JPH08253716A - インクジェット用インキおよびその製造方法 - Google Patents
インクジェット用インキおよびその製造方法Info
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- JPH08253716A JPH08253716A JP5833795A JP5833795A JPH08253716A JP H08253716 A JPH08253716 A JP H08253716A JP 5833795 A JP5833795 A JP 5833795A JP 5833795 A JP5833795 A JP 5833795A JP H08253716 A JPH08253716 A JP H08253716A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】水性の液体中に着色剤を分散してなるインクジ
ェットインキにおいて、水性樹脂としてアクリル酸，ス
チレン，αメチルスチレンよりなる三元共重合体を用い
るインクジェット用インキ。 【効果】水を媒体としながら，耐水性の良好な記録物を
与える記録液が得られ，被記録体の制約が非常に少なく
なり，従来は被記録体の影響により耐水性の不足を生じ
ることの多かった水性記録液の用途の拡大が期待でき
る。また、カーボンブラックを分散したインキをコンテ
ィヌアスタイプに用いても印字にトラブルを起こすこと
がない。
ェットインキにおいて、水性樹脂としてアクリル酸，ス
チレン，αメチルスチレンよりなる三元共重合体を用い
るインクジェット用インキ。 【効果】水を媒体としながら，耐水性の良好な記録物を
与える記録液が得られ，被記録体の制約が非常に少なく
なり，従来は被記録体の影響により耐水性の不足を生じ
ることの多かった水性記録液の用途の拡大が期待でき
る。また、カーボンブラックを分散したインキをコンテ
ィヌアスタイプに用いても印字にトラブルを起こすこと
がない。
Description
【０００１】
【産業上の技術分野】本発明は，耐水性の優れたインク
ジェット用の記録液およびその製造方法に関する。
ジェット用の記録液およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりインクジェット用記録液として
は，酸性染料，直接染料，塩基性染料等の水溶性染料を
グリコール系溶剤と水に溶解したものが（特開昭５３─
６１４１２，特開昭５４─８９８１１、特開昭５５─６
５２６９）、よく用いられている。水溶性染料として
は，記録液の安定性を得るため，水に対する溶解性の高
いものが一般的に用いられる。したがって，インクジェ
ット記録物は，一般的に耐水性が悪く，水をこぼしたり
すると容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問
題があった。
は，酸性染料，直接染料，塩基性染料等の水溶性染料を
グリコール系溶剤と水に溶解したものが（特開昭５３─
６１４１２，特開昭５４─８９８１１、特開昭５５─６
５２６９）、よく用いられている。水溶性染料として
は，記録液の安定性を得るため，水に対する溶解性の高
いものが一般的に用いられる。したがって，インクジェ
ット記録物は，一般的に耐水性が悪く，水をこぼしたり
すると容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問
題があった。
【０００３】このような耐水性の不良を改良するため，
染料の構造を変えたり，塩基性の強い記録液を調製する
ことが試みられている（特開昭５６─５７８６２）。ま
た，記録紙と記録液との反応をうまく利用して耐水性の
向上を図ることも行われている（特開昭５０─４９００
４，特開昭５７─３６６９２，特開昭５９─２０６９
６，特開昭５９─１４６８８９）。これらの方法は，特
定の記録紙については著しい効果をあげているが，記録
紙の制約を受けるという点で汎用性に欠け、また特定の
記録紙以外を用いた場合には，水溶性染料を使用する記
録液では記録物の充分な耐水性が得られないことが多
い。
染料の構造を変えたり，塩基性の強い記録液を調製する
ことが試みられている（特開昭５６─５７８６２）。ま
た，記録紙と記録液との反応をうまく利用して耐水性の
向上を図ることも行われている（特開昭５０─４９００
４，特開昭５７─３６６９２，特開昭５９─２０６９
６，特開昭５９─１４６８８９）。これらの方法は，特
定の記録紙については著しい効果をあげているが，記録
紙の制約を受けるという点で汎用性に欠け、また特定の
記録紙以外を用いた場合には，水溶性染料を使用する記
録液では記録物の充分な耐水性が得られないことが多
い。
【０００４】また，耐水性の良好な記録液としては，油
溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの，油溶
性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが，溶剤の
臭気や溶剤の排出の問題があり、環境上好ましくない。
また、大量の記録を行う場合や装置の設置場所によって
は，溶剤回収等が必要になる等の問題がある。そこで、
記録物の耐水性をよくするために，水系媒体に顔料を分
散した記録液の開発が行われている。
溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの，油溶
性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが，溶剤の
臭気や溶剤の排出の問題があり、環境上好ましくない。
また、大量の記録を行う場合や装置の設置場所によって
は，溶剤回収等が必要になる等の問題がある。そこで、
記録物の耐水性をよくするために，水系媒体に顔料を分
散した記録液の開発が行われている。
【０００５】しかしながら，顔料は染料と異なり，記録
媒体中にて不溶解であり，微小粒子として分散させるこ
とおよびその分散状態を安定に保つことは，非常に困難
である。また，インクジェット用の記録液においては，
プリンターに高解像度が望まれるにつれノズルの径が細
くなってきており，これに伴い着色剤の粒子径も微細化
する必要が生じており、微細化に伴いますます記録液の
分散状態を安定に保つことは，難しくなってきている。
染料に比して耐水性，耐光性に優れる顔料の特長を発揮
させながら，記録液の吐出条件への調整，長期保存への
安定性，紙等の非記録体への定着，画像の色，にじみ等
の要求特性に対して，染料並みないしそれ以上の特性を
得るためには，さらなる改良が求められてきた。
媒体中にて不溶解であり，微小粒子として分散させるこ
とおよびその分散状態を安定に保つことは，非常に困難
である。また，インクジェット用の記録液においては，
プリンターに高解像度が望まれるにつれノズルの径が細
くなってきており，これに伴い着色剤の粒子径も微細化
する必要が生じており、微細化に伴いますます記録液の
分散状態を安定に保つことは，難しくなってきている。
染料に比して耐水性，耐光性に優れる顔料の特長を発揮
させながら，記録液の吐出条件への調整，長期保存への
安定性，紙等の非記録体への定着，画像の色，にじみ等
の要求特性に対して，染料並みないしそれ以上の特性を
得るためには，さらなる改良が求められてきた。
【０００６】顔料を分散させたインキには，上記した要
求特性の他に染料と同様に、記録液に対しての再溶解性
（再分散性）と紙面での耐水性という相反した特性を要
求されるが，水溶解性の樹脂を用いると再溶解性（再分
散性）の面では優位であるが，紙面での耐水性の面では
充分な特性が得られにくかった。また，耐水性の面から
水分散性の樹脂を用いると紙面での耐水性は良好である
が，ヘッド部等にインキが付着すると再溶解性（再分散
性）がないため、ヘッド部にインキが堆積して、安定し
た吐出ができなくなったり、ヘッド部のクリーニング機
構がうまく機能せず、ノズルをつまらせる等の問題があ
った。
求特性の他に染料と同様に、記録液に対しての再溶解性
（再分散性）と紙面での耐水性という相反した特性を要
求されるが，水溶解性の樹脂を用いると再溶解性（再分
散性）の面では優位であるが，紙面での耐水性の面では
充分な特性が得られにくかった。また，耐水性の面から
水分散性の樹脂を用いると紙面での耐水性は良好である
が，ヘッド部等にインキが付着すると再溶解性（再分散
性）がないため、ヘッド部にインキが堆積して、安定し
た吐出ができなくなったり、ヘッド部のクリーニング機
構がうまく機能せず、ノズルをつまらせる等の問題があ
った。
【０００７】本発明は上記した従来の方法の問題点を解
決し，ノズルでの突出安定性の良好なインクジェット用
記録液に関する。また，紙面での耐水性を充分有しなが
ら，ヘッドでのインキの再溶解性（再分散性）に優れた
インキに関する。
決し，ノズルでの突出安定性の良好なインクジェット用
記録液に関する。また，紙面での耐水性を充分有しなが
ら，ヘッドでのインキの再溶解性（再分散性）に優れた
インキに関する。
【０００８】本発明は，水性の液体中に着色剤を分散し
てなるインクジェット用インキにおいて，水性樹脂とし
てアクリル酸，スチレン，αメチルスチレンよりなる三
元共重合体を用いるインクジェット用インキである。該
三元共重合体の分子量は２０００〜８０００であること
が好ましく、さらに好ましくは，２０００〜５０００で
あることが顔料の分散性およびインキの吐出安定性の
面，着色剤としてカーボンブラックを用いる場合にはイ
ンキベタ印字面の抵抗値等の点から好ましい。該三元共
重合体は酸価９０〜１３０であることが、紙面での耐水
性とヘッド部でのインキの再溶解性の面，着色剤として
