII ）の二価の残基である。
数であり、Ｒ2 はパラ‐フェニレンであり、Ｒ1 は次式
（XII ）の二価の残基である。
【００２６】
【化２０】
【００２７】
【発明の好適態様の詳細な説明】本発明のブレンド中に
成分（ａ）として使用するポリ（エステル‐カーボネー
ト）樹脂（以下「ＰＥＣ」という）は、溶融重合法か界
面重合法のいずれかによって製造できる。溶融重合法で
は、たとえば炭酸ジフェニルを、二価フェノールおよび
エステル前駆体（たとえば、イソフタレートやテレフタ
レートのジフェニル誘導体またはこれらの混合物）の各
種混合物と共に反応させる。また、この重合反応を促進
するには、各種触媒または触媒混合物、たとえば、水酸
化リチウムやステアリン酸リチウムを使用することがで
きる。
成分（ａ）として使用するポリ（エステル‐カーボネー
ト）樹脂（以下「ＰＥＣ」という）は、溶融重合法か界
面重合法のいずれかによって製造できる。溶融重合法で
は、たとえば炭酸ジフェニルを、二価フェノールおよび
エステル前駆体（たとえば、イソフタレートやテレフタ
レートのジフェニル誘導体またはこれらの混合物）の各
種混合物と共に反応させる。また、この重合反応を促進
するには、各種触媒または触媒混合物、たとえば、水酸
化リチウムやステアリン酸リチウムを使用することがで
きる。
【００２８】界面重合法では、一般に、エステル前駆体
の存在下で二価フェノールをカーボネート前駆体と反応
させる。界面重合技術の例は米国特許第３，１６９，１
２１号および第４，４８７，８９６号（引用により本明
細書に含まれているものとする）に記載されている。製
造プロセスの反応条件はいろいろと変わり得るが、好ま
しいプロセスのいくつかでは、二価フェノール反応体を
苛性アルカリ水に溶解または分散させ、得られた混合物
を適切な水非混和性溶剤媒質と一緒にし、これらの反応
体を適切な触媒の存在下ｐＨ条件を調節しながらたとえ
ばホスゲンのようなカーボネート前駆体と接触させるの
が典型的である。最も一般的に使われる水非混和性溶媒
としてはメチレンクロライド、１，２‐ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、トルエンなどがある。
の存在下で二価フェノールをカーボネート前駆体と反応
させる。界面重合技術の例は米国特許第３，１６９，１
２１号および第４，４８７，８９６号（引用により本明
細書に含まれているものとする）に記載されている。製
造プロセスの反応条件はいろいろと変わり得るが、好ま
しいプロセスのいくつかでは、二価フェノール反応体を
苛性アルカリ水に溶解または分散させ、得られた混合物
を適切な水非混和性溶剤媒質と一緒にし、これらの反応
体を適切な触媒の存在下ｐＨ条件を調節しながらたとえ
ばホスゲンのようなカーボネート前駆体と接触させるの
が典型的である。最も一般的に使われる水非混和性溶媒
としてはメチレンクロライド、１，２‐ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、トルエンなどがある。
【００２９】反応混合物に触媒を加えて反応を促進する
ことができ、有利である。この触媒は一般に二価フェノ
ール反応体とカーボネート前駆体との重合速度を速め
る。代表的な触媒としては、たとえばトリエチルアミン
のような第三級アミン、第四級ホスホニウム化合物、第
四級アンモニウム化合物などがあるが、これらに限定さ
れることはない。
ことができ、有利である。この触媒は一般に二価フェノ
ール反応体とカーボネート前駆体との重合速度を速め
る。代表的な触媒としては、たとえばトリエチルアミン
のような第三級アミン、第四級ホスホニウム化合物、第
四級アンモニウム化合物などがあるが、これらに限定さ
れることはない。
【００３０】ＰＥＣを製造するのに好ましいプロセスは
ホスゲン化反応を含む。このホスゲン化反応が進行する
温度は約０℃以下から約１００℃まで変化し得る。好ま
しくは、ホスゲン化反応はほぼ室温（約２３℃）から約
５０℃までの温度で進行する。この反応は発熱であるの
で、ホスゲンの添加速度を利用して反応温度を制御する
ことができる。ホスゲンの必要量は一般に二価フェノー
ル反応体の添加量に依存する。
ホスゲン化反応を含む。このホスゲン化反応が進行する
温度は約０℃以下から約１００℃まで変化し得る。好ま
しくは、ホスゲン化反応はほぼ室温（約２３℃）から約
５０℃までの温度で進行する。この反応は発熱であるの
で、ホスゲンの添加速度を利用して反応温度を制御する
ことができる。ホスゲンの必要量は一般に二価フェノー
ル反応体の添加量に依存する。
【００３１】使用する二価フェノールは公知であり、反
応性の基はフェノール性のヒドロキシル基であると考え
られる。二価フェノールのいくつかは次の一般式（XII
I）で表わされる。
応性の基はフェノール性のヒドロキシル基であると考え
られる。二価フェノールのいくつかは次の一般式（XII
I）で表わされる。
【００３２】
【化２１】
【００３３】ここで、Ａは１〜約１５個の炭素原子を含
有する二価の炭化水素基、１〜約１５個の炭素原子とハ
ロゲンのような置換基とを含有する置換された二価の炭
化水素基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ
（Ｏ）2 −、−Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）−であり、Ｘは
各々独立して水素、ハロゲン、一価の炭化水素基（たと
えば炭素原子１〜約８個のアルキル基、炭素原子６〜約
１８個のアリール基、炭素原子７〜約１４個のアラルキ
ル基および炭素原子７〜約１４個のアルカリール基）、
ならびに炭素原子１〜約８個のアルコキシ基より成る群
の中から選択され、ｍは０か１であり、ｎは０から約５
までの整数である。
有する二価の炭化水素基、１〜約１５個の炭素原子とハ
ロゲンのような置換基とを含有する置換された二価の炭
化水素基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ
（Ｏ）2 −、−Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）−であり、Ｘは
各々独立して水素、ハロゲン、一価の炭化水素基（たと
えば炭素原子１〜約８個のアルキル基、炭素原子６〜約
１８個のアリール基、炭素原子７〜約１４個のアラルキ
ル基および炭素原子７〜約１４個のアルカリール基）、
ならびに炭素原子１〜約８個のアルコキシ基より成る群
の中から選択され、ｍは０か１であり、ｎは０から約５
までの整数である。
【００３４】使用する二価フェノールの典型的ないくつ
かは、ビス‐フェノール類、たとえば、（４‐ヒドロキ
シ‐フェニル）メタン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ
フェニル）プロパン［ビスフェノール‐Ａともいわれ
る］、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジブロ
モフェニル）プロパン、二価フェノールエーテル類、た
とえば、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３，５‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフェニル）エー
テル、ジヒドロキシジフェニル、たとえばｐ，ｐ′‐ジ
ヒドロキシジフェニル、３，３′‐ジクロロ‐４，４′
‐ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシアリールスル
ホン、たとえばビス（４‐ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ジヒドロキシベンゼン類、たとえばレゾ
ルシノール、ヒドロキノン、ハロまたはアルキルで置換
されたジヒドロキシベンゼン類、たとえば１，４‐ジヒ
ドロキシ‐２，５‐ジクロロベンゼン、１，４‐ジヒド
ロキシ‐３‐メチルベンゼン、ならびに、ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド類およびジヒドロキシジフェニル
スルホキシド類、たとえばビス（４‐ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（４‐ヒドロキシ‐フェニル）ス
ルホキシドおよびビス（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒドロ
キシ‐フェニル）スルホキシドである。他の各種二価フ
ェノールが利用可能であり、米国特許第２，９９９，８
３５号、第３，０２８，３６５号および第３，１５３，
００８号（いずれも引用により本明細書に含まれている
ものとする）に開示されている。もちろん、２種以上の
異なる二価フェノールまたは二価フェノールとグリコー
ルの組み合わせを使用することも可能である。
かは、ビス‐フェノール類、たとえば、（４‐ヒドロキ
シ‐フェニル）メタン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ
フェニル）プロパン［ビスフェノール‐Ａともいわれ
る］、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジブロ
モフェニル）プロパン、二価フェノールエーテル類、た
