JPH0825932B2 - 光学活性‐１−（２−ハロゲン置換フェニル）エタノール - Google Patents
光学活性‐１−（２−ハロゲン置換フェニル）エタノールInfo
- Publication number
- JPH0825932B2 JPH0825932B2 JP62255325A JP25532587A JPH0825932B2 JP H0825932 B2 JPH0825932 B2 JP H0825932B2 JP 62255325 A JP62255325 A JP 62255325A JP 25532587 A JP25532587 A JP 25532587A JP H0825932 B2 JPH0825932 B2 JP H0825932B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- liquid crystal
- pitch
- ethanol
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は液晶表示素子に用いる液晶材料の成分として
有用な光学活性物質の中間体である新規な光学活性アル
コールに関する。
有用な光学活性物質の中間体である新規な光学活性アル
コールに関する。
［従来の技術］ 液晶表示素子は、回路、駆動方式ならびにセル製造技
術の向上、そして特に素子に封入される液晶組成物の特
性改善によって急速な用途の拡大がなされてきた。しか
しながら、液晶表示素子には改善すべき点が山積みされ
ている。
術の向上、そして特に素子に封入される液晶組成物の特
性改善によって急速な用途の拡大がなされてきた。しか
しながら、液晶表示素子には改善すべき点が山積みされ
ている。
たとえば、視野角の狭いこと、コントラストが悪いこ
と、応答速度が遅いこと、いまだ表示容量が小さいこ
と、そして周囲の温度変化による表示品質の低下などが
挙げられる。これらのうちでも周囲の温度変化による表
示品質の低下は、しきい値電圧Vthの温度変化に起因さ
れる。
と、応答速度が遅いこと、いまだ表示容量が小さいこ
と、そして周囲の温度変化による表示品質の低下などが
挙げられる。これらのうちでも周囲の温度変化による表
示品質の低下は、しきい値電圧Vthの温度変化に起因さ
れる。
近年普通に使われている手段として、液晶組成物に光
学活性物質を微量添加することにより、液晶分子の逆ツ
イストを抑えて液晶分子に右まわりあるいは左まわりの
らせん構造を与え、表示品質を保つ方法がる。例えば、
TN（twisted nematic）型表示素子、および最近提案さ
れたSBE（supertwisted birefrigence effect）型表示
素子の場合等に有利な影響を与えることができる。
学活性物質を微量添加することにより、液晶分子の逆ツ
イストを抑えて液晶分子に右まわりあるいは左まわりの
らせん構造を与え、表示品質を保つ方法がる。例えば、
TN（twisted nematic）型表示素子、および最近提案さ
れたSBE（supertwisted birefrigence effect）型表示
素子の場合等に有利な影響を与えることができる。
しかしながら、ドーピング剤（dopant）として添加す
る光学活性物質の有するねじれ能力が低すぎると、必要
なピッチを得るために該ドーピング剤を比較的高い濃度
で添加する必要が生じ、他の物質パラメータに不利な影
響をおよぼすことは明白である。このため高いねじれ能
力、すなわち液晶中に添加したときに同一添加量にてよ
り短いピッチを発現する能力を持つ光学活性物質が待望
されてきた。
る光学活性物質の有するねじれ能力が低すぎると、必要
なピッチを得るために該ドーピング剤を比較的高い濃度
で添加する必要が生じ、他の物質パラメータに不利な影
響をおよぼすことは明白である。このため高いねじれ能
力、すなわち液晶中に添加したときに同一添加量にてよ
り短いピッチを発現する能力を持つ光学活性物質が待望
されてきた。
例えば、BDH社製CB−15、特開昭62−81354号、特開昭
62−81355号記載の各化合物は、ネマチック液晶組成物
に１重量％添加するだけで10μｍ前後のピッチを発現す
る能力を有しており、ある意味では実用可能な光学物質
といえる。
62−81355号記載の各化合物は、ネマチック液晶組成物
に１重量％添加するだけで10μｍ前後のピッチを発現す
る能力を有しており、ある意味では実用可能な光学物質
といえる。
しかしながら、一般的な公知の光学活性物質は、前記
の化合物も含め、温度の上昇につれてその添加による液
晶物質のピッチを増加せしめ、しばしば望ましくない影
響をおよぼしている。例えば、SBE方式においては、温
度変化により液晶組成物の固有ピッチＰが変化し、それ
によって表示素子のセル厚ｄと液晶組成物の固有ピッチ
Ｐの比P/dの値も変化する。通常P/dが２以下になってい