カーボンブラックを用いる場合にはインキベタ印字面の
抵抗値等の点から好ましい。
てなるインクジェット用インキにおいて，水性樹脂とし
てアクリル酸，スチレン，αメチルスチレンよりなる三
元共重合体を用いるインクジェット用インキである。該
三元共重合体の分子量は２０００〜８０００であること
が好ましく、さらに好ましくは，２０００〜５０００で
あることが顔料の分散性およびインキの吐出安定性の
面，着色剤としてカーボンブラックを用いる場合にはイ
ンキベタ印字面の抵抗値等の点から好ましい。該三元共
重合体は酸価９０〜１３０であることが、紙面での耐水
性とヘッド部でのインキの再溶解性の面，着色剤として
カーボンブラックを用いる場合にはインキベタ印字面の
抵抗値等の点から好ましい。
【０００９】該三元共重合体は、アクリル酸１モルに対
して、スチレンおよびαメチルスチレンの合計３〜５モ
ルを共重合せしめたものであることが好ましい。さら
に、アクリル酸１モルに対して、スチレン１．５〜２．
５モル、αメチルスチレン１．５〜２．５モルを共重合
せしめたものが好ましく、特にアクリル酸１モルに対し
て、スチレン１．７〜２．３モル、αメチルスチレン
１．８〜２．２モルを共重合せしめたものが好ましい。
モノマーをこのような割合で共重合することにより，分
散の安定性，耐水性，再溶解性，そして着色剤としてカ
ーボンブラックを用いる場合にはベタ画像形成面での高
抵抗値がバランス良く得られる。これらの三元共重合体
は，公知の方法において共重合を行うことができるもの
である。
して、スチレンおよびαメチルスチレンの合計３〜５モ
ルを共重合せしめたものであることが好ましい。さら
に、アクリル酸１モルに対して、スチレン１．５〜２．
５モル、αメチルスチレン１．５〜２．５モルを共重合
せしめたものが好ましく、特にアクリル酸１モルに対し
て、スチレン１．７〜２．３モル、αメチルスチレン
１．８〜２．２モルを共重合せしめたものが好ましい。
モノマーをこのような割合で共重合することにより，分
散の安定性，耐水性，再溶解性，そして着色剤としてカ
ーボンブラックを用いる場合にはベタ画像形成面での高
抵抗値がバランス良く得られる。これらの三元共重合体
は，公知の方法において共重合を行うことができるもの
である。
【００１０】また、本発明のインクジェット用インキ
は、該三元共重合体を記録液の液体成分に安定に溶解さ
せておくために中和剤を用いることが望ましく、具体的
にはアルカリ金属であるナトリウム，カリウムの水酸化
物，脂肪族アミン，エタノールアミン，プロパノールア
ミン，メチルエタノールアミン等のアルコールアミン，
モルホリン，Ｎ−メチルモルホリン，ジメチルアミノエ
タノール，ジエチルアミノエタノール等を中和剤として
用いることができる。これらの中和剤を，該三元共重合
体中のアクリル酸と等モルないし数％過剰に使用する
と、該三元共重合体の溶解性・該三元共重合体の再溶解
性・記録物の耐水性を良好に調整できるので望ましい。
は、該三元共重合体を記録液の液体成分に安定に溶解さ
せておくために中和剤を用いることが望ましく、具体的
にはアルカリ金属であるナトリウム，カリウムの水酸化
物，脂肪族アミン，エタノールアミン，プロパノールア
ミン，メチルエタノールアミン等のアルコールアミン，
モルホリン，Ｎ−メチルモルホリン，ジメチルアミノエ
タノール，ジエチルアミノエタノール等を中和剤として
用いることができる。これらの中和剤を，該三元共重合
体中のアクリル酸と等モルないし数％過剰に使用する
と、該三元共重合体の溶解性・該三元共重合体の再溶解
性・記録物の耐水性を良好に調整できるので望ましい。
【００１１】本発明においては、該三元共重合体は、イ
ンキ中に０．５〜８重量％用いることが好ましい。これ
よりも少ないと，着色剤としてカーボンブラックを使用
したとき，カーボンによる導電性が高くなり，コンティ
ニュアスタイプのマルチヘッドにおいて偏向電極等にて
ショートの恐れが増加する。また，これよりも多いとイ
ンキの粘度を低く設定することが困難となり，また，液
滴の生成が十分できなくなる。
ンキ中に０．５〜８重量％用いることが好ましい。これ
よりも少ないと，着色剤としてカーボンブラックを使用
したとき，カーボンによる導電性が高くなり，コンティ
ニュアスタイプのマルチヘッドにおいて偏向電極等にて
ショートの恐れが増加する。また，これよりも多いとイ
ンキの粘度を低く設定することが困難となり，また，液
滴の生成が十分できなくなる。
【００１２】また、本発明のインクジェット用インキ
は、該三元共重合体０．５〜８重量部、着色剤０．５〜
５重量部，防黴剤０．０３〜０．５重量部，水５０〜９
５重量部を用いることが望ましい。
は、該三元共重合体０．５〜８重量部、着色剤０．５〜
５重量部，防黴剤０．０３〜０．５重量部，水５０〜９
５重量部を用いることが望ましい。
【００１３】本発明にて着色剤としては，顔料を用い
る。顔料としては，カーボンブラック，有機顔料の例と
しては，トルイジンレッド，トルイジンマルーン，ハン
ザエロー，ベンジジンエロー，ピラゾロンレッドなどの
不溶性アゾ顔料，リトールレッド，ヘリオボルドー，ピ
グメントスカーレット，パーマネントレッド２Ｂなどの
溶性アゾ顔料，アリザリン，インダントロン，チオイン
ジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体，フタロシア
ニンブルー，フタロシアニングリーンなどのフタロシア
ニン系，キナクリドンレッド，キナクリドンマゼンタな
どのキナクリドン系，ペリレンレッド，ペリレンスカー
レットなどのペリレン系，イソインドリノンエロー，イ
ソインドリノンオレンジ，などのイソインドリノン系，
ピランスロンレッド，ピランスロンオレンジなどのピラ
ンスロン系，チオインジゴ系，縮合アゾ系，チオインジ
ゴ系，その他の顔料として，フラバンスロンエロー，ア
シルアミドエロー，キノフタロンエロー，ニッケルアゾ
エロー，銅アゾメチンエロー，ペリノンオレンジ，アン
スロンオレンジ，ジアンスラキノニルレッド，ジオキサ
ジンバイオレット等が用いられ、カーボンブラック，フ
タロシアニン系有機顔料，アゾ系有機顔料からなる群よ
り選ばれることが望ましい。
る。顔料としては，カーボンブラック，有機顔料の例と
しては，トルイジンレッド，トルイジンマルーン，ハン
ザエロー，ベンジジンエロー，ピラゾロンレッドなどの
不溶性アゾ顔料，リトールレッド，ヘリオボルドー，ピ
グメントスカーレット，パーマネントレッド２Ｂなどの
溶性アゾ顔料，アリザリン，インダントロン，チオイン
ジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体，フタロシア
ニンブルー，フタロシアニングリーンなどのフタロシア
ニン系，キナクリドンレッド，キナクリドンマゼンタな
どのキナクリドン系，ペリレンレッド，ペリレンスカー
レットなどのペリレン系，イソインドリノンエロー，イ
ソインドリノンオレンジ，などのイソインドリノン系，
ピランスロンレッド，ピランスロンオレンジなどのピラ
ンスロン系，チオインジゴ系，縮合アゾ系，チオインジ
ゴ系，その他の顔料として，フラバンスロンエロー，ア
シルアミドエロー，キノフタロンエロー，ニッケルアゾ
エロー，銅アゾメチンエロー，ペリノンオレンジ，アン
スロンオレンジ，ジアンスラキノニルレッド，ジオキサ
ジンバイオレット等が用いられ、カーボンブラック，フ
タロシアニン系有機顔料，アゾ系有機顔料からなる群よ
り選ばれることが望ましい。
【００１４】これらの顔料は，顔料製造直後の水性分散
状態のまま，あるいは，各種微粒子化処理（例えば，ア
シッドペースティング等）を施して使用に適するよう調
節することが好ましい。本発明で用いる着色剤は，水性
媒体中に該三元共重合体とともに分散するか，あるい
は，予め該三元共重合体と分散したのち水性媒体で希釈
し，インクジェット用インキを製造する。分散後の顔料
の好ましい粒子径としては，レーザー散乱法による平均
粒径において０．５μ以下，好ましくは，０．２μ以下
である。このような粒径であると，記録時のインキの吐
出が安定するほか，インキの製造においての濾過操作が
容易であり，記録液の経時での沈降も少なくなる。該顔
料はインキ中に，０．５〜５重量部用いることが望まし
く，これよりも少ないと画像の濃度，色の再現が不十分
になる。また，これよりも多いと，吐出の安定性が著し
く低下し，ノズルでのめずまりが頻発しやすくなる。ま
た，インキの粘度の調整が困難になったりする。
状態のまま，あるいは，各種微粒子化処理（例えば，ア
シッドペースティング等）を施して使用に適するよう調
節することが好ましい。本発明で用いる着色剤は，水性
媒体中に該三元共重合体とともに分散するか，あるい
は，予め該三元共重合体と分散したのち水性媒体で希釈
し，インクジェット用インキを製造する。分散後の顔料
の好ましい粒子径としては，レーザー散乱法による平均
粒径において０．５μ以下，好ましくは，０．２μ以下
である。このような粒径であると，記録時のインキの吐
出が安定するほか，インキの製造においての濾過操作が
容易であり，記録液の経時での沈降も少なくなる。該顔
料はインキ中に，０．５〜５重量部用いることが望まし
く，これよりも少ないと画像の濃度，色の再現が不十分
になる。また，これよりも多いと，吐出の安定性が著し
く低下し，ノズルでのめずまりが頻発しやすくなる。ま
た，インキの粘度の調整が困難になったりする。
【００１５】本発明では、顔料の色相の調整，濃度の付
与等を目的として耐水性，耐光性に問題の無いような範
囲で、染料も使用できる。染料の使用によっては，顔料
の分散の安定性を悪くすることもあるので，顔料の４０
重量％以下，このましくは２５重量％以下の使用に止め