とえば、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３，５‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフェニル）エー
テル、ジヒドロキシジフェニル、たとえばｐ，ｐ′‐ジ
ヒドロキシジフェニル、３，３′‐ジクロロ‐４，４′
‐ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシアリールスル
ホン、たとえばビス（４‐ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ジヒドロキシベンゼン類、たとえばレゾ
ルシノール、ヒドロキノン、ハロまたはアルキルで置換
されたジヒドロキシベンゼン類、たとえば１，４‐ジヒ
ドロキシ‐２，５‐ジクロロベンゼン、１，４‐ジヒド
ロキシ‐３‐メチルベンゼン、ならびに、ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド類およびジヒドロキシジフェニル
スルホキシド類、たとえばビス（４‐ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（４‐ヒドロキシ‐フェニル）ス
ルホキシドおよびビス（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒドロ
キシ‐フェニル）スルホキシドである。他の各種二価フ
ェノールが利用可能であり、米国特許第２，９９９，８
３５号、第３，０２８，３６５号および第３，１５３，
００８号（いずれも引用により本明細書に含まれている
ものとする）に開示されている。もちろん、２種以上の
異なる二価フェノールまたは二価フェノールとグリコー
ルの組み合わせを使用することも可能である。
【００３５】カーボネート前駆体は通常ハロゲン化カル
ボニル、ジアリールカーボネートまたはビスハロホルメ
ートである。ハロゲン化カルボニルには、たとえば、臭
化カルボニル、塩化カルボニルおよびこれらの混合物が
包含される。ビスハロホルメートとしては、二価フェノ
ール類のビスハロホルメート、たとえば２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジクロロフェニル）‐プロ
パン、ヒドロキノンなどのビスクロロホルメート、また
はグリコールのビスハロホルメート、などがある。以上
のカーボネート前駆体はいずれも有用であるが、ホスゲ
ンともいわれる塩化カルボニルが好ましい。
ボニル、ジアリールカーボネートまたはビスハロホルメ
ートである。ハロゲン化カルボニルには、たとえば、臭
化カルボニル、塩化カルボニルおよびこれらの混合物が
包含される。ビスハロホルメートとしては、二価フェノ
ール類のビスハロホルメート、たとえば２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジクロロフェニル）‐プロ
パン、ヒドロキノンなどのビスクロロホルメート、また
はグリコールのビスハロホルメート、などがある。以上
のカーボネート前駆体はいずれも有用であるが、ホスゲ
ンともいわれる塩化カルボニルが好ましい。
【００３６】一般に、従来からポリエステルの製造に使
われているジカルボン酸はいずれもポリ（エステル‐カ
ーボネート）樹脂の製造に利用できる。しかしながら、
本発明で使用するＰＥＣを製造するには、芳香族ジカル
ボン酸、特にテレフタル酸またはこれとイソフタル酸と
の混合物（ただし、テレフタル酸とイソフタル酸の重量
比は約５：９５〜約９５：５の範囲であり、特に好まし
いテレフタル酸とイソフタル酸の重量比は約４０：６０
〜約６０：４０の範囲である）を使用する。
われているジカルボン酸はいずれもポリ（エステル‐カ
ーボネート）樹脂の製造に利用できる。しかしながら、
本発明で使用するＰＥＣを製造するには、芳香族ジカル
ボン酸、特にテレフタル酸またはこれとイソフタル酸と
の混合物（ただし、テレフタル酸とイソフタル酸の重量
比は約５：９５〜約９５：５の範囲であり、特に好まし
いテレフタル酸とイソフタル酸の重量比は約４０：６０
〜約６０：４０の範囲である）を使用する。
【００３７】ジカルボン酸自体を使用する代わりに、酸
部分の各種誘導体を使用することが可能であり、好まし
いことさえある。このような反応性誘導体の代表例は酸
ハロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は酸塩化
物と酸臭化物である。すなわち、たとえばテレフタル酸
またはこれとイソフタル酸との混合物を使用する代わり
に、テレフタロイルジクロライドまたはこれとイソフタ
ロイルジクロライドとの混合物を使用することが可能で
ある。
部分の各種誘導体を使用することが可能であり、好まし
いことさえある。このような反応性誘導体の代表例は酸
ハロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は酸塩化
物と酸臭化物である。すなわち、たとえばテレフタル酸
またはこれとイソフタル酸との混合物を使用する代わり
に、テレフタロイルジクロライドまたはこれとイソフタ
ロイルジクロライドとの混合物を使用することが可能で
ある。
【００３８】ＰＥＣ、ポリカーボネートおよびポリアリ
ーレートを製造する従来の界面重合法においては、カー
ボネート前駆体および／またはエステル前駆体との重合
反応の前またはその反応中、反応混合物に分子量調節剤
（連鎖停止剤）を加えるのが普通である。有用な分子量
調節剤としては、たとえば、フェノール、クロマン‐
Ｉ、ｐ‐ｔ‐ブチルフェノール、ｐ‐クミルフェノール
などのような一価のフェノール類がある。
ーレートを製造する従来の界面重合法においては、カー
ボネート前駆体および／またはエステル前駆体との重合
反応の前またはその反応中、反応混合物に分子量調節剤
（連鎖停止剤）を加えるのが普通である。有用な分子量
調節剤としては、たとえば、フェノール、クロマン‐
Ｉ、ｐ‐ｔ‐ブチルフェノール、ｐ‐クミルフェノール
などのような一価のフェノール類がある。
【００３９】ＰＥＣを製造するのに使用する反応体の割
合は、この生成物樹脂を含有する本発明のブレンドの使
用目的に応じて変わる。式（IX）および（Ｘ）のエステ
ル単位の合計量は、カーボネート単位に対して約２０〜
約８５重量％であり得、約４０〜約８０重量％が好まし
い。本発明のブレンド中に成分（ａ）として使用するの
に好ましいＰＥＣは、ビスフェノール‐Ａおよびホスゲ
ンとイソフタロイルクロライドおよびテレフタロイルク
ロライドとの反応で得られ、（２５℃の温度のメチレン
クロライド中で測定して）約０．５〜約０．６５デシリ
ットル／グラムの固有粘度をもっているものである。
合は、この生成物樹脂を含有する本発明のブレンドの使
用目的に応じて変わる。式（IX）および（Ｘ）のエステ
ル単位の合計量は、カーボネート単位に対して約２０〜
約８５重量％であり得、約４０〜約８０重量％が好まし
い。本発明のブレンド中に成分（ａ）として使用するの
に好ましいＰＥＣは、ビスフェノール‐Ａおよびホスゲ
ンとイソフタロイルクロライドおよびテレフタロイルク
ロライドとの反応で得られ、（２５℃の温度のメチレン
クロライド中で測定して）約０．５〜約０．６５デシリ
ットル／グラムの固有粘度をもっているものである。
【００４０】本発明の別の態様にはポリカーボネートホ
モポリマーを含有する熱可塑性成形用組成物が包含され
る。ポリカーボネートホモポリマー樹脂と界面重合によ
るその製造法は米国特許第３，０２８，３６５号、第
３，３３４，１５４号、第３，２７５，６０１号、第
３，９１５，９２６号、第３，３０３，３３１号、第
３，１６９，１２１号、第３，０２７，８１４号および
第４，１８８，３１４号（いずれも引用により本明細書
に含まれているものとする）に開示されている。一般
に、この方法は上述したＰＥＣの製法と同じであるが、
エステル前駆体を存在させない。
モポリマーを含有する熱可塑性成形用組成物が包含され
る。ポリカーボネートホモポリマー樹脂と界面重合によ
るその製造法は米国特許第３，０２８，３６５号、第
３，３３４，１５４号、第３，２７５，６０１号、第
３，９１５，９２６号、第３，３０３，３３１号、第
３，１６９，１２１号、第３，０２７，８１４号および
第４，１８８，３１４号（いずれも引用により本明細書
に含まれているものとする）に開示されている。一般
に、この方法は上述したＰＥＣの製法と同じであるが、
エステル前駆体を存在させない。
【００４１】さらに本発明のブレンドには、ランダムに
分枝したポリカーボネート、ランダムに分枝したＰＥ
Ｃ、ランダムに分枝したポリ（アリールエーテル）およ
び／またはランダムに分枝したポリアリーレートが存在
するものが包含される。これらのランダムに分枝した材
料は、線状ポリマーを含有するブレンドのレオロジー特
性を圧力成形やブロー成形のような製造技術に合わせて
変更するのに有効であることがあり、線状材料の一部ま
たは全部の代替として使用することができる。このラン
ダムに分枝したポリマーを製造するには、多官能性有機
化合物を上記の二価フェノール、カーボネート前駆体お
よび／またはエステル前駆体と共に反応させる。分枝し
たポリカーボネートを製造するのに有用な多官能性の有
機化合物は米国特許第３，５４４，５１４号、第３，６
３５，８９５号および第４，００１，１８４号（引用に
より本明細書に含まれているものとする）に記載されて
いる。この多官能性化合物は、通常芳香族であり、カル
ボキシル、無水カルボン酸、フェノール、ハロホルミル