るが、これが温度変化によって２以上になると270度ツ
イストが90度ツイストに変わってしまう。
の化合物も含め、温度の上昇につれてその添加による液
晶物質のピッチを増加せしめ、しばしば望ましくない影
響をおよぼしている。例えば、SBE方式においては、温
度変化により液晶組成物の固有ピッチＰが変化し、それ
によって表示素子のセル厚ｄと液晶組成物の固有ピッチ
Ｐの比P/dの値も変化する。通常P/dが２以下になってい
るが、これが温度変化によって２以上になると270度ツ
イストが90度ツイストに変わってしまう。
また、表示容量の増大のための改善という点では、表
示素子に電圧を印加していった際の透過率の変化の急峻
性の改善が必要である。G.バウアーとW.フェーレンバッ
クは第15回フライブルグ液晶会議（1985）において、27
0度ツイストにすると急峻性が大巾に改善されるという
計算結果を報告しているが、ここでも固有ピッチの温度
による変化をなくすことが必要となってくる。
示素子に電圧を印加していった際の透過率の変化の急峻
性の改善が必要である。G.バウアーとW.フェーレンバッ
クは第15回フライブルグ液晶会議（1985）において、27
0度ツイストにすると急峻性が大巾に改善されるという
計算結果を報告しているが、ここでも固有ピッチの温度
による変化をなくすことが必要となってくる。
この問題を解決するための方法として近年、負の温度
特性を持つ光学活性化合物、すなわち温度上昇にともな
い固有ピッチが減少する物質がみい出され、これを従来
の正の温度特性を有する光学活性物質と適量混合するこ
とにより、温度による固有ピッチの変化のない組成物が
得られている（特願昭61−179194号、江本ら）。
特性を持つ光学活性化合物、すなわち温度上昇にともな
い固有ピッチが減少する物質がみい出され、これを従来
の正の温度特性を有する光学活性物質と適量混合するこ
とにより、温度による固有ピッチの変化のない組成物が
得られている（特願昭61−179194号、江本ら）。
しかしながら、現在報告されている負の温度特性を持
つ物質はいづれも液晶物質に対するねじれ能力が低く、
必要なピッチを得るためにはかなり高い濃度で液晶組成
物に添加することが前提となっており、該高濃度添加
は、液晶組成物に種々の悪影響をもたらしていると推察
される。
つ物質はいづれも液晶物質に対するねじれ能力が低く、
必要なピッチを得るためにはかなり高い濃度で液晶組成
物に添加することが前提となっており、該高濃度添加
は、液晶組成物に種々の悪影響をもたらしていると推察
される。
これらの諸問題を解決するために、ピッチが短く、し
かも負の温度特性を持つ物質が望まれている。
かも負の温度特性を持つ物質が望まれている。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、好適な特性を有する液晶組成物を実
現するために必要な特性、特に負の温度特性を有し、ね
じれ能力の極めて高い光学活性化合物の中間原料もしく
は前駆体として有用な光学活性アルコールを提供するこ
とである。
現するために必要な特性、特に負の温度特性を有し、ね
じれ能力の極めて高い光学活性化合物の中間原料もしく
は前駆体として有用な光学活性アルコールを提供するこ
とである。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、 （１）一般式 （但し、（Ｉ）式に於いてＸはハロゲン原子を示す。）
で表される光学活性アルコールである。
で表される光学活性アルコールである。
次に本発明の光学活性アルコールの調製法について述
べる。
べる。
本発明の光学活性アルコールは市販のラセミアルコー
ル、または、例えば以下の反応式に従って合成されたラ
セミアルコールから生化学的な不斉エステル交換もしく
は不斉エステル合成を経て光学分割できる。
ル、または、例えば以下の反応式に従って合成されたラ
セミアルコールから生化学的な不斉エステル交換もしく
は不斉エステル合成を経て光学分割できる。
光学分割をエステル交換にて行なうには、ラセミアル
コールをトリブチリンなどのトリグリセライドとともに
実質的に水分の不在下で、例えばリパーゼ等の酵素を添
加して液相で30〜45℃で行なうのが適当である。該酵素
としては市販品を用いうる。
コールをトリブチリンなどのトリグリセライドとともに
実質的に水分の不在下で、例えばリパーゼ等の酵素を添
加して液相で30〜45℃で行なうのが適当である。該酵素
としては市販品を用いうる。
反応時間は１ないし数十日である。反応後、酵素を濾
過により分離し、濾液から蒸留、クロマトグラフィーな
どの分離手段によって、生成したエステルおよび反応し
なかったアルコールを単離する。単離されたアルコール
は一対の対掌体の一方であり、他方の光学活性アルコー
ルは、生成したエステルを加水分解することにより得ら
れる。
