JPH08258227A - 酸素吸収性容器の製造方法及びこの方法により得られる酸素吸収性容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 脱酸素剤包装体の添加が不要であって、容器
内に食品等を常温・常態で収納するだけで速やかに容器
内部を脱酸素することのできる酸素吸収性容器の製造方
法の提供を目的とする。さらに外観良好であって、外観
的な衛生性に優れた酸素吸収性容器の製造方法の提供を
も目的とする。 【構成】 脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチレン
系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリスチレ
ン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構造の
積層シートを熱成形することを特徴とする酸素吸収性容
器の製造方法と、前記ポリスチレン系樹脂よりなる保護
層の代わりに、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹
脂よりなる保護層を用いた酸素吸収性容器の製造方法を
提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、脱酸素剤包装体の添付
が不要であり、しかも容器内に食品等の内容物を常温・
常態で収納するだけで速やかに容器内部を脱酸素するこ
とのできる酸素吸収性容器の製造方法と、この方法によ
り得られる酸素吸収性容器に関する。本発明の方法によ
り得られる酸素吸収性容器は、食品分野や薬品分野等を
はじめ、各種分野において好適に利用することができ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、鉄粉等からなる脱酸素剤を通
気性の小袋に充填した脱酸素包装体を、ガスバリアー性
の包装体に内容物と共に収納し、内容物の劣化を防止す
る方法が一般的に行なわれている。しかしながら、この
方法は、液体や水分の多い粘稠物に対しては、衛生上の
観点や見栄えの点から適用することができなかった。

【０００３】そこでガスバリアー容器の側面に脱酸素剤
配合層を積層した容器が提案されているが、酸素吸収速
度が遅く、ボイル等により脱酸素剤に予め水分を供給し
なければならない等の問題があって用途に制限があり、
常温・常態において速やかに包装内酸素を吸収する容器
が望まれている。

【０００４】例えば、鉄粉等の脱酸素剤配合層を積層し
た容器として、酸素ガス透過性を有する樹脂に脱酸素剤
を配合した層に、酸素ガス遮断性を有する（ガスバリア
ー）層を積層した構成を有する包装用多層構造物が提案
されている（特公昭６２−１８２４公報参照）。しかし
ながら、この構造物では、内容物と接触する層或いは脱
酸素剤配合層には、低密度ポリエチレンやエチレン−酢
酸ビニル共重合体等の防湿性の高い（水蒸気透過度の低
い）樹脂が使用されており、水分を吸収して酸化反応が
進む鉄粉の様な脱酸素剤では、酸素吸収速度が遅く、そ
の間の内容物の酸化が問題であった。

【０００５】また、特開昭６３−１３７８３８号公報に
おいても、ガスバリアー層と、脱酸素剤を混入した酸素
吸収層との多層構造体が記載されているが、この酸素吸
収層はポリオレフィン系樹脂からなる防湿層とされてお
り、特公昭６２−１８２４公報に記載された発明と同様
に、酸素吸収速度が遅く、その間の内容物の酸化が問題
であるため、ボイル・レトルトの併用により酸化反応を
促進することが推奨されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の問題点を解消し、ボイル等により脱酸素剤に予め
水分を供給しなければならない等の使用上の問題がな
く、容器内に食品等を常温・常態で収納するだけで速や
かに容器内部を脱酸素することのできる酸素吸収性容器
とその製造方法を提供することを目的とするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、脱酸素剤と
して鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂よりなる脱酸素
層の片側又は両側に、ポリスチレン系樹脂よりなる保護
層を隣接して配置させた積層シートを用いることによ
り、通水・通気性が向上し、酸素吸収速度が著しく向上
した酸素吸収性容器が得られることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに到った。

【０００８】すなわち、請求項１に記載された本発明
は、脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂
よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリスチレン系樹
脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構造の積層シ
ートを熱成形することを特徴とする酸素吸収性容器の製
造方法を提供するものである。

【０００９】請求項１に記載された本発明において、酸
素吸収性容器の成形材料として用いられる積層シート
は、脱酸素剤としての鉄粉を配合したポリスチレン系樹
脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリスチレン系
樹脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構造の積層
シートである。