またはこれらの混合物の少なくとも３つの官能基を含有
している。これらの多官能性芳香族化合物の非限定例の
いくつかとして、１，１，１‐トリ（４‐ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼ
ン、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリメリチル
トリクロライド、４‐クロロホルミルフタル酸無水物、
ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリ
ト酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物など
がある。好ましい多官能性芳香族化合物は１，１，１‐
トリ（４‐ヒドロキシフェニル）エタン、トリメリト酸
無水物、トリメリト酸またはこれらのハロホルミル誘導
体である。
分枝したポリカーボネート、ランダムに分枝したＰＥ
Ｃ、ランダムに分枝したポリ（アリールエーテル）およ
び／またはランダムに分枝したポリアリーレートが存在
するものが包含される。これらのランダムに分枝した材
料は、線状ポリマーを含有するブレンドのレオロジー特
性を圧力成形やブロー成形のような製造技術に合わせて
変更するのに有効であることがあり、線状材料の一部ま
たは全部の代替として使用することができる。このラン
ダムに分枝したポリマーを製造するには、多官能性有機
化合物を上記の二価フェノール、カーボネート前駆体お
よび／またはエステル前駆体と共に反応させる。分枝し
たポリカーボネートを製造するのに有用な多官能性の有
機化合物は米国特許第３，５４４，５１４号、第３，６
３５，８９５号および第４，００１，１８４号（引用に
より本明細書に含まれているものとする）に記載されて
いる。この多官能性化合物は、通常芳香族であり、カル
ボキシル、無水カルボン酸、フェノール、ハロホルミル
またはこれらの混合物の少なくとも３つの官能基を含有
している。これらの多官能性芳香族化合物の非限定例の
いくつかとして、１，１，１‐トリ（４‐ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼ
ン、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリメリチル
トリクロライド、４‐クロロホルミルフタル酸無水物、
ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリ
ト酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物など
がある。好ましい多官能性芳香族化合物は１，１，１‐
トリ（４‐ヒドロキシフェニル）エタン、トリメリト酸
無水物、トリメリト酸またはこれらのハロホルミル誘導
体である。
【００４２】本発明のブレンド中の成分（ｂ）となるポ
リエーテルイミド樹脂（以下ＰＥＩとする）もまた公知
の化合物であり、その製法と性質は米国特許第３，８０
３，０８５号および第３，９０５，９４２号（いずれも
引用により本明細書に含まれているものとする）に記載
されている。本発明のブレンドを製造するのに使用する
ＰＥＩは、次式（Ｉ）の繰返し単位を１個より多く、典
型的には１０〜１０００個或いはそれ以上含有してい
る。
リエーテルイミド樹脂（以下ＰＥＩとする）もまた公知
の化合物であり、その製法と性質は米国特許第３，８０
３，０８５号および第３，９０５，９４２号（いずれも
引用により本明細書に含まれているものとする）に記載
されている。本発明のブレンドを製造するのに使用する
ＰＥＩは、次式（Ｉ）の繰返し単位を１個より多く、典
型的には１０〜１０００個或いはそれ以上含有してい
る。
【００４３】
【化２２】
【００４４】ここで、Ｔは−Ｏ−または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ
−の基であり、ただし−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の
二価の結合は３，３′位、３，４′位、４，３′位また
は４，４′位にあり、Ｚは下記式（II）より成る群の中
から選択される二価の基である。
−の基であり、ただし−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の
二価の結合は３，３′位、３，４′位、４，３′位また
は４，４′位にあり、Ｚは下記式（II）より成る群の中
から選択される二価の基である。
【００４５】
【化２３】
【００４６】ここで、Ｘは下記式（III ）の二価の基よ
り成る群の中から選択されるものであり、ｑは０か１で
ある。
り成る群の中から選択されるものであり、ｑは０か１で
ある。
【００４７】
【化２４】
【００４８】ただし、ｙは１から約５までの整数であ
る。また、前記式（Ｉ）中のＲは（ａ）６〜約２０個の
炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン
化された誘導体、（ｂ）２〜約２０個の炭素原子を有す
るアルキレン基、（ｃ）３〜約２０個の炭素原子を有す
るシクロアルキレン基、および（ｄ）下記式（IV）の二
価の基より成る群の中から選択される二価の有機の基で
ある。
る。また、前記式（Ｉ）中のＲは（ａ）６〜約２０個の
炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン
化された誘導体、（ｂ）２〜約２０個の炭素原子を有す
るアルキレン基、（ｃ）３〜約２０個の炭素原子を有す
るシクロアルキレン基、および（ｄ）下記式（IV）の二
価の基より成る群の中から選択される二価の有機の基で
ある。
【００４９】
【化２５】
【００５０】ここで、Ｑは次式（Ｖ）より成る群の中か
ら選択されるものである。
ら選択されるものである。
【００５１】
【化２６】
【００５２】ただし、ｙは約１から約５までの整数であ
る。ひとつの態様においてＰＥＩは、上記のエーテルイ
ミド単位に加えて、次式（XIV ）のポリイミド繰返し単
位も含有するコポリマーであってもよい。
る。ひとつの態様においてＰＥＩは、上記のエーテルイ
ミド単位に加えて、次式（XIV ）のポリイミド繰返し単
位も含有するコポリマーであってもよい。
【００５３】
【化２７】
【００５４】ここで、Ｒはすでに定義した通りであり、
Ｍは式（XV）
Ｍは式（XV）
【００５５】
【化２８】
【００５６】式（XVI ）
【００５７】
【化２９】
【００５８】および式（XVII）
【００５９】
【化３０】
【００６０】より成る群の中から選択される。ＰＥＩは
当業者によく知られている方法のいずれかで製造するこ
とができる。たとえば、下記式（XVIII ）の芳香族ビス
（エーテル無水物）を、下記式（XIX）の有機ジアミン
と反応させる。
当業者によく知られている方法のいずれかで製造するこ
とができる。たとえば、下記式（XVIII ）の芳香族ビス
（エーテル無水物）を、下記式（XIX）の有機ジアミン
と反応させる。
【００６１】
【化３１】
【００６２】（XIX ） Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 ここで、ＴとＲは上記で定義した通りである。一般に、
この反応を実施するには、周知の溶媒、たとえばｏ‐ジ
クロロベンゼン、ｍ‐クレゾール／トルエンなどを使用
して約１００〜約２５０℃の温度で式（XVIII ）の無水
物と式（XIX ）のジアミンとを相互作用させることがで
きる。あるいは別法として、芳香族ビス（エーテル無水
物）とジアミンの混合物を撹拌しながら高温に加熱する
ことによってこれらの成分を溶融重合させることにより
ＰＥＩを製造することができる。一般にこの溶融重合で
は約２００〜４００℃の温度を使用する。またこの反応
では連鎖停止剤や分枝剤を使用してもよい。ＰＥＩとそ
の製法はウィリアムズ(Welliams)らの米国特許第３，９
８３，０９３号（引用により本明細書に含まれているも
のとする）に記載されている。
この反応を実施するには、周知の溶媒、たとえばｏ‐ジ
クロロベンゼン、ｍ‐クレゾール／トルエンなどを使用
して約１００〜約２５０℃の温度で式（XVIII ）の無水
物と式（XIX ）のジアミンとを相互作用させることがで
きる。あるいは別法として、芳香族ビス（エーテル無水
物）とジアミンの混合物を撹拌しながら高温に加熱する
ことによってこれらの成分を溶融重合させることにより
ＰＥＩを製造することができる。一般にこの溶融重合で
は約２００〜４００℃の温度を使用する。またこの反応
では連鎖停止剤や分枝剤を使用してもよい。ＰＥＩとそ
の製法はウィリアムズ(Welliams)らの米国特許第３，９
８３，０９３号（引用により本明細書に含まれているも
のとする）に記載されている。
【００６３】特定の芳香族ビス（エーテル無水物）およ
び有機ジアミンの例は、たとえば米国特許第３，９７
２，９０２号および第４，４５５，４１０号（引用によ
り本明細書に含まれているものとする）に開示されてい
る。式（XVIII ）の芳香族ビス（エーテル無水物）の代
表例としては、２，２‐ビス（４‐（３，４‐ジカルボ
キシフェノキシ）フェニル）プロパン二無水物、４，
４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェ
ニルエーテル二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカ
ルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカ
ルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
２，２‐ビス（４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル）プロパン二無水物、４，４′‐ビス
（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテ
ル二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４′‐
ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノ
ン二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４‐（２，３
‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカル
ボキシフェノキシ）ジフェニル‐２，２‐プロパン二無
水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′
‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエー
テル二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキ
シフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノ
キシ）ベンゾフェノン二無水物、４‐（２，３‐ジカル
ボキシフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、およびこれら
の各種混合物がある。
び有機ジアミンの例は、たとえば米国特許第３，９７
２，９０２号および第４，４５５，４１０号（引用によ
り本明細書に含まれているものとする）に開示されてい
る。式（XVIII ）の芳香族ビス（エーテル無水物）の代
表例としては、２，２‐ビス（４‐（３，４‐ジカルボ
キシフェノキシ）フェニル）プロパン二無水物、４，
４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェ
ニルエーテル二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカ
ルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカ
ルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
２，２‐ビス（４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル）プロパン二無水物、４，４′‐ビス
（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテ
ル二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４′‐
ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノ
ン二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４‐（２，３
‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカル
ボキシフェノキシ）ジフェニル‐２，２‐プロパン二無
水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′
‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエー
テル二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキ
シフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノ
キシ）ベンゾフェノン二無水物、４‐（２，３‐ジカル
ボキシフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、およびこれら
の各種混合物がある。
【００６４】上記式（XVIII ）に包含される芳香族ビス
（エーテル無水物）の好ましい一群として、Ｔが次式
（XX）のものであり、エーテル結合が３，３′位、３，
４′位、４，３′位または４，４′位にある化合物、お
よびこれらの混合物がある。
（エーテル無水物）の好ましい一群として、Ｔが次式
（XX）のものであり、エーテル結合が３，３′位、３，
４′位、４，３′位または４，４′位にある化合物、お
よびこれらの混合物がある。
【００６５】
【化３２】
【００６６】ここで、Ｙは次式（XXI ）より成る群の中
から選択される。
から選択される。
【００６７】
【化３３】
【００６８】ＰＥＩ／ポリイミドコポリマーを使用する
場合ビス（エーテル無水物）と組み合わせてピロメリト
酸無水物のような二無水物を使用する。ビス（エーテル
無水物）は、双極性非プロトン性溶媒の存在下で二価フ
ェノール化合物の金属塩とニトロで置換されたフェニル
ジニトリルとを反応させた生成物を加水分解した後脱水
することによって製造することができる。
場合ビス（エーテル無水物）と組み合わせてピロメリト
酸無水物のような二無水物を使用する。ビス（エーテル
無水物）は、双極性非プロトン性溶媒の存在下で二価フ
ェノール化合物の金属塩とニトロで置換されたフェニル
ジニトリルとを反応させた生成物を加水分解した後脱水
することによって製造することができる。
【００６９】式（XIX ）の有機ジアミンとしては、たと
えば、ｍ‐フェニレンジアミン、ｐ‐フェニレンジアミ
ン、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、４，４′
‐ジアミノジフェニルメタン（一般には４，４′‐メチ
レンジアニリンといわれている）、４，４′‐ジアミノ
ジフェニルスルフィド、４，４′‐ジアミノジフェニル
スルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルエーテル（一
般には４，４′‐オキシジアニリンといわれている）、
１，５‐ジアミノナフタレン、３，３‐ジメチルベンジ
ジン、３，３‐ジメトキシベンジジン、２，４‐ビス
（β‐アミノ‐ｔ‐ブチル）トルエン、ビス（ｐ‐β‐
アミノ‐ｔ‐ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ‐β
‐メチル‐ｏ‐アミノフェニル）ベンゼン、１，３‐ジ
アミノ‐４‐イソプロピルベンゼン、１，２‐ビス（３
‐アミノプロポキシ）エタン、ベンジジン、ｍ‐キシリ
レンジアミン、２，４‐ジアミノトルエン、２，６‐ジ
アミノトルエン、ビス（４‐アミノシクロヘキシル）メ
タン、３‐メチルヘプタメチレンジアミン、４，４‐ジ
メチルヘプタメチレンジアミン、２，１１‐ドデカンジ
アミン、２，２‐ジメチルプロピレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、３‐メトキシヘキサメチレンジアミ
ン、２，５‐ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５
‐ジメチルヘプタメチレンジアミン、３‐メチルヘプタ
メチレンジアミン、５‐メチルノナメチレンジアミン、
１，４‐シクロヘキサンジアミン、１，１２‐オクタデ
カンジアミン、ビス（３‐アミノプロピル）スルフィ
ド、Ｎ‐メチル‐ビス（３‐アミノプロピル）アミン、
ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、およびこ
のようなジアミンの混合物がある。
えば、ｍ‐フェニレンジアミン、ｐ‐フェニレンジアミ
ン、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、４，４′
‐ジアミノジフェニルメタン（一般には４，４′‐メチ
レンジアニリンといわれている）、４，４′‐ジアミノ
ジフェニルスルフィド、４，４′‐ジアミノジフェニル
スルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルエーテル（一
般には４，４′‐オキシジアニリンといわれている）、
１，５‐ジアミノナフタレン、３，３‐ジメチルベンジ
ジン、３，３‐ジメトキシベンジジン、２，４‐ビス
（β‐アミノ‐ｔ‐ブチル）トルエン、ビス（ｐ‐β‐
アミノ‐ｔ‐ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ‐β
‐メチル‐ｏ‐アミノフェニル）ベンゼン、１，３‐ジ
アミノ‐４‐イソプロピルベンゼン、１，２‐ビス（３
‐アミノプロポキシ）エタン、ベンジジン、ｍ‐キシリ
レンジアミン、２，４‐ジアミノトルエン、２，６‐ジ
アミノトルエン、ビス（４‐アミノシクロヘキシル）メ
タン、３‐メチルヘプタメチレンジアミン、４，４‐ジ
メチルヘプタメチレンジアミン、２，１１‐ドデカンジ
アミン、２，２‐ジメチルプロピレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、３‐メトキシヘキサメチレンジアミ