る必要がある。染料としては，酸性染料，塩基性染料，
直接染料，反応性染料，分散染料，含金属染料等が用い
られる。これらの染料は，無機塩の除去された精製染料
が好ましい。
与等を目的として耐水性，耐光性に問題の無いような範
囲で、染料も使用できる。染料の使用によっては，顔料
の分散の安定性を悪くすることもあるので，顔料の４０
重量％以下，このましくは２５重量％以下の使用に止め
る必要がある。染料としては，酸性染料，塩基性染料，
直接染料，反応性染料，分散染料，含金属染料等が用い
られる。これらの染料は，無機塩の除去された精製染料
が好ましい。
【００１６】防黴剤は，記録液への黴の発生を防止する
ものであり，デヒドロ酢酸ナトリウム，安息香酸ナトリ
ウム，ソジウムピリジンチオン─１─オキサイド，ジン
クピリジンチオン─１─オキサイド，１，２─ベンズイ
ソチアゾリン─３─オン，１─ベンズイソチアゾリン─
３─オンのアミン塩等が挙げられる。これらは，記録液
中に０．０３〜０．５重量部用いることが望ましい。
ものであり，デヒドロ酢酸ナトリウム，安息香酸ナトリ
ウム，ソジウムピリジンチオン─１─オキサイド，ジン
クピリジンチオン─１─オキサイド，１，２─ベンズイ
ソチアゾリン─３─オン，１─ベンズイソチアゾリン─
３─オンのアミン塩等が挙げられる。これらは，記録液
中に０．０３〜０．５重量部用いることが望ましい。
【００１７】本発明では液体成分として、主として水が
用いられる他に保湿剤および水性の溶剤も用いられる。
保湿剤および水性溶剤は，記録液のノズル部分での乾
燥，記録液の固化を防止し，安定な記録液の噴射および
ノズルの経時での乾燥を防止するものである。このよう
な保湿剤および水性溶剤としては，エチレングリコー
ル，ジエチレングリコール，プロピレングリコール，ト
リエチレングリコール，ポリエチレングリコール，グリ
セリン，テトラエチレングリコール，ジプロピレングリ
コール，ケトンアルコール，ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテ
ルエチレングリコールモノエチルエーテル，１，２─ヘ
キサンジオール，Ｎ−メチル─２─ピロリドン，置換ピ
ロリドン，２，４，６─ヘキサントリオール，テトラフ
ルフリルアルコール，４─メトキシ─４メチルペンタノ
ン等を例示できる。
用いられる他に保湿剤および水性の溶剤も用いられる。
保湿剤および水性溶剤は，記録液のノズル部分での乾
燥，記録液の固化を防止し，安定な記録液の噴射および
ノズルの経時での乾燥を防止するものである。このよう
な保湿剤および水性溶剤としては，エチレングリコー
ル，ジエチレングリコール，プロピレングリコール，ト
リエチレングリコール，ポリエチレングリコール，グリ
セリン，テトラエチレングリコール，ジプロピレングリ
コール，ケトンアルコール，ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテ
ルエチレングリコールモノエチルエーテル，１，２─ヘ
キサンジオール，Ｎ−メチル─２─ピロリドン，置換ピ
ロリドン，２，４，６─ヘキサントリオール，テトラフ
ルフリルアルコール，４─メトキシ─４メチルペンタノ
ン等を例示できる。
【００１８】本発明のインキには、紙上での乾燥を速め
る目的においては，メタノール，エタノール，イソプロ
ピルアルコール等のアルコール類も用いることができ
る。これらの水性溶剤は，単独ないし混合して記録液の
１〜５０重量％の範囲にて用いる。インキの媒体である
水は，金属イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留
水を用いる。
る目的においては，メタノール，エタノール，イソプロ
ピルアルコール等のアルコール類も用いることができ
る。これらの水性溶剤は，単独ないし混合して記録液の
１〜５０重量％の範囲にて用いる。インキの媒体である
水は，金属イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留
水を用いる。
【００１９】被印刷体が紙のようなときには，紙へのイ
ンキの浸透をはやめ見掛けの乾燥性を早くするために浸
透剤を加えることができる。このような浸透剤として
は，水性溶剤として記述したジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等のグリコールエーテル，アルキレング
リコール，ポリエチレングリコールモノラウリルエーテ
ル，ラウリル硫酸ナトリウム，ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等を用いることができる。これ
らは，記録液の５％以下の使用量で十分な効果があり，
これよりも多いと印字の滲み，紙抜け（プリントスル
ー）を起こし好ましくない。
ンキの浸透をはやめ見掛けの乾燥性を早くするために浸
透剤を加えることができる。このような浸透剤として
は，水性溶剤として記述したジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等のグリコールエーテル，アルキレング
リコール，ポリエチレングリコールモノラウリルエーテ
ル，ラウリル硫酸ナトリウム，ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等を用いることができる。これ
らは，記録液の５％以下の使用量で十分な効果があり，
これよりも多いと印字の滲み，紙抜け（プリントスル
ー）を起こし好ましくない。
【００２０】本発明のインキは，いくつかの方法によっ
て製造される。すなわち、着色剤，分散剤，水，必要に
応じ水性溶剤を混合し，サンドミル，ホモジナイザー，
ボールミル，ペイントシェーカー，超音波分散機等にて
分散し，その後，三元共重合体の溶解液を加え、混合す
る。あるいは，着色剤，三元共重合体，分散剤，水，必
要に応じ水性溶剤を混合し，サンドミル，ホモジナイザ
ー，ボールミル，ペイントシェーカー，超音波分散機等
にて分散する。あるいは，二本ロールミルにて着色剤と
三元共重合体をあらかじめ良く混練したのち，上記サン
ドミル等にてさらに分散し，適宜水にて希釈，他の添加
剤を混合して記してインキを製造する。三元共重合体
は，あらかじめ中和剤にて十分溶解した状態で用いても
良く，また，溶解のため加温することも有効である。混
合攪拌は，通常の羽を用いた攪拌機による攪拌のほか，
高速の分散機，乳化機等により行うことができる。
て製造される。すなわち、着色剤，分散剤，水，必要に
応じ水性溶剤を混合し，サンドミル，ホモジナイザー，
ボールミル，ペイントシェーカー，超音波分散機等にて
分散し，その後，三元共重合体の溶解液を加え、混合す
る。あるいは，着色剤，三元共重合体，分散剤，水，必
要に応じ水性溶剤を混合し，サンドミル，ホモジナイザ
ー，ボールミル，ペイントシェーカー，超音波分散機等
にて分散する。あるいは，二本ロールミルにて着色剤と
三元共重合体をあらかじめ良く混練したのち，上記サン
ドミル等にてさらに分散し，適宜水にて希釈，他の添加
剤を混合して記してインキを製造する。三元共重合体
は，あらかじめ中和剤にて十分溶解した状態で用いても
良く，また，溶解のため加温することも有効である。混
合攪拌は，通常の羽を用いた攪拌機による攪拌のほか，
高速の分散機，乳化機等により行うことができる。
【００２１】混合された記録液は，希釈の前あるいは，
後で孔径３μ以下のフィルターにて、好ましくは，１．
０μ以下のフィルター，さらに好ましくは０．６５μ以
下のフィルターにて十分濾過する。フィルターの濾過に
先立って，遠心分離によって大きな粒径のものを除くこ
ともでき、これによって濾過におけるフィルターの目詰
まりを少なくでき，フィルター交換を少なくできる。
後で孔径３μ以下のフィルターにて、好ましくは，１．
０μ以下のフィルター，さらに好ましくは０．６５μ以
下のフィルターにて十分濾過する。フィルターの濾過に
先立って，遠心分離によって大きな粒径のものを除くこ
ともでき、これによって濾過におけるフィルターの目詰
まりを少なくでき，フィルター交換を少なくできる。
【００２２】インキは，記録装置の方式にもよるが，粘
度０．８〜１５ｃｐｓ（２５℃）の液体として調整する
ことが望ましい。表面張力は，２５〜６０ｄｙｎ／ｃｍ
であることが望ましい。ｐＨは，特に制約されないが７
〜１２の範囲であり，７〜１０の弱アルカリ性が好まし
い。
度０．８〜１５ｃｐｓ（２５℃）の液体として調整する
ことが望ましい。表面張力は，２５〜６０ｄｙｎ／ｃｍ
であることが望ましい。ｐＨは，特に制約されないが７
〜１２の範囲であり，７〜１０の弱アルカリ性が好まし
い。
【００２３】本発明のインキは，コンティヌュアスタイ
プのプリンターおよびオンデマンドタイプのプリンター
のいずれにも使用できる。コンティニュアスタイプのプ
リンターにおいては，液滴が適度に帯電するようにイン
キの電導度を調整する。また，偏向電極にインキが付着
した際も再溶解性（再分散性）に優れるとインキの付
着，堆積によるトラブルが少なくなる。また，特にカー
ボンブラックを使用したインキの場合には，偏向電極で
のインキにもとずく電流のショート等も問題となる恐れ
があるが，本発明のインキはインキの乾燥後の抵抗値が
高く、このようなトラブルの低減がはかれる。特に分散
後，加熱処理を加えてることによって、インキの乾燥後
の抵抗値を高くでき、具体的にはベタ印字した際のベタ
印字面の抵抗値を１０6 Ω（電極間５ｍｍ）以上、好ま
しくは１０7 Ω以上にせしめ、このようなトラブルが著
しく低減できる。加熱・保存によって、インキをベタ印
字した際のベタ印字面の抵抗値が高くなるのは、三元共
重合体がカーボンブラック表面を被覆する現象が進行す