【００１０】上記脱酸素層を構成する主成分のポリスチ
レン系樹脂としては、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ），一般用ポリスチレン（ＧＰＰＳ），スチレン−ブ
タジエン共重合体，スチレン−無水マレイン酸共重合体
などが挙げられ、本発明においては、これらを主成分と
するものに、さらにポリフェニレンオキシド、スチレン
−ブタジエン共重合体、タルク等の無機フィラーなどを
配合したものであっても良い。通常は、耐衝撃性ポリス
チレン（ＨＩＰＳ）を用いることが望ましい。

【００１１】本発明の脱酸素層は、上記ポリスチレン系
樹脂に、脱酸素剤としての鉄粉を配合したものからな
り、容器内の酸素を吸収する役割を有する。ここで鉄粉
の粒径には特に制限はないが、通常、平均粒径が１０〜
１００μｍのものを用いることができる。その形態は、
板状，多孔質塊状等、任意のものを使用することができ
る。また、鉄粉としては純鉄を主成分とし、その他の成
分は特に必要ない。

【００１２】このような脱酸素層における鉄粉の配合割
合は、ポリスチレン系樹脂に対して通常、５〜７０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。鉄粉の配合割
合が少な過ぎると、充分な酸素吸収性を得ることができ
ない。一方、鉄粉の配合割合が多過ぎると、熱成形時の
伸びムラや層間剥離を生じ易くなる。なお、鉄粉を配合
するにあたっては、予め作製したマスターバッチを適当
に希釈して用いる方法が、より効率的である。

【００１３】請求項１に記載された本発明の方法におけ
る積層シートは、上記した如き脱酸素層の片側又は両側
に、ポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２
層以上の構造のものである。すなわち、保護層を前記脱
酸素層の片側に設けた（この場合には、容器内側、つま
り内容物と接触する側に設けることが必要）２層構造の
ものだけでなく、両側に設けた３層構造のものとするこ
とができる。ここで保護層を構成するポリスチレン系樹
脂としては、上記脱酸素層において述べたと同様のポリ
スチレン系樹脂を挙げることができ、脱酸素層に用いた
と同じものを用いても良いし、或いはこれとは異なるも
のを用いても良い。この保護層は、通水・通気性を向上
させて、酸素吸収速度を向上させる働きを有するもので
あり、しかも脱酸素層に配合された鉄粉が、容器内部に
収容される食品等と直接接触することを防止する働きを
も有するものである。

【００１４】請求項１に記載された本発明の方法におい
て、酸素吸収性容器の成形材料として用いられる積層シ
ートは、基本的には脱酸素層の片側又は両側に、ポリス
チレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層又は３層
構造からなるものであるが、さらに必要に応じて各種層
を積層したものであっても良い。

【００１５】例えば上記基本構造の積層シートの下に、
接着層を介してポリプロピレン系樹脂層を積層した４層
或いは５層構造のもの（保護層／脱酸素層／（保護層）
／接着層／ポリプロピレン系樹脂層）であっても良い。
ここで接着層を構成する接着剤としては、脱酸素層或い
は保護層とポリプロピレン系樹脂層とを接着するのに適
したものであれば特に限定はなく、例えばエチレン−酢
酸ビニル共重合体，スチレン−ブタジエン系ゴム，スチ
レン−イソプレン系ゴム等を挙げることができる。ま
た、ポリプロピレン系樹脂層を構成するポリプロピレン
系樹脂としては、プロピレン単独重合体の他、エチレン
を少量配合したプロピレン−エチレン共重合体などを用
いることができる。

【００１６】また、容器としてガスバリアー性等を必要
とする場合は、例えば上記３層構造の積層シートの下
に、それぞれ接着層を介してガスバリアー層と、ポリス
チレン系樹脂層を順次積層した７層構造のもの（保護層
／脱酸素層／保護層／接着層／ガスバリアー層／接着層
／ポリスチレン系樹脂層）とすることもできる。なお、
ガスバリアー層を構成する樹脂としては、例えばエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等を用いる
ことができるが、これに制限されるものではなく、アル
ミニウム箔などとのラミネートフィルム等を用いても良
い。