ン、２，５‐ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５
‐ジメチルヘプタメチレンジアミン、３‐メチルヘプタ
メチレンジアミン、５‐メチルノナメチレンジアミン、
１，４‐シクロヘキサンジアミン、１，１２‐オクタデ
カンジアミン、ビス（３‐アミノプロピル）スルフィ
ド、Ｎ‐メチル‐ビス（３‐アミノプロピル）アミン、
ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、およびこ
のようなジアミンの混合物がある。
【００７０】一般に有用なＰＥＩは、２５℃のｍ‐クレ
ゾール中で測定した固有粘度［η］が約０．２デシリッ
トル／グラムより大きく、約０．３５〜約０．７デシリ
ットル／グラムが好ましい。ＰＥＩのいくつもの製造方
法の中には、米国特許第３，８４７，８６７号、第３，
８１４，８６９号、第３，８５０，８８５号、第３，８
５２，２４２号および第３，８５５，１７８号に開示さ
れているものが包含される。これらの特許は、本発明の
ブレンドに使用するＰＥＩの一般的な製法および特定の
製法を例示として教示する目的で、その開示内容全体が
引用により本明細書に含まれているものとする。
ゾール中で測定した固有粘度［η］が約０．２デシリッ
トル／グラムより大きく、約０．３５〜約０．７デシリ
ットル／グラムが好ましい。ＰＥＩのいくつもの製造方
法の中には、米国特許第３，８４７，８６７号、第３，
８１４，８６９号、第３，８５０，８８５号、第３，８
５２，２４２号および第３，８５５，１７８号に開示さ
れているものが包含される。これらの特許は、本発明の
ブレンドに使用するＰＥＩの一般的な製法および特定の
製法を例示として教示する目的で、その開示内容全体が
引用により本明細書に含まれているものとする。
【００７１】式（XI）の範囲内に入る特に好ましいＰＥ
Ｉの代表例は、Ｒ2 がパラフェニレンで、Ｒ1 が次式
（XXII）の二価の基である繰返し単位を有するものであ
る。
Ｉの代表例は、Ｒ2 がパラフェニレンで、Ｒ1 が次式
（XXII）の二価の基である繰返し単位を有するものであ
る。
【００７２】
【化３４】
【００７３】ＰＥＩは通常、組成物の約５０重量％まで
の量で存在し、組成物の約５〜３０重量％が好ましく、
組成物の約１０〜２５重量％であると特に好ましい。本
発明の別の態様は、ポリエーテルイミド樹脂の代わりに
ポリ（アリールエーテル）樹脂を含有する熱可塑性成形
用組成物を包含する。成分（ｃ）として使用できるポリ
（アリールエーテル）樹脂は、エーテル結合およびスル
ホン結合と共にアリーレン単位が点在する熱可塑性のポ
リアリーレン‐ポリエーテル‐ポリスルホンである。こ
れらの樹脂を得るには、二価フェノールのアルカリ金属
二塩とジハロベンゼノイド化合物（これらはいずれか一
方または両方がアリーレン基間にスルホン結合またはケ
トン結合、すなわち−ＳＯ2 −または−ＣＯ−をもって
いる）とを反応させて、アリーレン単位およびエーテル
単位に加えてスルホン単位またはケトン単位をポリマー
連鎖中に導入すればよい。ポリスルホンポリマーは次式
（XXIII ）の繰返し単位を含む基本構造をもっている。 （XXIII ） −Ｏ−Ｅ−Ｏ−Ｅ′− ここで、Ｅは二価フェノールの残基であり、Ｅ′は原子
価結合に対してオルトまたはパラの位置の少なくともひ
とつに不活性な電子吸引基を有するベンゼノイド化合物
の残基である。これらの残基はいずれも芳香族炭素原子
を介してエーテル酸素にしっかり結合している。このよ
うなポリスルホンは、たとえば米国特許第３，２６４，
５３６号および第４，１０８，８３７号（引用により本
明細書に含まれているものとする）に記載されているポ
リアリーレンポリエーテル樹脂の群の中に含まれる。
の量で存在し、組成物の約５〜３０重量％が好ましく、
組成物の約１０〜２５重量％であると特に好ましい。本
発明の別の態様は、ポリエーテルイミド樹脂の代わりに
ポリ（アリールエーテル）樹脂を含有する熱可塑性成形
用組成物を包含する。成分（ｃ）として使用できるポリ
（アリールエーテル）樹脂は、エーテル結合およびスル
ホン結合と共にアリーレン単位が点在する熱可塑性のポ
リアリーレン‐ポリエーテル‐ポリスルホンである。こ
れらの樹脂を得るには、二価フェノールのアルカリ金属
二塩とジハロベンゼノイド化合物（これらはいずれか一
方または両方がアリーレン基間にスルホン結合またはケ
トン結合、すなわち−ＳＯ2 −または−ＣＯ−をもって
いる）とを反応させて、アリーレン単位およびエーテル
単位に加えてスルホン単位またはケトン単位をポリマー
連鎖中に導入すればよい。ポリスルホンポリマーは次式
（XXIII ）の繰返し単位を含む基本構造をもっている。 （XXIII ） −Ｏ−Ｅ−Ｏ−Ｅ′− ここで、Ｅは二価フェノールの残基であり、Ｅ′は原子
価結合に対してオルトまたはパラの位置の少なくともひ
とつに不活性な電子吸引基を有するベンゼノイド化合物
の残基である。これらの残基はいずれも芳香族炭素原子
を介してエーテル酸素にしっかり結合している。このよ
うなポリスルホンは、たとえば米国特許第３，２６４，
５３６号および第４，１０８，８３７号（引用により本
明細書に含まれているものとする）に記載されているポ
リアリーレンポリエーテル樹脂の群の中に含まれる。
【００７４】二価フェノールの残基Ｅは次式（XXIV）の
二核フェノールから誘導される。
二核フェノールから誘導される。
【００７５】
【化３５】
【００７６】ここで、Ａｒは芳香族の基であり、フェニ
レン基が好ましく、Ａは各々が独立して同じでも異なっ
ていてもよい不活性な置換基、たとえば１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基、ハロゲン原子（すなわち、フ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素）または１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ基でよく、ｒは各々が独立して
０から４までの値を有する整数であり、Ｒはジヒドロキ
シジフェニルの場合のような芳香族炭素原子間の結合を
表わすか、あるいはたとえばＣ（Ｏ）、Ｏ、Ｓ、Ｓ−
Ｓ、ＳＯ2 のような二価の基、またはアルキレン、アル
キリデン、シクロアルキレン、シクロアルキリデン、ま
たは、ハロゲン、アルキル、アリールで置換されたアル
キレン基、アルキリデン基、シクロアルキレン基、およ
びシクロアルキリデン基のような二価の有機の炭化水素
基、ならびにアルカリーレン基および両方のＡｒ基と縮
合した環および芳香族基である。
レン基が好ましく、Ａは各々が独立して同じでも異なっ
ていてもよい不活性な置換基、たとえば１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基、ハロゲン原子（すなわち、フ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素）または１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ基でよく、ｒは各々が独立して
０から４までの値を有する整数であり、Ｒはジヒドロキ
シジフェニルの場合のような芳香族炭素原子間の結合を
表わすか、あるいはたとえばＣ（Ｏ）、Ｏ、Ｓ、Ｓ−
Ｓ、ＳＯ2 のような二価の基、またはアルキレン、アル
キリデン、シクロアルキレン、シクロアルキリデン、ま
たは、ハロゲン、アルキル、アリールで置換されたアル
キレン基、アルキリデン基、シクロアルキレン基、およ
びシクロアルキリデン基のような二価の有機の炭化水素
基、ならびにアルカリーレン基および両方のＡｒ基と縮
合した環および芳香族基である。
【００７７】典型的な好ましいポリ（アリールエーテ
ル）樹脂は次式（XXV ）を有する繰返し単位を含む。
ル）樹脂は次式（XXV ）を有する繰返し単位を含む。
【００７８】
【化３６】
【００７９】ここで、Ａとｒはすでに定義した通りであ
り、Ｒ1 とＲ2 は芳香族炭素原子間の結合を表わす。さ
らに好ましいものは、上記式でｒがいずれも０であり、
Ｒ1 が次式（XXVI）の二価の連結基
り、Ｒ1 とＲ2 は芳香族炭素原子間の結合を表わす。さ
らに好ましいものは、上記式でｒがいずれも０であり、
Ｒ1 が次式（XXVI）の二価の連結基
【００８０】
【化３７】
【００８１】（ここで、Ｒ3 は独立して低級アルキル、
アリールおよびこれらのハロゲンで置換されたものの中
から選択される）であり、Ｒ2 がスルホン基である繰返
し単位を含むポリスルホンである。ポリ（アリールエー
テル）ポリマーは約５０００を越える重量平均分子量
（Ｍｗ）をもっている。
アリールおよびこれらのハロゲンで置換されたものの中
から選択される）であり、Ｒ2 がスルホン基である繰返
し単位を含むポリスルホンである。ポリ（アリールエー
テル）ポリマーは約５０００を越える重量平均分子量
（Ｍｗ）をもっている。
【００８２】特に好ましいポリ（アリールエーテル）樹
脂は次式（VI）の繰返し単位を含むものである。
脂は次式（VI）の繰返し単位を含むものである。
【００８３】
【化３８】
【００８４】本発明のブレンド組成物は、プラスチック
コンパウンディング分野で通常使われている他の添加剤
を添加することによって変性できる。そのような添加剤
としては、充填材（たとえば、粘土、雲母またはタル
ク）、補助つや消し剤、強化材（たとえば、ガラス繊
維）、耐衝撃性改良剤（たとえば、エポキシ変性ポリオ