るためと考えられる。なお、この被覆現象は、インキを
６０〜８０℃で５〜２４時間程度保存するとほぼ終点に
達するためか、これ以上保存を続けてもインキをベタ印
字した際のベタ印字面の抵抗値はこれ以上大きくはなら
なかった。
プのプリンターおよびオンデマンドタイプのプリンター
のいずれにも使用できる。コンティニュアスタイプのプ
リンターにおいては，液滴が適度に帯電するようにイン
キの電導度を調整する。また，偏向電極にインキが付着
した際も再溶解性（再分散性）に優れるとインキの付
着，堆積によるトラブルが少なくなる。また，特にカー
ボンブラックを使用したインキの場合には，偏向電極で
のインキにもとずく電流のショート等も問題となる恐れ
があるが，本発明のインキはインキの乾燥後の抵抗値が
高く、このようなトラブルの低減がはかれる。特に分散
後，加熱処理を加えてることによって、インキの乾燥後
の抵抗値を高くでき、具体的にはベタ印字した際のベタ
印字面の抵抗値を１０6 Ω（電極間５ｍｍ）以上、好ま
しくは１０7 Ω以上にせしめ、このようなトラブルが著
しく低減できる。加熱・保存によって、インキをベタ印
字した際のベタ印字面の抵抗値が高くなるのは、三元共
重合体がカーボンブラック表面を被覆する現象が進行す
るためと考えられる。なお、この被覆現象は、インキを
６０〜８０℃で５〜２４時間程度保存するとほぼ終点に
達するためか、これ以上保存を続けてもインキをベタ印
字した際のベタ印字面の抵抗値はこれ以上大きくはなら
なかった。
【００２４】本発明のインキには、ノズル部での金属の
析出や、インキ中に不溶解性の物質が析出するのを防止
するために、キレート剤を加えることもできる。キレー
ト剤は，インキ中の金属イオンを封鎖するものであり、
エチレンジアミンテトラアセティックアシド，エチレン
ジアミンテトラアセティックアシドのナトリウム塩，エ
チレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニ
ウム塩，エチレンジアミンテトラアセティックアシドの
テトラアンモニウム塩等を０．００５〜０．５％程度用
いることができる。
析出や、インキ中に不溶解性の物質が析出するのを防止
するために、キレート剤を加えることもできる。キレー
ト剤は，インキ中の金属イオンを封鎖するものであり、
エチレンジアミンテトラアセティックアシド，エチレン
ジアミンテトラアセティックアシドのナトリウム塩，エ
チレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニ
ウム塩，エチレンジアミンテトラアセティックアシドの
テトラアンモニウム塩等を０．００５〜０．５％程度用
いることができる。
【００２５】また，記録液のｐＨを所望のｐＨに調整
し，インキの安定ないし，記録装置中のインキ配管との
安定性を得るため，アミン，無機塩，アンモニア等の調
整剤，リン酸等の緩衝液を用いることもできる。
し，インキの安定ないし，記録装置中のインキ配管との
安定性を得るため，アミン，無機塩，アンモニア等の調
整剤，リン酸等の緩衝液を用いることもできる。
【００２６】また，インキの循環，あるいは，移動，ま
た，記録液の製造時の泡の発生を防止するため消泡剤を
添加することもできる。
た，記録液の製造時の泡の発生を防止するため消泡剤を
添加することもできる。
【００２７】顔料の分散および画像の品質向上を目的と
して下記のような界面活性剤を加えて用いることもでき
る。このような界面活性剤としては，アニオン性，非イ
オン性，カチオン性，両イオン性活性剤を用いることが
できる。
して下記のような界面活性剤を加えて用いることもでき
る。このような界面活性剤としては，アニオン性，非イ
オン性，カチオン性，両イオン性活性剤を用いることが
できる。
【００２８】本発明により製造されるインキは，水性で
ありながら耐水性が著しく良好であるのでインクジェッ
ト用インキとして好適に用いられ，オフィスにおける書
類の作成，記号，ダンボールのマーキング，ナンバリン
グ，バーコード等の記録物，の分野にて利用することが
できる。また，染料インキに較べて，記録物の保存性に
優れる。
ありながら耐水性が著しく良好であるのでインクジェッ
ト用インキとして好適に用いられ，オフィスにおける書
類の作成，記号，ダンボールのマーキング，ナンバリン
グ，バーコード等の記録物，の分野にて利用することが
できる。また，染料インキに較べて，記録物の保存性に
優れる。
【００２９】
【実施例】以下実施例に基づいて本発明を説明する。例
中の部は，重量部を示す。 合成例 アクリル樹脂の合成法に従い下記のモノマー組成の三元
共重合体を合成した。 アクリル酸 スチレン αメチルスチレン 酸価 分子量 合成例１ １ １．８ ２．０ １０５ ３０００ ２ １ １．８ ２．１ １０２ ５０００ ３ １ ２．０ ２．０ １００ ２０００ ４ １ ２．０ ２．２ ９５ ３５００ ５ １ ２．２ １．９ １００ ４０００ ６ １ １．７ １．８ １１５ ３０００
中の部は，重量部を示す。 合成例 アクリル樹脂の合成法に従い下記のモノマー組成の三元
共重合体を合成した。 アクリル酸 スチレン αメチルスチレン 酸価 分子量 合成例１ １ １．８ ２．０ １０５ ３０００ ２ １ １．８ ２．１ １０２ ５０００ ３ １ ２．０ ２．０ １００ ２０００ ４ １ ２．０ ２．２ ９５ ３５００ ５ １ ２．２ １．９ １００ ４０００ ６ １ １．７ １．８ １１５ ３０００
【００３０】〔実施例１〕粗製銅フタロシアニン（東洋
インキ製造（株）製、銅フタロシアニン）：２５０部、
塩化ナトリウム：２５００部、青色顔料分散剤（Ｐ−
〔ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ 2） 4Ｎ（ＣＨ 3）2 〕 3、Ｐは銅
フタロシアニン残基））２５部およびポリエチレングリ
コール３００（東京化成製）：１６０部をステンレス製
１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、３時間混
練した。つぎにこの混合物を２．５リットルの温水に投
入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで
約１時間撹拌してスラリー状とした後、ろ過、水洗を５
回くりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、固形
分５０％の水性顔料分散体（顔料誘導体処理顔料分散
体）を得た。サンドミルに下記の原料を入れ分散し、イ
ンクジェット用濃縮記録液を作製した。なお、合成例１
の共重合体量は固形分換算量である。 青顔料（顔料誘導体処理顔料分散体 固形分５０％） ３０部 合成例１の共重合体 ３．０部 ジメチルアミノエタノール ０．１部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部 分散後，下記のものと混合した。混合後，０．４５μの
メンブランフィルターにて濾過し，インキを製造した。
粘度は１．７ｃｐｓであり、粒度分布をレーザー回折方
式の粒度分布計（島津製作所社製「ＳＡＬＤ−１１０
０」）で測定し、平均粒径を求めたところ１０４ｎｍだ
った。 上記分散物 １３．５部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．２部 合成例１の共重合体 １．０部 エチレングリコール １０．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジ
に入れて記録を行ったところ（ピエゾ方式），良好な記
録物が得られた。記録面に水を垂らしてインキのにじみ
を調べたが，インキのにじみ，流れ出しはなく十分な耐
水性を有していた。また、水をつけた綿棒で記録面を１
０回擦ったが綿棒へのインキの付着はなかった。
インキ製造（株）製、銅フタロシアニン）：２５０部、
塩化ナトリウム：２５００部、青色顔料分散剤（Ｐ−
〔ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ 2） 4Ｎ（ＣＨ 3）2 〕 3、Ｐは銅
フタロシアニン残基））２５部およびポリエチレングリ
コール３００（東京化成製）：１６０部をステンレス製
１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、３時間混
練した。つぎにこの混合物を２．５リットルの温水に投
入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで
約１時間撹拌してスラリー状とした後、ろ過、水洗を５
回くりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、固形
分５０％の水性顔料分散体（顔料誘導体処理顔料分散
体）を得た。サンドミルに下記の原料を入れ分散し、イ
ンクジェット用濃縮記録液を作製した。なお、合成例１
の共重合体量は固形分換算量である。 青顔料（顔料誘導体処理顔料分散体 固形分５０％） ３０部 合成例１の共重合体 ３．０部 ジメチルアミノエタノール ０．１部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部 分散後，下記のものと混合した。混合後，０．４５μの
メンブランフィルターにて濾過し，インキを製造した。
粘度は１．７ｃｐｓであり、粒度分布をレーザー回折方
式の粒度分布計（島津製作所社製「ＳＡＬＤ−１１０
０」）で測定し、平均粒径を求めたところ１０４ｎｍだ