【００１７】なお、積層シートを構成する各層（保護層
や脱酸素層など）には、必要に応じて、通常用いられる
滑剤，着色剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，界面活性
剤，難燃剤，可塑剤，帯電防止剤等の添加剤を適宜加え
ることができるが、安全衛生上問題のないものを選択し
て使用すべきである。

【００１８】ここで積層の方法には、各層シートを別々
に成形した後に、各層シートを熱圧着や各層を接着剤で
挟んで接着する方法もあるが、各層をそれぞれの押出機
を用い、共通のダイを用いて共押出する方法が、効率上
及び食品衛生上などから見て最も好ましい。すなわち、
各層の構成成分を予め公知のバンバリーミキサー、単軸
・二軸混練機等を用いて溶融混練し、得られたペレット
を、各層それぞれの押出機を用い、共通のダイを用いて
共押出する方法が好ましい。このような共押出法は、熱
圧着による貼り合わせ法に比べて、成形の際に亀裂が生
じたり、シートが破断することが少なく、また、接着が
効率的であって食品衛生上も極めて好ましいものであ
る。

【００１９】このようにして得られる積層シートの各層
の厚みは、容器の用途に応じて異なり、一義的に定める
ことは困難である。通常は、熱成形後における保護層の
厚みが１５〜３００μｍ程度、脱酸素層の厚みが１５〜
３００μｍ程度であり、容器全体としての厚みが、３０
〜３０００μｍ程度であって、より好ましくは熱成形後
における保護層の厚みが５０〜２００μｍ程度、脱酸素
層の厚みが５０〜２００μｍ程度であり、容器全体の厚
みが１００〜７００μｍ程度である。

【００２０】請求項１に記載された本発明においては、
上記のようにして得られた積層シートを熱成形して酸素
吸収性容器を製造する。ここで酸素吸収性容器の熱成形
方法としては、真空成形、真空圧空成形等が挙げられ
る。成形条件は通常の成形条件で良い。熱成形品（容
器）の外部形状は、特に制限はなく、使用方法や用途等
に応じて適宜選定すれば良い。通常は、トレイ状やカッ
プ状をなしていて、上部が開口された容器とされる。な
お、実際の使用に際しては、下記するように、密封袋を
用いたり、或いは蓋材を用いて密封する。

【００２１】以上のようにして得られる酸素吸収性容器
は、種々の方法によって使用することができるが、積層
の仕方によって、若干使用方法が異なる。すなわち、ガ
スバリアー層を含まない積層シートを用いた容器の場
合、それ自身ではガスバリアー性を持たないため、実際
に使用するにあたっては、さらにこの容器を包むガスバ
リアー性を有する包装材、例えば袋が必要となる。逆に
言えば、ガスバリアー性を有する包装材で本容器を包む
方法に使用する場合には、ガスバリアー層を含まない積
層シートを用いた容器とすることとなる。そのような使
用方法の一例を図１に示す。図中、符合１が本発明の酸
素吸収性容器であり、その内部に水分を多く含む内容物
２が収容されている。このような酸素吸収性容器１を、
さらにガスバリアー性の密封袋３で包んで使用する。こ
の場合、酸素吸収性容器１としては、前記したようにガ
スバリアー層を含まない積層シートからなるものであっ
て、例えば、保護層／脱酸素層／保護層の３層からなる
積層シートを熱成形して得られる酸素吸収性容器が該当
する。このような酸素吸収性容器１を、例えばＰＶＤＣ
コートナイロン／直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）等のガスバリアー性素材からなる密封袋３内に収容
し、密封して使用すれば良い。

【００２２】一方、ガスバリアー層を含む積層シートを
用いた場合には、上記した如き使用方法を行なうことは
勿論可能であるが、それ自身ガスバリアー性を有してい
るため、わざわざガスバリアー性を有する包装材などに
包み込む必要はない。従って、通常は図２に示すよう
に、本発明の酸素吸収性容器１１内に水分を多く含む内
容物１２を収容した後、ガスバリアー性を有する蓋材１
４で密封して使用すれば良い。この際に用いられるガス
バリアー性を有する蓋材としては、ガスバリアー性を有
するものであれば特に制限はないが、例えばポリエチレ
ンテレフタレート／アルミニウム／エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のラミネートフィルムが挙げられる。