過により分離し、濾液から蒸留、クロマトグラフィーな
どの分離手段によって、生成したエステルおよび反応し
なかったアルコールを単離する。単離されたアルコール
は一対の対掌体の一方であり、他方の光学活性アルコー
ルは、生成したエステルを加水分解することにより得ら
れる。
［実施例］ 以下に実施例により本発明を詳細に説明する。また応
用例により本発明の光学活性アルコールの有用性を示
す。
用例により本発明の光学活性アルコールの有用性を示
す。
実施例１ 酵素（天野製薬、リパーゼ「アマノ」CES）10g、
（±）−１−（２−ブロモフェニル）エタノール7.0g
（35m−mol）およびトリブチリン15.9g（52.5m−mol）
を三口フラスコに入れ、35℃で15日間撹拌した。反応停
止後、濾過により酵素を除き、濾液を濃縮した後シリカ
ゲルクロマトグラフィーにかけて目的物をそれぞれ単離
した。その結果、（Ｓ）−１−（２−ブロモフェニル）
エタノール2.6g、▲〔α〕23.5゜ D▼−26.3゜（C3.72,C
HCl3）と（Ｒ）−１−（２−ブロモフェニル）−１′−
ブタノイルオキシエタン25gを得た。これを加水分解し
て、（Ｒ）−１−（２−ブロモフェニル）ユタノールを
得た。（▲〔α〕23.5゜ D▼＋33.5゜（C3.52,CHC
l3））。
（±）−１−（２−ブロモフェニル）エタノール7.0g
（35m−mol）およびトリブチリン15.9g（52.5m−mol）
を三口フラスコに入れ、35℃で15日間撹拌した。反応停
止後、濾過により酵素を除き、濾液を濃縮した後シリカ
ゲルクロマトグラフィーにかけて目的物をそれぞれ単離
した。その結果、（Ｓ）−１−（２−ブロモフェニル）
エタノール2.6g、▲〔α〕23.5゜ D▼−26.3゜（C3.72,C
HCl3）と（Ｒ）−１−（２−ブロモフェニル）−１′−
ブタノイルオキシエタン25gを得た。これを加水分解し
て、（Ｒ）−１−（２−ブロモフェニル）ユタノールを
得た。（▲〔α〕23.5゜ D▼＋33.5゜（C3.52,CHC
l3））。
参考例１ 実施例１で製造した（Ｒ）−１−（２−ブロモフェニ
ル）エタノール（▲〔α〕23.5 D▼＋33.5゜（C3.52,CHC
l3））4g,4−ペンチルオキシビフェニル−４′−カルボ
ン酸6g,N,N−ジシクロヘキシルカルボジイミド7g,4−N,
N−ジメチルアミノピリジン0.4g,ジクロロメタン100ml
の混合物を室温に於て２時間撹拌したのち不溶物を濾別
した。濾液を酸洗、アルカリ洗および水洗し、溶媒を留
去し残査をエタノール・酢酸エチルの混合溶媒から再結
晶を行ない、7.6gの（Ｒ）−４−ペンチルオキシビフェ
ニル−４′−カルボン酸１−（２−ブロモフェニル）エ
チルエステルを得た。mp101.2〜102.2℃。また、このも
のは元素分析、NMR−スペクトル、IR−スペクトルによ
ると標題化合物に一致している。
ル）エタノール（▲〔α〕23.5 D▼＋33.5゜（C3.52,CHC
l3））4g,4−ペンチルオキシビフェニル−４′−カルボ
ン酸6g,N,N−ジシクロヘキシルカルボジイミド7g,4−N,
N−ジメチルアミノピリジン0.4g,ジクロロメタン100ml
の混合物を室温に於て２時間撹拌したのち不溶物を濾別
した。濾液を酸洗、アルカリ洗および水洗し、溶媒を留
去し残査をエタノール・酢酸エチルの混合溶媒から再結
晶を行ない、7.6gの（Ｒ）−４−ペンチルオキシビフェ
ニル−４′−カルボン酸１−（２−ブロモフェニル）エ
チルエステルを得た。mp101.2〜102.2℃。また、このも
のは元素分析、NMR−スペクトル、IR−スペクトルによ
ると標題化合物に一致している。
参考例２ ネマチック液晶組成物（市販のメルク社製、ZLI−113
2を使用した）に参考例１の化合物 を１重量％添加し、カイラルネマチック液晶組成物を調
製した。このカイラルネマチック液晶組成物を平行処理
を施したくさび型セルに注入し、これを偏光顕微鏡下で
観察したところ、らせんピッチが次の表の通りに観察さ
れた。
2を使用した）に参考例１の化合物 を１重量％添加し、カイラルネマチック液晶組成物を調
製した。このカイラルネマチック液晶組成物を平行処理
を施したくさび型セルに注入し、これを偏光顕微鏡下で
観察したところ、らせんピッチが次の表の通りに観察さ
れた。
ただし、前述表中のδP20-Tは温度特性を表現するパ
ラメーターであり次式で定義される。
ラメーターであり次式で定義される。
Ｐ（ｔ）;t℃に於るピッチ長 t;温度 以上の様に発現するピッチは極めて短く、その上、温
度上昇に併い、ピッチ長が短くなるという特性を有して
おり、本発明の化合物が優れた液晶組成物のピッチ調節
剤であることが判明した。
度上昇に併い、ピッチ長が短くなるという特性を有して
おり、本発明の化合物が優れた液晶組成物のピッチ調節
剤であることが判明した。