った。 上記分散物 １３．５部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．２部 合成例１の共重合体 １．０部 エチレングリコール １０．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジ
に入れて記録を行ったところ（ピエゾ方式），良好な記
録物が得られた。記録面に水を垂らしてインキのにじみ
を調べたが，インキのにじみ，流れ出しはなく十分な耐
水性を有していた。また、水をつけた綿棒で記録面を１
０回擦ったが綿棒へのインキの付着はなかった。
【００３１】〔実施例２〕サンドミルに下記の原料を入
れ分散し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。な
お、合成例１および２の共重合体量は固形分換算量であ
る。 カーボンブラック（三菱化成（株）製 ＭＡ−７） ４．０部 青色顔料分散剤（Ｐ−〔ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ 2） 4Ｎ（ＣＨ 3）2 〕 3 Ｐは銅フタロシアニン残基 ０．１部 合成例２の共重合体 ３．０部 ジエチルアミノエタノール ０．１部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．５部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ０．５部 精製水 ５０．０部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 分散後，下記のものと混合した。混合後，０．４５μの
メンブランフィルターにて濾過し，インキを製造した。
粘度は１．６ｃｐｓであり、実施例１と同様に平均粒径
を求めたところ１００ｎｍだった。 上記分散物 １３．５部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．２部 合成例１の共重合体 ４．３部 エチレングリコール １０．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジ
に入れて記録を行ったところ，良好な記録物が得られ
た。記録面に水を垂らしてインキのにじみを調べたが，
インキのにじみ，流れ出しはなく十分な耐水性を有して
いた。また、水をつけた綿棒で記録面を１０回擦ったが
綿棒へのインキの付着はなかった。
れ分散し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。な
お、合成例１および２の共重合体量は固形分換算量であ
る。 カーボンブラック（三菱化成（株）製 ＭＡ−７） ４．０部 青色顔料分散剤（Ｐ−〔ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ 2） 4Ｎ（ＣＨ 3）2 〕 3 Ｐは銅フタロシアニン残基 ０．１部 合成例２の共重合体 ３．０部 ジエチルアミノエタノール ０．１部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．５部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ０．５部 精製水 ５０．０部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 分散後，下記のものと混合した。混合後，０．４５μの
メンブランフィルターにて濾過し，インキを製造した。
粘度は１．６ｃｐｓであり、実施例１と同様に平均粒径
を求めたところ１００ｎｍだった。 上記分散物 １３．５部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．２部 合成例１の共重合体 ４．３部 エチレングリコール １０．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジ
に入れて記録を行ったところ，良好な記録物が得られ
た。記録面に水を垂らしてインキのにじみを調べたが，
インキのにじみ，流れ出しはなく十分な耐水性を有して
いた。また、水をつけた綿棒で記録面を１０回擦ったが
綿棒へのインキの付着はなかった。
【００３２】〔実施例３〕サンドミルに下記の原料を入
れ分散し、インクジェット用インキを作製した。なお、
合成例２の共重合体量は固形分換算量である。 カーボンブラック分散体（ヘキスト製 ホスタファイン TS 固形分33% ） ９．５部 青色顔料分散剤（Ｐ−〔ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ 2） 4Ｎ（ＣＨ 3）2 〕 3 Ｐは銅フタロシアニン残基 ０．１部 染料（Ｃ．Ｉダイレクトブラック１５４） ０．５部 合成例２の共重合体 ３．０部 ジエチルアミノエタノール ０．２部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．４部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ０．５部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 エチレングリコール １．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ８３．５３部 分散後，１μのメンブランフィルターにて濾過し，さら
に０．４５μのメンブランフィルターにて濾過し，イン
キを製造した。粘度は１．６ｃｐｓ、実施例１と同様に
平均粒径を求めたところ９４ｎｍであった。得られたイ
ンキをコート紙にNO．６のバーコーターにて塗工し，乾
燥後の塗工面の抵抗値を三菱油化製抵抗率計ＭＣＰ−Ｔ
４００にて測定したところ，５mmの電極間において２．
６×１０6 Ωの抵抗値を示し、また、７０℃１２時間加
熱・保存したインキについても同様に、コート紙に塗工
・乾燥し、乾燥後の塗工面の抵抗値を測定したところ，
１０7 Ω以上の抵抗値を示した。この両インキ（加熱
前、加熱後）を、それぞれ日立製ＩＪプリンター（コン
ティニュアス方式）に入れて普通紙（ゼロックス製
Ｋ）およびアート紙に対して記録を行ったところ、いず
れのインキを用いた場合でも偏向電極部での印字時のト
ラブルを起こすことなく連続して印字ができ、良好な記
録物が得られた。普通紙の記録面に水を垂らしてインキ
のにじみ等を調べたが，インキのにじみ，流れ出しはな
く充分な耐水性を有していた。また、水をつけた綿棒で
アート紙の記録面を１０回擦ったが綿棒へのインキの付
着はなかった。ノズルにはステンレス，ニッケル，フッ
素樹脂コートした鉄等種々の材質が用いられるので、得
られたインキをステンレス板，ニッケル板，フッ素樹脂
コートした鉄板面に塗布し、常温にて７日間放置し，放
置後各板を上記インキに浸漬した時のインキ乾燥面の溶
解性（分散性）を調べたところ，インキの良好な再溶解
性（再分散性）が確認できた。
れ分散し、インクジェット用インキを作製した。なお、
合成例２の共重合体量は固形分換算量である。 カーボンブラック分散体（ヘキスト製 ホスタファイン TS 固形分33% ） ９．５部 青色顔料分散剤（Ｐ−〔ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ 2） 4Ｎ（ＣＨ 3）2 〕 3 Ｐは銅フタロシアニン残基 ０．１部 染料（Ｃ．Ｉダイレクトブラック１５４） ０．５部 合成例２の共重合体 ３．０部 ジエチルアミノエタノール ０．２部 分散剤（花王製 エマルゲン４２０） ０．４部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ０．５部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 エチレングリコール １．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ８３．５３部 分散後，１μのメンブランフィルターにて濾過し，さら
に０．４５μのメンブランフィルターにて濾過し，イン
キを製造した。粘度は１．６ｃｐｓ、実施例１と同様に
平均粒径を求めたところ９４ｎｍであった。得られたイ
ンキをコート紙にNO．６のバーコーターにて塗工し，乾
燥後の塗工面の抵抗値を三菱油化製抵抗率計ＭＣＰ−Ｔ
４００にて測定したところ，５mmの電極間において２．
６×１０6 Ωの抵抗値を示し、また、７０℃１２時間加
熱・保存したインキについても同様に、コート紙に塗工
・乾燥し、乾燥後の塗工面の抵抗値を測定したところ，
１０7 Ω以上の抵抗値を示した。この両インキ（加熱
前、加熱後）を、それぞれ日立製ＩＪプリンター（コン
ティニュアス方式）に入れて普通紙（ゼロックス製
Ｋ）およびアート紙に対して記録を行ったところ、いず
れのインキを用いた場合でも偏向電極部での印字時のト
ラブルを起こすことなく連続して印字ができ、良好な記
録物が得られた。普通紙の記録面に水を垂らしてインキ
のにじみ等を調べたが，インキのにじみ，流れ出しはな
く充分な耐水性を有していた。また、水をつけた綿棒で
アート紙の記録面を１０回擦ったが綿棒へのインキの付
着はなかった。ノズルにはステンレス，ニッケル，フッ
素樹脂コートした鉄等種々の材質が用いられるので、得
られたインキをステンレス板，ニッケル板，フッ素樹脂
コートした鉄板面に塗布し、常温にて７日間放置し，放
置後各板を上記インキに浸漬した時のインキ乾燥面の溶
解性（分散性）を調べたところ，インキの良好な再溶解
性（再分散性）が確認できた。
【００３３】〔実施例４〜１０〕、〔比較例１〜９〕 実施例３の三元共重合体の代わりに下記の樹脂を用いイ
ンキを製造した。なお、配合量は実施例、比較例共に固