【００２３】請求項２記載の本発明は、以上のようにし
て得られる酸素吸収性容器を提供するものである。前記
したように、酸素吸収性容器の外部形状は、特に制限は
なく、使用方法や用途等に応じて適宜選定すれば良い。
通常は、トレイ状やカップ状をなしていて、上部が開口
された容器とされる。

【００２４】次に、請求項３記載の本発明は、脱酸素剤
として鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂よりなる脱酸
素層の片側又は両側に、酸化チタンを配合したポリスチ
レン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構造
の積層シートを熱成形することを特徴とする酸素吸収性
容器の製造方法を提供するものである。

【００２５】すなわち、請求項３記載の本発明は、保護
層を構成する成分として、請求項１記載の本発明におけ
るポリスチレン系樹脂の代わりに、酸化チタンを配合し
たポリスチレン系樹脂を用いた点が異なる。このように
保護層として、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹
脂を用いることにより、脱酸素層において脱酸素剤とし
て用いた鉄粉の呈する黒色を隠蔽し、保護層側から見た
ときにおいて外観的な衛生性を向上させることができ
る。すなわち、請求項３記載の本発明においては、保護
層を構成する成分であるポリスチレン系樹脂に遮光剤と
しての役割を有する酸化チタンを添加することによっ
て、優れた酸素吸収性を維持しつつ、容器表面の色調を
損なわず、外観良好であって、しかも外観的な衛生性に
優れた容器を得ることができる。なお、通水・通気性を
向上させ、酸素吸収速度を向上させるためだけであれ
ば、保護層を薄くすることで、ある程度は解決しうる
が、この場合には黒色を有する脱酸素層（黒色鉄粉層）
の遮光が不充分となり、外観的な衛生性に問題が残るこ
ととなる。

【００２６】この場合の酸化チタンの配合量は、保護層
の厚みにより調節することが必要であり、前記したよう
に熱生成後における保護層の平均厚みが、通常、１５〜
３００μｍであり、それに対してその層に配合されてい
る酸化チタンの濃度は、３０〜２重量％の範囲とするこ
とが必要である。

【００２７】ここで熱成形後における保護層の平均厚み
が１５μｍを下廻ると、黒色鉄粉を含有する脱酸素層
（黒色鉄粉層）の黒色を充分に隠蔽するために酸化チタ
ン濃度を３０重量％を上廻る量とする必要があるが、酸
化チタンを３０重量％を上廻る量配合したポリスチレン
系樹脂からなる保護層は、容器熱成形時に亀裂が入って
しまう。また、平均厚みが３００μｍを上廻ると、水蒸
気透過性と酸素透過性が低くなるため、酸素吸収速度が
低くなってしまう。また、この３００μｍの平均厚みに
おいて、酸化チタン濃度を２重量％より下廻る量しか配
合しないと、脱酸素層（黒色鉄粉層）の黒色を充分に隠
蔽することができない。

【００２８】

【実施例】次に本発明を、実施例により詳しく説明す
る。

【００２９】実施例１ 直径６５ｍｍの単軸押出機２台とコレクター，フィード
ブロック，９００ｍｍ幅Ｔ−ダイが順次連結された共押
出し装置により、ポリスチレン系樹脂からなる保護層
（厚み２００μｍ）／ポリスチレン系樹脂と鉄粉とから
なる脱酸素層（厚み２００μｍ）／ポリスチレン系樹脂
からなる保護層（厚み２００μｍ）よりなる２種３層構
成のポリスチレン系の多層シート（総厚み６００μｍ）
を作成した。ここでポリスチレン系樹脂としては、ＨＩ
ＰＳ（出光石油化学製、出光スチロールＥＴ−６０）を
全ての層に使用し、鉄粉は平均粒径４５μｍ、見かけ密
度が１．３１ｇ／ｃｍ³ の純鉄よりなる粉体を用い、２
軸混練押出機にて６０重量％のマスターバッチに予め作
製したものを用いて、鉄粉濃度として３０重量％に希釈
して脱酸素層を形成した。