レフィン）、可塑剤、流れ促進剤およびその他の加工助
剤、安定剤、着色剤、顔料、離型剤、紫外線遮断剤、滴
下抑制剤（たとえば、ポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ））、補助難燃剤または相乗難燃剤などを挙げる
ことができる。
コンパウンディング分野で通常使われている他の添加剤
を添加することによって変性できる。そのような添加剤
としては、充填材（たとえば、粘土、雲母またはタル
ク）、補助つや消し剤、強化材（たとえば、ガラス繊
維）、耐衝撃性改良剤（たとえば、エポキシ変性ポリオ
レフィン）、可塑剤、流れ促進剤およびその他の加工助
剤、安定剤、着色剤、顔料、離型剤、紫外線遮断剤、滴
下抑制剤（たとえば、ポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ））、補助難燃剤または相乗難燃剤などを挙げる
ことができる。
【００８５】通常本発明の組成物を製造するには、均一
なブレンドが形成するような条件下で成分を単に混合す
る。そのような条件とは、単軸式もしくは二軸式のエク
ストルーダーまたは成分に剪断力をかけることができる
類似の混合装置で混合することが含まれることが多い。
エクストルーダーの少なくとも１個のベントを介して溶
融物を減圧下におくことによって組成物中の揮発性の不
純物を除くと有利なことが多い。
なブレンドが形成するような条件下で成分を単に混合す
る。そのような条件とは、単軸式もしくは二軸式のエク
ストルーダーまたは成分に剪断力をかけることができる
類似の混合装置で混合することが含まれることが多い。
エクストルーダーの少なくとも１個のベントを介して溶
融物を減圧下におくことによって組成物中の揮発性の不
純物を除くと有利なことが多い。
【００８６】固有粘度（Ｉ．Ｖ．） 固有粘度は、メチレンクロライド中２５℃の温度で測定
し、デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）で表わす。分子量（Ｍｗ） 重量平均分子量（Ｍｗ）は、メチレンクロライド中のゲ
ル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により２５４ｎｍ
でＵＶ検出器を使用してポリカーボネート標準物質に対
して決定した。
し、デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）で表わす。分子量（Ｍｗ） 重量平均分子量（Ｍｗ）は、メチレンクロライド中のゲ
ル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により２５４ｎｍ
でＵＶ検出器を使用してポリカーボネート標準物質に対
して決定した。
【００８７】オートクレーブ条件 オートクレーブの条件を調節して医療滅菌条件を模倣し
た。迅速なオートクレーブサイクル試験のためにアメリ
カン・ステリライザー・オートクレーブ(American Ster
ilizer Autoclave) （ＡＭＳＣＯ）シリーズ２０２３Ｖ
ａｃ−Ａ−Ｍａｔｉｃを使用した。一回のオートクレー
ブサイクルは次の工程から成る。
た。迅速なオートクレーブサイクル試験のためにアメリ
カン・ステリライザー・オートクレーブ(American Ster
ilizer Autoclave) （ＡＭＳＣＯ）シリーズ２０２３Ｖ
ａｃ−Ａ−Ｍａｔｉｃを使用した。一回のオートクレー
ブサイクルは次の工程から成る。
【００８８】１．予備減圧工程では部品を加熱してコン
ディションを整える。この工程では約１５秒間水蒸気パ
ルスを流した後排気する。パルスサイクルを約５回繰返
して部品のコンディションを整える。 ２．滅菌工程では約２７０°Ｆの水蒸気を５分間流す。
この２７０°Ｆというのはこのサイクルにとって重要な
温度差異である。すなわち、この温度は従来の重力変位
サイクルの温度、約２５０°Ｆより高いからである。
ディションを整える。この工程では約１５秒間水蒸気パ
ルスを流した後排気する。パルスサイクルを約５回繰返
して部品のコンディションを整える。 ２．滅菌工程では約２７０°Ｆの水蒸気を５分間流す。
この２７０°Ｆというのはこのサイクルにとって重要な
温度差異である。すなわち、この温度は従来の重力変位
サイクルの温度、約２５０°Ｆより高いからである。
【００８９】３．三番目の工程は、約３０インチＨｇの
減圧を使用して約４分間チャンバーを排気する乾燥工程
である。減圧乾燥後１分間経過してから工程１に戻る。 工程１〜３より成るオートクレーブサイクルを５００回
試験片に施した後試験片の亀裂およびふくれを目視観察
し、その後ＡＳＴＭのＤ−２５６に従って試験片のノッ
チ付きアイゾット衝撃強さを試験した。この試験に不合
格のサンプルは、ノッチ付きアイゾット衝撃性能に負の
影響を及ぼすふくれおよび／または亀裂を形成している
のが普通である。ノッチ付きアイゾット衝撃値が約１．
７フィート‐ポンド／インチ（ft-lbs/in ）未満である
試験片は許容できない程脆性に過ぎる。これらの組成物
はオートクレーブ試験に不合格であるとした。
減圧を使用して約４分間チャンバーを排気する乾燥工程
である。減圧乾燥後１分間経過してから工程１に戻る。 工程１〜３より成るオートクレーブサイクルを５００回
試験片に施した後試験片の亀裂およびふくれを目視観察
し、その後ＡＳＴＭのＤ−２５６に従って試験片のノッ
チ付きアイゾット衝撃強さを試験した。この試験に不合
格のサンプルは、ノッチ付きアイゾット衝撃性能に負の
影響を及ぼすふくれおよび／または亀裂を形成している
のが普通である。ノッチ付きアイゾット衝撃値が約１．
７フィート‐ポンド／インチ（ft-lbs/in ）未満である
試験片は許容できない程脆性に過ぎる。これらの組成物
はオートクレーブ試験に不合格であるとした。
【００９０】また、本発明の組成物から製造したオート
クレーブ耐性の物品が本発明のさらに別の態様であるこ
とは明らかである。
クレーブ耐性の物品が本発明のさらに別の態様であるこ
とは明らかである。
【００９１】
【実施例の記載】以下に実施例を挙げて本発明のいくつ
かの具体例を例示する。これらの実施例はいかなる意味
でも本発明を限定するものではない。特に断わらない限
りパーセントとあるのはすべて組成物全体の総重量を基
準にした重量割合である。製造例１ 本例はポリ（エステル‐カーボネート）（ＰＥＣ）樹脂
に関する。３８リットルの反応容器に、メチレンクロラ
イド８リットル、水６リットル、ビスフェノールＡ１，
９０６グラム（８．３６モル）、トリエチルアミン２０
ミリリットル、グルコン酸ナトリウム４グラム、および
ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール分子量調節剤６５グラ
ムを入れる。約９〜１０．５のｐＨで、メチレンクロラ
イド４リットル中の５０重量％のイソフタロイルジクロ
ライドと５０重量％のテレフタロイルジクロライドの混
合物２５４４グラム（１２．５４モル）を、３５重量％
苛性アルカリ水溶液でｐＨを約９〜１０．５に調節しな
がら、約２０分かけて加える。この二酸塩化物の添加後
３５重量％苛性アルカリ水溶液でｐＨを約１０〜１１に
調節しながらホスゲンを約３６グラム／分の割合で約２
０分にわたって加える。このポリマー混合物を約５リッ
トルのメチレンクロライドで希釈し、遠心により塩相を
分離する。得られたポリマー相を酸水溶液および水で洗
浄した後、高圧水蒸気沈殿により、２５℃のメチレンク
ロライド中で０．５ｄｌ／ｇの固有粘度を示す白色の粉
末を回収する。場合により、この樹脂粉末に、ホスファ
イト系色安定剤とエポキシ安定剤を含有する安定剤混合
物を少量（樹脂１００重量部に付き約０．１重量部）加
える。次にこの樹脂生成物を約３１６℃で作動するエク
ストルーダーに供給し、樹脂を押出してストランドに
し、この押出したストランドを切断してペレットにす
る。
かの具体例を例示する。これらの実施例はいかなる意味
でも本発明を限定するものではない。特に断わらない限
りパーセントとあるのはすべて組成物全体の総重量を基
準にした重量割合である。製造例１ 本例はポリ（エステル‐カーボネート）（ＰＥＣ）樹脂
に関する。３８リットルの反応容器に、メチレンクロラ
イド８リットル、水６リットル、ビスフェノールＡ１，
９０６グラム（８．３６モル）、トリエチルアミン２０
ミリリットル、グルコン酸ナトリウム４グラム、および
ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール分子量調節剤６５グラ
ムを入れる。約９〜１０．５のｐＨで、メチレンクロラ
イド４リットル中の５０重量％のイソフタロイルジクロ
ライドと５０重量％のテレフタロイルジクロライドの混
合物２５４４グラム（１２．５４モル）を、３５重量％
苛性アルカリ水溶液でｐＨを約９〜１０．５に調節しな
がら、約２０分かけて加える。この二酸塩化物の添加後
３５重量％苛性アルカリ水溶液でｐＨを約１０〜１１に
調節しながらホスゲンを約３６グラム／分の割合で約２
０分にわたって加える。このポリマー混合物を約５リッ
トルのメチレンクロライドで希釈し、遠心により塩相を
分離する。得られたポリマー相を酸水溶液および水で洗
浄した後、高圧水蒸気沈殿により、２５℃のメチレンク
ロライド中で０．５ｄｌ／ｇの固有粘度を示す白色の粉
末を回収する。場合により、この樹脂粉末に、ホスファ
イト系色安定剤とエポキシ安定剤を含有する安定剤混合
物を少量（樹脂１００重量部に付き約０．１重量部）加
える。次にこの樹脂生成物を約３１６℃で作動するエク