形分換算量で示した。 樹脂 酸価 分子量 配合量 実施例４ 合成例３ １００ ２０００ ５部 ５ ４ ９５ ３５００ ５部 ６ ５ １００ ４０００ ５部 ７ ６ １１５ ３０００ ４部 ８ ４ ９５ ３５００ ４部 ９ ５ １００ ４０００ ４部 １０ ６ １１５ ３０００ ４部 比較例１ Ａ−Ｓｔ １５０ ６８００ ４部 ２ Ａ−Ｓｔ １９５ １００００ ５部 ３ Ａ−Ｓｔ ２００ ５０００ ５部 ４ Ａ−Ｓｔ ２００ ７０００ ４部 ５ Ａ−Ｓｔ ２００ ７５００ ５部 ６ Ａ−Ｓｔ ２３５ １６００ ５部 ７ Ａ−エマルション１ ４部 ８ Ａ−エマルション２ ５部 ９ ポリエステル ５部 Ａ−Ｓｔは，スチレンアクリル酸樹脂 Ａ−エマルション１は，スチレンアクリル酸樹脂系エマ
ルション（日本ポリマー工業製：リオクリルＰＦＸ０３
０２） Ａ−エマルション２は，スチレンアクリル酸樹脂系エマ
ルション（日本ポリマー工業製：トークリルＳ７４０） ポリエステルは，水溶解性のポリエステル樹脂（互応化
学工業製：Ｚ−４４６） 実施例３に準じて、インキを得るときの濾過性を評価
し、得られたインキの粘度、平均粒径を測定し、さらに
該インキを用いた時の噴射特性、印字状態、記録物の耐
水性、抵抗値等を評価した。濾過性等は下記のように評
価した。結果を表１に示す。 濾過性：一定時間内に直径９０ｍｍ、孔径０．４５μの
メンブランフィルターでの濾過量にて比較。 粘度：振動式粘度計（山一電機製、ＶＭ−１Ａ−Ｌ）を
用いて２５℃にて測定した。 噴射特性：連続印字中のノズルの噴射不良を印字物の欠
損の有無にて評価。 分散性：インキを５０℃７日間保存した後の粒子径の変
化（１５ｎｍ以上変化した場合を不良とした。）
ンキを製造した。なお、配合量は実施例、比較例共に固
形分換算量で示した。 樹脂 酸価 分子量 配合量 実施例４ 合成例３ １００ ２０００ ５部 ５ ４ ９５ ３５００ ５部 ６ ５ １００ ４０００ ５部 ７ ６ １１５ ３０００ ４部 ８ ４ ９５ ３５００ ４部 ９ ５ １００ ４０００ ４部 １０ ６ １１５ ３０００ ４部 比較例１ Ａ−Ｓｔ １５０ ６８００ ４部 ２ Ａ−Ｓｔ １９５ １００００ ５部 ３ Ａ−Ｓｔ ２００ ５０００ ５部 ４ Ａ−Ｓｔ ２００ ７０００ ４部 ５ Ａ−Ｓｔ ２００ ７５００ ５部 ６ Ａ−Ｓｔ ２３５ １６００ ５部 ７ Ａ−エマルション１ ４部 ８ Ａ−エマルション２ ５部 ９ ポリエステル ５部 Ａ−Ｓｔは，スチレンアクリル酸樹脂 Ａ−エマルション１は，スチレンアクリル酸樹脂系エマ
ルション（日本ポリマー工業製：リオクリルＰＦＸ０３
０２） Ａ−エマルション２は，スチレンアクリル酸樹脂系エマ
ルション（日本ポリマー工業製：トークリルＳ７４０） ポリエステルは，水溶解性のポリエステル樹脂（互応化
学工業製：Ｚ−４４６） 実施例３に準じて、インキを得るときの濾過性を評価
し、得られたインキの粘度、平均粒径を測定し、さらに
該インキを用いた時の噴射特性、印字状態、記録物の耐
水性、抵抗値等を評価した。濾過性等は下記のように評
価した。結果を表１に示す。 濾過性：一定時間内に直径９０ｍｍ、孔径０．４５μの
メンブランフィルターでの濾過量にて比較。 粘度：振動式粘度計（山一電機製、ＶＭ−１Ａ−Ｌ）を
用いて２５℃にて測定した。 噴射特性：連続印字中のノズルの噴射不良を印字物の欠
損の有無にて評価。 分散性：インキを５０℃７日間保存した後の粒子径の変
化（１５ｎｍ以上変化した場合を不良とした。）
【００３４】
【表１】
【００３５】〔実施例１１〕赤顔料（ヘキスト製 ポス
ターパーム ピンクＥ）：２５０部、塩化ナトリウム：
２５００部、赤色顔料分散剤（Ｐ−〔ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ
2） 4Ｎ（ＣＨ 3） 2 〕 3、Ｐはキナクリドン残基）１
０部およびポリエチレングリコール３００（東京化成
製）：１６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上
製作所製）に仕込み、３時間混練した。つぎにこの混合
物を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱し
ながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリ
ー状とした後、ろ過、水洗を８回くりかえして塩化ナト
リウムおよび溶剤を除き、固形分５０％の水性顔料分散
体（顔料誘導体処理顔料分散体）を得た。サンドミルに
下記の原料を入れ分散し、インクジェット用濃縮記録液
を作製した。 赤顔料（顔料誘導体処理顔料分散体 固形分５０％） ３０部 アクリル樹脂（ジョンソンポリマー製 ジョンクリル６２ 固形分３１．０％） ２．０部 分散剤（花王製 エマルゲンＡ−９０） １．０部 精製水 ５０．０部 エチレングリコール ３．０部 分散後，下記のものと混合した。混合後，０．４５ μ
のメンブランフィルターにて濾過し，インキを製造し
た。粘度は１．７ｃｐｓ、実施例１と同様に平均粒径を
求めたところ９１ｎｍだった。 上記分散物 １３．５部 分散剤（花王製 エマルゲンＡ−９０） ０．２部 合成例４の共重合体（固形分量） ４．０部 ジエチルアミノエタノール ０．５部 エチレングリコール ２．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 チオシアン酸ナトリウム ０．４部 精製水 ８２．５１部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッ
ジ、ヒューレッドパッカード社製「thinkjet」のカート
リッジ、日立製ＩＪプリンターのカートリッジにそれぞ
れ入れて記録を行ったところ，いずれも良好な記録物が
得られた。各記録面に水を垂らしてインキのにじみを調
べたが，インキのにじみ，流れ出しはなく充分な耐水性
を有していた。
ターパーム ピンクＥ）：２５０部、塩化ナトリウム：
２５００部、赤色顔料分散剤（Ｐ−〔ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ
2） 4Ｎ（ＣＨ 3） 2 〕 3、Ｐはキナクリドン残基）１
０部およびポリエチレングリコール３００（東京化成
製）：１６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上
製作所製）に仕込み、３時間混練した。つぎにこの混合
物を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱し
ながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリ
ー状とした後、ろ過、水洗を８回くりかえして塩化ナト
リウムおよび溶剤を除き、固形分５０％の水性顔料分散
体（顔料誘導体処理顔料分散体）を得た。サンドミルに
下記の原料を入れ分散し、インクジェット用濃縮記録液
を作製した。 赤顔料（顔料誘導体処理顔料分散体 固形分５０％） ３０部 アクリル樹脂（ジョンソンポリマー製 ジョンクリル６２ 固形分３１．０％） ２．０部 分散剤（花王製 エマルゲンＡ−９０） １．０部 精製水 ５０．０部 エチレングリコール ３．０部 分散後，下記のものと混合した。混合後，０．４５ μ
のメンブランフィルターにて濾過し，インキを製造し
た。粘度は１．７ｃｐｓ、実施例１と同様に平均粒径を
求めたところ９１ｎｍだった。 上記分散物 １３．５部 分散剤（花王製 エマルゲンＡ−９０） ０．２部 合成例４の共重合体（固形分量） ４．０部 ジエチルアミノエタノール ０．５部 エチレングリコール ２．０部 ソジウムオマジン（オーリン製） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 チオシアン酸ナトリウム ０．４部 精製水 ８２．５１部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッ
ジ、ヒューレッドパッカード社製「thinkjet」のカート
リッジ、日立製ＩＪプリンターのカートリッジにそれぞ
れ入れて記録を行ったところ，いずれも良好な記録物が
得られた。各記録面に水を垂らしてインキのにじみを調
べたが，インキのにじみ，流れ出しはなく充分な耐水性
を有していた。
【００３６】〔実施例１２〕実施例１の粗製銅フタロシ
アニンの代わりに、黄色顔料（ヘキスト製 ハンザブリ
リヤントエロー９ＧＸ）２８０部を用い、青色顔料分散
剤を用いずに、それ以外は実施例１と同様にして固形分
５０％の処理顔料水性分散体を得た。下記の原料を混合
し，水性顔料分散の記録液を作製した。 黄色顔料 （固形分５０％の処理顔料水性分散体） ５５部 アクリル樹脂（ジョンソンポリマー製 ６１Ｊ） ７部 分散剤（花王製 エマルゲンＡ−９０） ４部 精製水 ５６部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３部 Ｎ−メチル─２─ピロリドン ３部 ２，４，７，９─テトラメチル─５─デシン─４，７─ジオ─ル １部 エチレングリコール １部 サンドミルにて２時間分散したのち下記のものと混合し
た。混合後，遠心分離を行い粗大粒子を除去し、１μの
メンブランフィルターにて濾過，続いて０．４５μのメ
ンブランフィルターにて濾過し，記録液を製造した。粘
度は３．０ｃｐｓ、実施例１と同様に平均粒径を求めた