【００３０】次に、上記のようにして得られたポリスチ
レン系の多層シートを、容器表面積と容器開口部の面積
比が２．０であり、開口部が直径１４０ｍｍの容器形状
に通常の方法により、シート温度を約１２０℃に加熱し
て熱成形した。このようにして得られた容器を、厚みが
１５μｍの二軸延伸ナイロン（ユニロンＧ−１００、出
光石油化学（株）製）フィルムと、厚みが１２μｍのエ
チレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（クラレ
製、エバールＥＰ−Ｆ）フィルムと、厚みが４０μｍの
直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの３種３層ドライラ
ミネートフィルムによりなる３方ピロー袋（１８０ｍｍ
×１８０ｍｍ）に、容器へ予め溶解したポテトデスオキ
シコーレート培地を常温で充填した状態で収納密封し
た。本包装容器の酸素吸収能を調べる方法として、シェ
リンジで包装内を粘着剤付きゴムパッチを介して包装内
ガスを採取し、これをＴＣＧ法ガスクロマトグラフで酸
素ガス濃度を調べた。本包装容器の酸素濃度は、２３℃
で２０日間経時的に調べた。なお、袋中の空間容積は約
１０００ｍｌに調節した。

【００３１】結果は表１に示す通り、常温１日後で、速
やかに酸素が除去され、通常のカビの発育下限酸素濃度
レベル（０．１％）以下に数日で達した。また、培地は
滅菌していないにもかかわらず、カビの発生は、１０日
後においても全く認められなかった。

【００３２】

【表１】 −：カビのコロニーは認められず ＋：カビのコロニー確認

【００３３】実施例２ 直径６５ｍｍの単軸押出機２台と直径５０ｍｍの単軸押
出機２台に、コレクター，フィードブロック，９００ｍ
ｍ幅Ｔ−ダイが順次連結さた共押出し装置により、ポリ
スチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層（厚み３０
μｍ）／ポリスチレン系樹脂と鉄粉からなる脱酸素層
（厚み２００μｍ）／接着層（厚み５μｍ）／ガスバリ
アー層（厚み５μｍ）／接着層（厚み５μｍ）／ポリス
チレン系樹脂からなる層（２５５μｍ）からなる４種５
層構成のポリスチレン系の多層シート（総厚み５００μ
ｍ）を作成した。ポリスチレン系樹脂層及び鉄粉は、実
施例１と同様のものを使用した。また、酸化チタンは東
京インキ製１９００７８を、接着層の接着剤としてはス
チレン−イソプレン−スチレンゴム（シェル化学製、カ
リフレックス１１０７）を、ガスバリアー層を構成する
樹脂としてはＥＶＯＨ（クラレ製、エバールＴ−１０２
Ｂ）をそれぞれ用いた。なお、酸化チタンの濃度は３０
重量％とした。

【００３４】上記のようにして得られたポリスチレン系
の多層シートを、容器表面積と容器開口部の面積比が
２．０である開口径（直径）１４０ｍｍの容器に、通常
の方法を用い、酸化チタンを配合した保護層を内側にし
て、シート温度を約１２０℃に加熱して熱成形した。な
お、この容器の体積は７２０ｍｌであり、酸化チタンを
配合した保護層の平均肉厚は１５μｍとなった。次に、
このようにして得られた容器に２０ｍｌの水を充填し、
ポリエチレンテレフタレート（厚み１２μｍ）／アルミ
ニウム箔（厚み７μｍ）／エチレン−酢酸ビニル共重合
体（厚み６０μｍ）ラミネートフィルムで、ヒートシー
ルによる密閉を行ない、２４℃の環境条件下に保存し
た。そして、その間１日毎に容器内の酸素濃度を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果、熱成形後の容器
内側の外観は滑らかであり、且つ脱酸素層（黒色鉄粉
層）の黒色が充分に隠蔽されていた。容器内酸素濃度を
表２に示した。