ストルーダーに供給し、樹脂を押出してストランドに
し、この押出したストランドを切断してペレットにす
る。
【００９２】製造例２ 本例はｍ‐フェニレンジアミンを利用したポリエーテル
イミド「ＰＥＩ−１」に関する。まずビスフェノールＡ
二無水物（ＢＰＡ−ＤＡ）５．０２２５ｇ（９．６５０
ミリモル）とｍ‐フェニレンジアミン（ｍＰＤ）１．０
８１４ｇ（１０．００ミリモル）を約１時間かけて約１
５０℃のｏ‐ジクロロベンゼン約５０ｍＬに溶かした
後、無水フタル酸（ＰＡ）０．１０３７ｇ（０．７０ミ
リモル）を加えることによって、ＢＰＡ−ＤＡとｍＰＤ
のｏ‐ジクロロベンゼン溶液混合物を調製した。この溶
液を約１８０℃までゆっくり暖め、この温度で３時間窒
素下で還流してプレポリマーを製造した。次に０．１０
ｇのサンプルを取り出して小さい試験管に入れ、約１５
分間窒素下で約３５０℃に加熱してＰＥＩへの変換をほ
ぼ完了させた。得られたポリマーをジクロロメタンに溶
かし、その分子量をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）でポリスチレン標準物質に対して決定したところ、
２４，７００ＭN であった（所望のポリエーテルイミド
の典型）。
イミド「ＰＥＩ−１」に関する。まずビスフェノールＡ
二無水物（ＢＰＡ−ＤＡ）５．０２２５ｇ（９．６５０
ミリモル）とｍ‐フェニレンジアミン（ｍＰＤ）１．０
８１４ｇ（１０．００ミリモル）を約１時間かけて約１
５０℃のｏ‐ジクロロベンゼン約５０ｍＬに溶かした
後、無水フタル酸（ＰＡ）０．１０３７ｇ（０．７０ミ
リモル）を加えることによって、ＢＰＡ−ＤＡとｍＰＤ
のｏ‐ジクロロベンゼン溶液混合物を調製した。この溶
液を約１８０℃までゆっくり暖め、この温度で３時間窒
素下で還流してプレポリマーを製造した。次に０．１０
ｇのサンプルを取り出して小さい試験管に入れ、約１５
分間窒素下で約３５０℃に加熱してＰＥＩへの変換をほ
ぼ完了させた。得られたポリマーをジクロロメタンに溶
かし、その分子量をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）でポリスチレン標準物質に対して決定したところ、
２４，７００ＭN であった（所望のポリエーテルイミド
の典型）。
【００９３】製造例３ 本例はｐ‐フェニレンジアミンを利用したポリエーテル
イミド「ＰＥＩ−２」に関する。製造例２に概略を記載
した手順に従ったが、ｍ‐フェニレンジアミン（ｍＰ
Ｄ）に替えてｐ‐フェニレンジアミン（ｐＰＤ）を使っ
た。所望のポリエーテルイミドが得られた。
イミド「ＰＥＩ−２」に関する。製造例２に概略を記載
した手順に従ったが、ｍ‐フェニレンジアミン（ｍＰ
Ｄ）に替えてｐ‐フェニレンジアミン（ｐＰＤ）を使っ
た。所望のポリエーテルイミドが得られた。
【００９４】製造例４ 本例はポリ（エーテルスルホン）ポリマーの典型的製造
例である。攪拌機、温度計、水冷コンデンサーおよび、
ベンゼンを満たしたディーン・シュタルク(Dean Stark)
水分トラップを備えた２５０ｍＬのフラスコに、２，２
‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン１１．４２
グラム（０．０５モル）、４２．８重量％水酸化カリウ
ム溶液１３．１グラム（ＫＯＨ０．１モル）、ジメチル
スルホキシド５０ｍＬおよびベンゼン６ｍＬを入れる。
系を窒素でパージして反応混合物上に不活性雰囲気を維
持し、混合物を約３〜約４時間還流して反応混合物中に
含まれている水をベンゼンと共沸させて連続的に除く。
還流温度が約１３０〜１３５℃になるように充分な水を
除く。混合物を放冷し、窒素圧下で４，４′‐ジクロロ
ジフェニルスルホン１４．３５グラム（０．０５モル）
を加えた後無水のジメチルスルホキシド４０ｍＬを加え
る。混合物を約１３０℃に加熱し、充分に撹拌しながら
約４〜５時間約１３０〜１４０℃に維持した。粘稠でオ
レンジ色の溶液を高速ブレンダー中に急速に循環させな
がら水３００ｍＬに注ぎ、微細に分割された白色ポリマ
ーを濾過し約１１０℃の真空オーブンで約１６時間乾燥
する。クロロホルム中で測定した還元粘度（２５℃で１
００ｍＬ中にポリマー０．２グラム）は０．５９であ
る。
例である。攪拌機、温度計、水冷コンデンサーおよび、
ベンゼンを満たしたディーン・シュタルク(Dean Stark)
水分トラップを備えた２５０ｍＬのフラスコに、２，２
‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン１１．４２
グラム（０．０５モル）、４２．８重量％水酸化カリウ
ム溶液１３．１グラム（ＫＯＨ０．１モル）、ジメチル
スルホキシド５０ｍＬおよびベンゼン６ｍＬを入れる。
系を窒素でパージして反応混合物上に不活性雰囲気を維
持し、混合物を約３〜約４時間還流して反応混合物中に
含まれている水をベンゼンと共沸させて連続的に除く。
還流温度が約１３０〜１３５℃になるように充分な水を
除く。混合物を放冷し、窒素圧下で４，４′‐ジクロロ
ジフェニルスルホン１４．３５グラム（０．０５モル）
を加えた後無水のジメチルスルホキシド４０ｍＬを加え
る。混合物を約１３０℃に加熱し、充分に撹拌しながら
約４〜５時間約１３０〜１４０℃に維持した。粘稠でオ
レンジ色の溶液を高速ブレンダー中に急速に循環させな
がら水３００ｍＬに注ぎ、微細に分割された白色ポリマ
ーを濾過し約１１０℃の真空オーブンで約１６時間乾燥
する。クロロホルム中で測定した還元粘度（２５℃で１
００ｍＬ中にポリマー０．２グラム）は０．５９であ
る。
【００９５】このポリマーは次式（XXVII ）の繰返し単
位からなっていた。
位からなっていた。
【００９６】
【化３９】
【００９７】ＰＥＳ−１ ＰＥＳ−１は、製造例４に記載したようにして得られ、
主として次式（XXVIII）の繰返し単位をもつアモコ(Amo
co) からラーデル(Radel) （登録商標）Ａ３００として
市販されているポリエーテルスルホンポリマーである。
主として次式（XXVIII）の繰返し単位をもつアモコ(Amo
co) からラーデル(Radel) （登録商標）Ａ３００として
市販されているポリエーテルスルホンポリマーである。
【００９８】
【化４０】
【００９９】ＰＥＳ−２ ＰＥＳ−２は、製造例４に記載したようにして得られ、
主として次式（VI）の繰返し単位をもつアモコ(Amoco)
からラーデル(Radel) （登録商標）Ｒ５０００Ａとして
市販されているポリエーテルスルホンポリマーである。
主として次式（VI）の繰返し単位をもつアモコ(Amoco)
からラーデル(Radel) （登録商標）Ｒ５０００Ａとして
市販されているポリエーテルスルホンポリマーである。
【０１００】
【化４１】
【０１０１】実施例 一連の実験において、製造例１に従って製造したＰＥＣ
を、得られるブレンドの０．１重量％の酸化防止剤［イ
ルガフォス(Irgafos) （登録商標）１６８、チバ‐ガイ
ギ社(Ciba-Geigy Corp.)］、２．０重量％の二酸化チタ
ン（ＴｉＯ2）およびいろいろな割合の製造例２（ＰＥ
Ｉ−１）および製造例３（ＰＥＩ−２）に従って製造し
たＰＥＩとブレンドした。このブレンドを約３４０℃の
温度でエクストルーダーに供給して成分を均一に混合す
ると共に押出してストランドとした。このストランドを
切断してペレットとし、標準的な条件下で射出成形して
物理的特性試験のためのテストサンプルとした。各ブレ
ンドの組成と、前述したオートクレーブ試験の完了後の
ノッチ付きアイゾット試験の結果を下記表に示す。
を、得られるブレンドの０．１重量％の酸化防止剤［イ
ルガフォス(Irgafos) （登録商標）１６８、チバ‐ガイ
ギ社(Ciba-Geigy Corp.)］、２．０重量％の二酸化チタ
ン（ＴｉＯ2）およびいろいろな割合の製造例２（ＰＥ
Ｉ−１）および製造例３（ＰＥＩ−２）に従って製造し
たＰＥＩとブレンドした。このブレンドを約３４０℃の
温度でエクストルーダーに供給して成分を均一に混合す
ると共に押出してストランドとした。このストランドを
切断してペレットとし、標準的な条件下で射出成形して
物理的特性試験のためのテストサンプルとした。各ブレ
ンドの組成と、前述したオートクレーブ試験の完了後の
ノッチ付きアイゾット試験の結果を下記表に示す。
【０１０２】 表 １ サンプル ＰＥＣ ＰＥＩ ＴｉＯ2 ＮＩ １ ９８ ０ ２ 溶 解 ２ ７５ ２５（ＰＥＩ−１） ２ １．６ ３ ７５ ２５（ＰＥＩ−２） ２ ２．４ ４ ７５（ＰＣ* ） ２５（ＰＥＩ−２） ２ １．３ ＮＩは５００回のオートクレーブサイクルの後に測定したノッチ付きアイゾット である。ＰＣ* はビスフェノール‐Ａのホスゲン化生成物であるポリカーボネー ト［レキサン(Lexan) （登録商標）１３１、米国インディアナ州マウント・バー ノン(Mount Vernon)のゼネラル・エレクトリック社(General Electric Co.)］で ある。
【０１０３】表１のデータは、本発明の組成物の改良さ
れたオートクレーブ耐性を明らかに示している。ジアミ
ンがｍ‐フェニレンジアミンであるＰＥＩ（すなわちＰ
ＥＩ−１）を使ったサンプル２はオートクレーブ試験に
不合格である。ジアミンがｐ‐フェニレンジアミンであ
るＰＥＩ（すなわちＰＥＩ−２）を使った比較サンプル
３は驚くべきことにオートクレーブ試験に合格である。
比較サンプル４はＰＥＩ−２を使用しているが、ポリエ
ステルカーボネートの代わりにビス‐フェノールＡとホ