［発明の作用効果］ 本発明の化合物を中間体として使用した本願出願人の
出願に係る化合物（特願昭62−255,326）は液晶組成物
に添加したときに数々の極めて有用な特性を示すことが
開示されている。
出願に係る化合物（特願昭62−255,326）は液晶組成物
に添加したときに数々の極めて有用な特性を示すことが
開示されている。
それらの特性は、本発明の化合物である光学活性アル
コールを中間体として使用することによってはじめて発
現するものであり、本発明の化合物はかゝる中間体とし
て大変有用である。
コールを中間体として使用することによってはじめて発
現するものであり、本発明の化合物はかゝる中間体とし
て大変有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （但し、（Ｉ）式に於いてＸはハロゲン原子を示す。） で表される光学活性アルコール。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62255325A JPH0825932B2 (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 光学活性‐１−（２−ハロゲン置換フェニル）エタノール |
| US07/239,277 US4904409A (en) | 1987-10-09 | 1988-09-01 | Optically active-1-(2-halogen-substituted-phenyl)-ethanol and its derivative |
| EP88309168A EP0311329B1 (en) | 1987-10-09 | 1988-10-03 | Liquid crystal compositions comprising optically active 1-[2-halogen-substituted-phenyl]-ethanols and derivatives thereof |
| DE3889408T DE3889408T2 (de) | 1987-10-09 | 1988-10-03 | Flüssigkristalline Mischungen enthaltend optisch aktive 1-[2-Halogen-substituierte-phenyl]-äthanole und Derivate davon. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62255325A JPH0825932B2 (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 光学活性‐１−（２−ハロゲン置換フェニル）エタノール |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0196144A JPH0196144A (ja) | 1989-04-14 |
| JPH0825932B2 true JPH0825932B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=17277213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62255325A Expired - Lifetime JPH0825932B2 (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 光学活性‐１−（２−ハロゲン置換フェニル）エタノール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0825932B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2809176B1 (fr) * | 2000-05-19 | 2002-07-19 | Dietrich & Cie De | Dispositif de logement d'une sonde de mesure de temperature a travers la paroi d'un contenant |
| JP4665379B2 (ja) * | 2002-06-28 | 2011-04-06 | Ｄｉｃ株式会社 | ヘリカルツイスティングパワーの増大方法、光学活性化合物、それを含有した液晶組成物及び液晶表示素子 |
-
1987
- 1987-10-09 JP JP62255325A patent/JPH0825932B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0196144A (ja) | 1989-04-14 |
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