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例３ 直径６５ｍｍの単軸押出機２台と、単軸押出機２台にコ
レクター，フィードブロック，９００ｍｍ幅Ｔ−ダイが
順次連結された共押出し装置により、ポリスチレン系樹
脂と酸化チタンからなる保護層（厚み６００μｍ）／ポ
リスチレン系樹脂と鉄粉からなる脱酸素層（厚み８０μ
ｍ）／接着層（厚み５μｍ）／ガスバリアー層（厚み５
μｍ）／接着層（厚み５μｍ）／ポリスチレン系樹脂か
らなる層（厚み３０５μｍ）よりなる４種５層構成のポ
リスチレン系の多層シート（総厚み１０００μｍ）を作
成した。ポリスチレン系樹脂及び鉄粉は実施例１と同様
のものを用いた。鉄粉の基樹脂（マスターバッチベース
樹脂）としてはＨＩＰＳ（出光石油化学製、出光スチロ
ールＥＴ−６０）を用いて２軸混練押出機で６０重量％
にマスターバッチ化したものを、ＨＩＰＳ（出光石油化
学製、出光スチロールＥＴ−６０）とドライブレンドを
行ない、脱酸素層（黒色鉄粉層）のポリスチレン系樹脂
中の鉄粉濃度を１５重量％にした。なお、酸化チタン濃
度は２重量％とし、酸化チタン，接着剤，ガスバリアー
性樹脂は、全て実施例２と同じ材料を用いた。このよう
にして得られたポリスチレン系の多層シートを、容器表
面積と容器開口部の面積比が２．０である開口径（直
径）１４０ｍｍの容器に、通常の方法を用い、酸化チタ
ンを配合した保護層を内側にして、シート温度を約１２
０℃に加熱して熱成形した。このようにして得られた容
器は実施例２と同形状であり、酸化チタンを配合した保
護層の平均肉厚は３００μｍであった。

【００３７】次に、このようにして得られた容器に、２
０ｍｌのポテトデスオキシコーレート培地を充填し、ポ
リエチレンテレフタレート（厚み１２μｍ）／ＥＶＯＨ
（厚み１２μｍ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚
み６０μｍ）ラミネートフィルムで、ヒートシールによ
る密閉を行ない、２４℃の環境条件下に保存した。そし
て、その間１日毎に容器内の酸素濃度を実施例１と同様
の方法で測定した。なお、ＥＶＯＨとしては、前記した
クラレ製、エバールＴ−１０２Ｂを用いた。その結果、
熱成形後の容器内側の外観は滑らかであり、且つ脱酸素
層（黒色鉄粉層）の黒色が充分に隠蔽されていた。容器
内酸素濃度及びカビの発生の有無を表３に示した。

【００３８】

【表３】 −：カビのコロニー認められず ＋：カビのコロニー確認

【００３９】表３に示したように、酸素濃度は５日後で
通常のカビの発育下限酸素濃度レベルである０．１％に
低下すると共に、１０日後においてもカビの発生は認め
られなかった。

【００４０】比較例１ 実施例１において使用したシートのＨＩＰＳ原料の代わ
りに、ポリプロピレン（出光ポリプロＥ−１００Ｇ）を
用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行なった。
なお、鉄粉マスターバッチベース樹脂には、出光ポリプ
ロＦ−７０４Ｎを用いた。結果を表４に示した。

【００４１】

【表４】 −：カビのコロニー認められず ＋：カビのコロニー確認

【００４２】表４に示す通り、１０日後を過ぎても通常
のカビの発育下限酸素濃度レベル（０．１％）を上廻
り、容器の酸素吸収能力が不充分と考えられた。また、
５日後にはカビのコロニーが認められた。

【００４３】比較例２ 実施例２で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹
脂と酸化チタンからなる保護層における酸化チタンの濃
度を３０重量％から３５重量％に変えたこと以外は実施
例２のシートと同じものを製膜し、このシートを用いて
実施例１と同様の方法で容器に成形した。シート及び容
器の外観観察をした結果、シートにおいてポリスチレン
系樹脂と酸化チタンからなる保護層の表面に微小な亀裂
が入っており、熱成形後、その箇所の亀裂が拡大され、
鶉卵の表面の模様に似た表面状態となり、商品性無しと
判断された。

【００４４】比較例３ 実施例２で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹
脂と酸化チタンからなる保護層の厚みを３０μｍから２
５μｍに変えたこと以外は、同じ構成のシートを作成し
た。このシートを用いて実施例１と同様の方法で容器を
作成した。この場合、熱成形後の保護層の厚みは１２μ
ｍとなった。得られたシート及び容器の外観観察をした
結果、シートにおいてポリスチレン系樹脂と酸化チタン
からなる保護層の表面に微小な亀裂が入っており、熱成
形後、その箇所の亀裂が拡大され、鶉卵の表面の模様に
似た外観を呈した。従って、本シート及び容器は商品性
が無いと判断した。