スゲンのポリカーボネートホモポリマーを含有してい
る。このサンプルとサンプル３を比較すると本発明の組
成物中のＰＥＣ樹脂の有用性が明らかである。
れたオートクレーブ耐性を明らかに示している。ジアミ
ンがｍ‐フェニレンジアミンであるＰＥＩ（すなわちＰ
ＥＩ−１）を使ったサンプル２はオートクレーブ試験に
不合格である。ジアミンがｐ‐フェニレンジアミンであ
るＰＥＩ（すなわちＰＥＩ−２）を使った比較サンプル
３は驚くべきことにオートクレーブ試験に合格である。
比較サンプル４はＰＥＩ−２を使用しているが、ポリエ
ステルカーボネートの代わりにビス‐フェノールＡとホ
スゲンのポリカーボネートホモポリマーを含有してい
る。このサンプルとサンプル３を比較すると本発明の組
成物中のＰＥＣ樹脂の有用性が明らかである。
【０１０４】表２のサンプルは表１のサンプルについて
概略を記載したのと同様にして製造した。 表 ２ サンプル ＰＥＣ ＰＥＩ−２ ＴｉＯ2 ＮＩ ５ ７５ ２５ ２ ２．４ ６ ８５ １５ ２ ２．５ ７ ９０ １０ ２ １．８ ８ ９５ ５ ２ ０．４ ９ ９８ ２ ２ ０．４ １０ ９９ １ ２ ０．６ ＮＩは５００回のオートクレーブサイクルの後に測定したノッチ付きアイゾット である。
概略を記載したのと同様にして製造した。 表 ２ サンプル ＰＥＣ ＰＥＩ−２ ＴｉＯ2 ＮＩ ５ ７５ ２５ ２ ２．４ ６ ８５ １５ ２ ２．５ ７ ９０ １０ ２ １．８ ８ ９５ ５ ２ ０．４ ９ ９８ ２ ２ ０．４ １０ ９９ １ ２ ０．６ ＮＩは５００回のオートクレーブサイクルの後に測定したノッチ付きアイゾット である。
【０１０５】表２のデータは、極めて低いレベルであっ
てもＰＥＩ−２がポリ（エステル‐カーボネート）（Ｐ
ＥＣ）樹脂中で驚くべき有効性をもっていることを示し
ている。１０部程度の低いレベルでオートクレーブ耐性
が大幅に改良される。表３のサンプルは表１のサンプル
について概略を記載したのと同様にして製造した。
てもＰＥＩ−２がポリ（エステル‐カーボネート）（Ｐ
ＥＣ）樹脂中で驚くべき有効性をもっていることを示し
ている。１０部程度の低いレベルでオートクレーブ耐性
が大幅に改良される。表３のサンプルは表１のサンプル
について概略を記載したのと同様にして製造した。
【０１０６】 表 ３ サンプル ＰＥＣ ＰＥＩ−２ ＴｉＯ2 ＮＩ １１ ８４．５ １５ ０．５ ２．９ １２ ８４ １５ １．０ ２．３ １３ ８３．５ １５ １．５ ２．２ １４ ８０ １５ ５ ０．３ ＮＩは５００回のオートクレーブサイクルの後に測定したノッチ付きアイゾット である。
【０１０７】表３のデータは、本発明の組成物で許容で
きる衝撃強さを保ちながらかなり広範囲のＴｉＯ2 を使
用することができることを示している。他の顔料、着色
剤および添加剤を使用しても同様に有効な結果が得られ
ると考えられる。表４のサンプルは、前述したポリ（エ
ーテルスルホン）とＰＥＣからなる。これらのサンプル
は表１のサンプルについて概略を記載したのと同様にし
て製造した。
きる衝撃強さを保ちながらかなり広範囲のＴｉＯ2 を使
用することができることを示している。他の顔料、着色
剤および添加剤を使用しても同様に有効な結果が得られ
ると考えられる。表４のサンプルは、前述したポリ（エ
ーテルスルホン）とＰＥＣからなる。これらのサンプル
は表１のサンプルについて概略を記載したのと同様にし
て製造した。
【０１０８】 表 ４ サンプル ＰＥＣ ＰＥＳ−１ ＰＥＳ−２ ＴｉＯ2 ＮＩ １５ ７５ ２５ ０ ２ ０．３ １６ ７５ ０ ２５ ２ ６．５ ＮＩは５００回のオートクレーブサイクルの後に測定したノッチ付きアイゾット である。
【０１０９】表４のデータが示しているように、ＰＥＳ
−１と比較してＰＥＳ−２は、ポリ（エステル‐カーボ
ネート）（ＰＥＣ）樹脂のオートクレーブ耐性を改良す
るのに有効である。
−１と比較してＰＥＳ−２は、ポリ（エステル‐カーボ
ネート）（ＰＥＣ）樹脂のオートクレーブ耐性を改良す
るのに有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロナルド・アラン・グリーンバーグ アメリカ合衆国、インディアナ州、エバン ズビル、ブルックシャー・ドライブ、841 番 (72)発明者 ダリル・ナザレス アメリカ合衆国、インディアナ州、エバン ズビル、プラザ・ドライブ、1938番
Claims (9)
- 【請求項１】 （ａ）ポリ（エステル‐カーボネート）
樹脂、および（ｂ）オートクレーブ耐性を付与するのに
有効な量の樹脂であって、式 【化１】 ［式中、Ｔは−Ｏ−または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基であ
り、ただし−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価の結合
は３，３′位、３，４′位、４，３′位または４，４′
位にあり、Ｚは式 【化２】 ｛式中、Ｘは式 【化３】 （ただし、ｙは１〜約５の整数である）の二価の基より
成る群の中から選択されるものであり、ｑは０または１
である｝より成る群の中から選択される二価の基であ
り、Ｒは（ａ）６〜約２０個の炭素原子を有する芳香族
炭化水素基およびそのハロゲン化された誘導体、（ｂ）
２〜約２０個の炭素原子を有するアルキレン基、（ｃ）
３〜約２０個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、
および（ｄ）式 【化４】 ｛式中、Ｑは式 【化５】 （ただし、ｙは約１〜約５の整数である）より成る群の
中から選択されるものである｝の二価の基より成る群の
中から選択される二価の有機の基である］の繰返し単位
を含むポリエーテルイミドからなる樹脂を含む樹脂組成
物。 - 【請求項２】 ポリエーテルイミドが、式 【化６】 ［式中、ｆは約１０〜約５００の整数であり、Ｒ2 はパ
ラ‐フェニレンであり、Ｒ1 は式 【化７】 ｛式中、Ｘは式 【化８】 （ただし、ｙは１〜約５の整数である）の二価の基より
成る群の中から選択されるものであり、ｑは０または１
である｝の二価の残基である］の繰返し連鎖単位を含
む、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 Ｒ1 が 【化９】 である、請求項２記載の組成物。
- 【請求項４】 組成物から作成した試験片のノッチ付き
アイゾット(Izod)衝撃耐性が、２７０°Ｆで５００回の
オートクレーブサイクル後少なくとも約１．７フィート
‐ポンド／インチ(ft-lb/in)である、請求項１記載の組
成物。 - 【請求項５】 組成物から作成した試験片のノッチ付き
アイゾット(Izod)衝撃耐性が、２７０°Ｆで５００回の
オートクレーブサイクル後少なくとも約２ft-lb/inであ
る、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 さらに、ポリカーボネート樹脂を含む、
請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 さらに、充填材、補助つや消し剤、強化
材、耐衝撃性改良剤、可塑剤、流れ促進剤、加工助剤、
安定剤、着色剤、顔料、離型剤、紫外線遮断剤、滴下抑
制剤および難燃剤より成る群の中から選択される少なく
ともひとつを含む、請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 （ａ）ポリ（エステル‐カーボネート）
樹脂、および（ｂ）オートクレーブ耐性を付与するのに
有効な量の樹脂であって、式 【化１０】 の繰返し単位を含むポリ（エーテルスルホン）樹脂から
なる樹脂を含む樹脂組成物。 - 【請求項９】 オートクレーブ耐性でない少なくとも１
種の樹脂を少なくとも１種のオートクレーブ耐性樹脂と
混和する段階を含む、オートクレーブ耐性組成物の製造
方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/339,421 US5521258A (en) | 1994-11-14 | 1994-11-14 | Autoclave resistant blends of poly(ester-carbonate) and polyetherimide resins |
| US08/339421 | 1994-11-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=23328931
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7291559A Withdrawn JPH08253678A (ja) | 1994-11-14 | 1995-11-10 | ポリ（エステル‐カーボネート）樹脂とポリエーテルイミド樹脂のオートクレーブ耐性ブレンド |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5521258A (ja) |
| EP (1) | EP0711810B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08253678A (ja) |
| DE (1) | DE69525591T2 (ja) |
| ES (1) | ES2171506T3 (ja) |
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