ところ１０６ｎｍだった。 上記分散物 １３．０部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ０．３部 合成例５の共重合体（固形分量） ５．０部 ジエチルアミノエタノール ０．３部 ジエチレングリコール ２２．５部 防黴剤 （ゼネカ製 プロクセルＧＸＬ） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシド ０．０２部 精製水 ６３．５３部 ２，４，７，９─テトラメチル─５─デシン─４，７─ジオ─ル ０．１部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジ
に入れて記録を行ったところ，良好な記録物が得られ
た。記録面に水を垂らしてインキのにじみを調べたが，
インキのにじみ，流れ出しはなく充分な耐水性を有して
いた。
アニンの代わりに、黄色顔料（ヘキスト製 ハンザブリ
リヤントエロー９ＧＸ）２８０部を用い、青色顔料分散
剤を用いずに、それ以外は実施例１と同様にして固形分
５０％の処理顔料水性分散体を得た。下記の原料を混合
し，水性顔料分散の記録液を作製した。 黄色顔料 （固形分５０％の処理顔料水性分散体） ５５部 アクリル樹脂（ジョンソンポリマー製 ６１Ｊ） ７部 分散剤（花王製 エマルゲンＡ−９０） ４部 精製水 ５６部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３部 Ｎ−メチル─２─ピロリドン ３部 ２，４，７，９─テトラメチル─５─デシン─４，７─ジオ─ル １部 エチレングリコール １部 サンドミルにて２時間分散したのち下記のものと混合し
た。混合後，遠心分離を行い粗大粒子を除去し、１μの
メンブランフィルターにて濾過，続いて０．４５μのメ
ンブランフィルターにて濾過し，記録液を製造した。粘
度は３．０ｃｐｓ、実施例１と同様に平均粒径を求めた
ところ１０６ｎｍだった。 上記分散物 １３．０部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ０．３部 合成例５の共重合体（固形分量） ５．０部 ジエチルアミノエタノール ０．３部 ジエチレングリコール ２２．５部 防黴剤 （ゼネカ製 プロクセルＧＸＬ） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシド ０．０２部 精製水 ６３．５３部 ２，４，７，９─テトラメチル─５─デシン─４，７─ジオ─ル ０．１部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジ
に入れて記録を行ったところ，良好な記録物が得られ
た。記録面に水を垂らしてインキのにじみを調べたが，
インキのにじみ，流れ出しはなく充分な耐水性を有して
いた。
【００３７】〔実施例１３〕実施例１の粗製銅フタロシ
アニンの代わりに、リオノールブルー ＫＬＨ−Ｔ（東
洋インキ製造（株）製）２８０部を用い実施例１と同様
にして処理して固形分５０％の処理顔料水性分散体を得
た。下記の原料を混合し，水性顔料分散の記録液を作製
した。 青顔料（固形分５０％のアクリル処理顔料水性分散体） ２０部 合成例３の共重合体（固形分量） ２．８部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ４．０部 精製水 ７４．５部 エチレングリコール ６．０部 サンドミルにて１時間分散したのち下記のものと混合し
た。混合後，１μのメンブランフィルターにて濾過，続
いて０．４５μのメンブランフィルターにて濾過し，イ
ンキを製造した。粘度は３．３ｃｐｓ、実施例１と同様
に平均粒径を求めたところ９７ｎｍだった。 上記分散物 １３．５部 合成例３の共重合体（固形分量） １．８部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ０．２部 グリセリン ２５ 部 防黴剤（オーリン製 ソジウムオマジン） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム ０．０２部 精製水 ６３．５３部 ２，４，７，９─テトラメチル─５─デシン─４，７─ジオ─ル ０．１部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジ
に入れて記録を行ったところ，良好な記録物が得られ
た。記録面に水を垂らしてインキのにじみを調べたが，
インキのにじみ，流れ出しはなく充分な耐水性を有して
いた。
アニンの代わりに、リオノールブルー ＫＬＨ−Ｔ（東
洋インキ製造（株）製）２８０部を用い実施例１と同様
にして処理して固形分５０％の処理顔料水性分散体を得
た。下記の原料を混合し，水性顔料分散の記録液を作製
した。 青顔料（固形分５０％のアクリル処理顔料水性分散体） ２０部 合成例３の共重合体（固形分量） ２．８部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ４．０部 精製水 ７４．５部 エチレングリコール ６．０部 サンドミルにて１時間分散したのち下記のものと混合し
た。混合後，１μのメンブランフィルターにて濾過，続
いて０．４５μのメンブランフィルターにて濾過し，イ
ンキを製造した。粘度は３．３ｃｐｓ、実施例１と同様
に平均粒径を求めたところ９７ｎｍだった。 上記分散物 １３．５部 合成例３の共重合体（固形分量） １．８部 分散剤（ゼネカ製 ソルスパース２７０００） ０．２部 グリセリン ２５ 部 防黴剤（オーリン製 ソジウムオマジン） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム ０．０２部 精製水 ６３．５３部 ２，４，７，９─テトラメチル─５─デシン─４，７─ジオ─ル ０．１部 このインキをエプソン社製ＨＧ５１３０のカートリッジ
に入れて記録を行ったところ，良好な記録物が得られ
た。記録面に水を垂らしてインキのにじみを調べたが，
インキのにじみ，流れ出しはなく充分な耐水性を有して
いた。
【００３８】なお、実施例１〜１３で得られたインキを
─４０℃にて一週間保存後，自然溶解した場合、６０℃
の恒温槽にて１月保存した場合、サイクル試験を３回行
った場合（−４０℃にて７時間保持し，３時間かけて室
温まで昇温し、室温７時間保持し、３時間かけて５０℃
まで昇温し、５０℃７時間保持し、逆の工程を経て−４
０℃まで戻す。このサイクルをを３回繰り返す。）、い
ずれの場合も初期の粘度を維持しており，噴射特性も安
定しており、初期の印字特性を維持していた。
─４０℃にて一週間保存後，自然溶解した場合、６０℃
の恒温槽にて１月保存した場合、サイクル試験を３回行
った場合（−４０℃にて７時間保持し，３時間かけて室
温まで昇温し、室温７時間保持し、３時間かけて５０℃
まで昇温し、５０℃７時間保持し、逆の工程を経て−４
０℃まで戻す。このサイクルをを３回繰り返す。）、い
ずれの場合も初期の粘度を維持しており，噴射特性も安
定しており、初期の印字特性を維持していた。
【００３９】
【発明の効果】本発明により，水を媒体しながら，耐水
性の良好な記録物を与える記録液が得られるようになっ
た。これにより，被記録体の制約が非常に少なくなり，
従来は被記録体の影響により耐水性の不足を生じること
の多かった水性記録液の用途の拡大が期待できた。ま
た、カーボンブラックを分散したインキをコンティヌア
スタイプに用いても印字時にトラブルを起こすことがな
くなった。
性の良好な記録物を与える記録液が得られるようになっ
た。これにより，被記録体の制約が非常に少なくなり，
従来は被記録体の影響により耐水性の不足を生じること
の多かった水性記録液の用途の拡大が期待できた。ま
た、カーボンブラックを分散したインキをコンティヌア
スタイプに用いても印字時にトラブルを起こすことがな
くなった。
Claims (12)
- 【請求項１】 水性の液体中に着色剤を分散してなるイ
ンクジェットインキにおいて，水性樹脂としてアクリル
酸，スチレン，αメチルスチレンよりなる三元共重合体
を用いることを特徴とするインクジェット用インキ。 - 【請求項２】 該三元共重合体の分子量が２０００〜８
０００であることを特徴とする請求項１記載のインクジ
ェット用インキ。 - 【請求項３】 該三元共重合体の酸価が９０〜１３０で
あることを特徴とする請求項１ないし２いずれか記載の
インクジェット用インキ。 - 【請求項４】 該三元共重合体が、アクリル酸１モルに
対して、スチレンおよびαメチルスチレンの合計３〜５
モルを共重合せしめたものであることを特徴とする請求
項１ないし３いずれか記載のインクジェット用インキ。 - 【請求項５】 該三元共重合体が、アクリル酸１モルに
対して、スチレン１．７〜２．３モル、αメチルスチレ
ン１．８〜２．２モルを共重合せしめたものであること
を特徴とする請求項１ないし４いずれか記載のインクジ
ェット用インキ。 - 【請求項６】 該三元共重合体の中和剤を含むことを特
徴とする請求項１ないし５いずれか記載のインクジェッ
ト用インキ。 - 【請求項７】 該三元共重合体を０．５〜８重量％用い
ることを特徴とする請求項１ないし６いずれか記載のイ
ンクジェット用インキ。 - 【請求項８】 該三元共重合体０．５〜８重量部、着色
剤０．５〜５重量部，防黴剤０．０３〜０．５重量部，
水５０〜９５重量部を含有することを特徴とする請求項
１ないし７いずれか記載のインクジェット用インキ。 - 【請求項９】 該着色剤が，カーボンブラック，フタロ
シアニン系有機顔料，アゾ系有機顔料からなる群より選
ばれることを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載
のインクジェット用インキ。 - 【請求項１０】 孔径０．６５μｍ以下のフィルターに
て濾過したことを特徴とする請求項１ないし９いずれか
記載のインクジェット用インキ。 - 【請求項１１】 粘度が０．８〜１５センチポイズ（２