【００４５】比較例４ 実施例３で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹
脂と酸化チタンからなる保護層の厚みを６００μｍから
７００μｍに変えたこと以外は、同じ構成のシートを作
成した。このシートを用いて実施例１と同様の方法で同
形状の容器に成形した。この場合、熱成形後の保護層の
厚みは３５０μｍとなった。次に、このようにして得ら
れた容器に、予め溶解した２０ｍｌのポテトデスオキシ
コーレート培地を常温で充填し、ポリエチレンテレフタ
レート（厚み１２μｍ）／ＥＶＯＨ（厚み１２μｍ）／
エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み６０μｍ）ラミネ
ートフィルムで、ヒートシールによる密閉を行ない、２
４℃の環境条件下に保存した。そして、その間１日毎に
容器内の酸素濃度を実施例１と同様の方法で測定すると
共に、カビコロニーの発生の有無を目視で観察した。な
お、ＥＶＯＨとしては、前記したクラレ製、エバールＥ
Ｐ−Ｆを用いた。結果を第５表に示した。

【００４６】

【表５】 −：カビのコロニー認められず ＋：カビのコロニー確認

【００４７】表５に示す通り、内容物と接する層、すな
わち熱成形後の保護層の厚みが３００μｍを超えると、
酸素吸収速度が著しく低下し、一般的なカビの生育下限
酸素濃度の０．１％を数日間で達成することができず、
カビの発生をきたすことが分かった。

【００４８】

【発明の効果】請求項１に記載された本発明によれば、
脱酸素剤包装体の添付が不要であり、しかも酸素吸収速
度が速く、容器内に食品等を常温・常態で収納するだけ
で、速やかに容器内部を脱酸素することのできる酸素吸
収性容器を製造することができる。このように、請求項
１に記載された本発明は、脱酸素剤包装体の添付が不要
であるため、液体や水分の多い粘稠物の劣化を有効に防
止することができる。また、請求項１に記載された本発
明では、ボイル等により脱酸素剤に予め水分を供給しな
ければならない等の使用上の問題がなく、容器内に食品
等を常温・常態で収納するだけで速やかに容器内部を脱
酸素することができる。

【００４９】さらに、請求項３に記載された本発明によ
れば、保護層として、酸化チタンを配合したポリスチレ
ン系樹脂を用いることにより、脱酸素層において脱酸素
剤として用いた鉄粉の呈する黒色を隠蔽し、保護層側か
ら見たときにおいて外観的な衛生性の向上した酸素吸収
性容器を製造することができる。すなわち、請求項３に
記載された本発明によれば、容器表面の色調を損なわ
ず、酸素吸収速度の向上した酸素吸収性容器を製造する
ことができる。このようにして得られる酸素吸収性容器
は、脱酸素剤包装体の添付が不要であり、しかも酸素吸
収速度が速く、容器内に食品等を常温・常態で収納する
だけで速やかに容器内部を脱酸素することができるた
め、食品分野や薬品分野等をはじめ、各種分野において
好適に利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の容器の使用方法の一例を示す
ものである。

【図２】図２は、本発明の容器の使用方法の他の例を示
すものである。

【符合の説明】

１ 酸素吸収性容器 ２ 内容物 ３ 密封袋 １１ 酸素吸収性容器 １２ 内容物 １４ 蓋材

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチ
   レン系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリス
   チレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた２層以上の構
   造の積層シートを熱成形することを特徴とする酸素吸収
   性容器の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の方法により得られる酸素
   吸収性容器。
3. 【請求項３】 脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチ
   レン系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、酸化チ
   タンを配合したポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣
   接させた２層以上の構造の積層シートを熱成形すること
   を特徴とする酸素吸収性容器の製造方法。
4. 【請求項４】 熱成形後におけるポリスチレン系樹脂よ
   りなる保護層の平均厚みが１５〜３００μｍであり、且
   つその層に配合されている酸化チタンの濃度が３０〜２
   重量％である請求項３記載の方法。