５℃）であることを特徴とする請求項１ないし１０いず
れか記載のインクジェット用インキ。 - 【請求項１２】 着色剤としてカーボンブラックを用い
る場合において、カーボンブラックおよび該三元共重合
体を含む濃縮状態の水分散液をあらかじめ分散させたの
ち，水および添加剤を加えて希釈し，６０〜８０℃にて
５〜２４時間保持してなる水分散インクジェット用イン
キの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05833795A JP3499953B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | インクジェット用インキおよびその製造方法 |
| DE69602657T DE69602657T2 (de) | 1995-03-17 | 1996-03-15 | Tintenstrahltinte und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP96301787A EP0732382B1 (en) | 1995-03-17 | 1996-03-15 | Inkjet ink and process for the production thereof |
| US08/897,974 US5913971A (en) | 1995-03-17 | 1997-07-25 | Inkjet ink and process for the production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05833795A JP3499953B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | インクジェット用インキおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253716A true JPH08253716A (ja) | 1996-10-01 |
| JP3499953B2 JP3499953B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=13081514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05833795A Expired - Fee Related JP3499953B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | インクジェット用インキおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3499953B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006144013A (ja) * | 2005-11-15 | 2006-06-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | インク、当該インクを収納するインクカートリッジ及び当該インクを使用する記録装置 |
| JP2009235387A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-10-15 | Seiko Epson Corp | 顔料分散液、顔料分散液の製造方法、顔料分散液を含む水性インク組成物、および、水性インク組成物を用いたインクジェット記録方法並びに記録物 |
| WO2010140647A1 (ja) | 2009-06-04 | 2010-12-09 | 日信化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂エマルジョン、水性インキ及び記録用紙 |
| US8729153B2 (en) | 2003-09-11 | 2014-05-20 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous pigment dispersion for ink-jet ink and ink-jet ink composition |
| US8822587B2 (en) | 2011-03-18 | 2014-09-02 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Vinyl chloride-based resin emulsion, method for producing same, water-based ink, and recording paper |
| KR20150115801A (ko) | 2013-02-07 | 2015-10-14 | 세이코 피엠씨 가부시키가이샤 | 폴리머 코어 셸 구조를 가진 양이온성 에멀션, 수성 잉크 및 기록매체 |
| WO2020166660A1 (ja) | 2019-02-15 | 2020-08-20 | 日信化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂エマルジョン、水性インキ及び記録用紙 |
-
1995
- 1995-03-17 JP JP05833795A patent/JP3499953B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8729153B2 (en) | 2003-09-11 | 2014-05-20 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous pigment dispersion for ink-jet ink and ink-jet ink composition |
| JP2006144013A (ja) * | 2005-11-15 | 2006-06-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | インク、当該インクを収納するインクカートリッジ及び当該インクを使用する記録装置 |
| JP2009235387A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-10-15 | Seiko Epson Corp | 顔料分散液、顔料分散液の製造方法、顔料分散液を含む水性インク組成物、および、水性インク組成物を用いたインクジェット記録方法並びに記録物 |
| WO2010140647A1 (ja) | 2009-06-04 | 2010-12-09 | 日信化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂エマルジョン、水性インキ及び記録用紙 |
| US8691888B2 (en) | 2009-06-04 | 2014-04-08 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Vinyl chloride resin emulsion, aqueous ink, and recording sheet |
| US8822587B2 (en) | 2011-03-18 | 2014-09-02 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Vinyl chloride-based resin emulsion, method for producing same, water-based ink, and recording paper |
| KR20150115801A (ko) | 2013-02-07 | 2015-10-14 | 세이코 피엠씨 가부시키가이샤 | 폴리머 코어 셸 구조를 가진 양이온성 에멀션, 수성 잉크 및 기록매체 |
| US9469714B2 (en) | 2013-02-07 | 2016-10-18 | Seiko Pmc Corporation | Cationic emulsion having polymer core-shell structure, aqueous ink, and recording medium |
| WO2020166660A1 (ja) | 2019-02-15 | 2020-08-20 | 日信化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂エマルジョン、水性インキ及び記録用紙 |
| KR20210132086A (ko) | 2019-02-15 | 2021-11-03 | 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 염화비닐계 수지 에멀전, 수성 잉크 및 기록 용지 |
| US12365804B2 (en) | 2019-02-15 | 2025-07-22 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Vinyl chloride-based resin emulsion, water-based ink, and recording paper |
Also Published As
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|---|---|
| JP3499953B2 (ja) | 2004-02-23 |
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