JPH0825943B2 - 高融点ジブロモプロピルエーテル化合物の製造方法 - Google Patents
高融点ジブロモプロピルエーテル化合物の製造方法Info
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- JPH0825943B2 JPH0825943B2 JP1107807A JP10780789A JPH0825943B2 JP H0825943 B2 JPH0825943 B2 JP H0825943B2 JP 1107807 A JP1107807 A JP 1107807A JP 10780789 A JP10780789 A JP 10780789A JP H0825943 B2 JPH0825943 B2 JP H0825943B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高融点のジブロモプロピルエーテル化合物
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
〔従来の技術〕 一般式、 （上式中、Ａは−SO2−または を表す） で示されるジブロモプロピルエーテル化合物は、難燃剤
として知られている。例えば、特公昭50−35103および
特公昭62−49900には、テトラブロモビスフェノールス
ルホン（TBS）のビス−ジブロモプロピルエーテルおよ
びテトラブロモビスフェノールプロパン（TBA）のビス
−ジブロモプロピルエーテルがプラスチック用難燃剤と
して有効であることが記載されている。また、特公昭63
−39585および特公昭57−289には、これらの化合物の製
造方法が記載されている。
として知られている。例えば、特公昭50−35103および
特公昭62−49900には、テトラブロモビスフェノールス
ルホン（TBS）のビス−ジブロモプロピルエーテルおよ
びテトラブロモビスフェノールプロパン（TBA）のビス
−ジブロモプロピルエーテルがプラスチック用難燃剤と
して有効であることが記載されている。また、特公昭63
−39585および特公昭57−289には、これらの化合物の製
造方法が記載されている。
即ち、特公昭63−39585の実施例５には、ビス−（４
−アリルオキシ−3,5−ジブロモフェニル）スルホンを
塩化メチレンに溶解し、臭素を反応させた後、塩化メチ
レンを蒸発させ、更に減圧（3mmHg）下に105℃で処理を
行なって、ガラス状で、軟化点50〜53℃のTBSのビス−
ジブロモプロピルエーテルを得ることが記載されてい
る。一方、特公昭57−289には、2,2−ビス−（４−アリ
ルオキシ−3,5−ジブロモフェニル）プロパンを臭素化
することにより、TBA−ビス−ジブロモプロピルエーテ
ルが得られ、これは40〜50℃で溶融する樹脂状物である
ことが記載されている。また、これらのTBSおよびTBAの
ビス−ジブロモプロピルエーテル化合物の溶融温度また
は軟化温度が低く、熱40〜50℃付近であるのは、これら
の化合物が結晶していないためであって、溶媒を用いて
再結晶させることにより、またはこれらの良溶媒溶液に
非溶媒を添加して結晶化させることにより、高融点物が
得られることが、それぞれ上記特許公報に記載されてい
る。
−アリルオキシ−3,5−ジブロモフェニル）スルホンを
塩化メチレンに溶解し、臭素を反応させた後、塩化メチ
レンを蒸発させ、更に減圧（3mmHg）下に105℃で処理を
行なって、ガラス状で、軟化点50〜53℃のTBSのビス−
ジブロモプロピルエーテルを得ることが記載されてい
る。一方、特公昭57−289には、2,2−ビス−（４−アリ
ルオキシ−3,5−ジブロモフェニル）プロパンを臭素化
することにより、TBA−ビス−ジブロモプロピルエーテ
ルが得られ、これは40〜50℃で溶融する樹脂状物である
ことが記載されている。また、これらのTBSおよびTBAの
ビス−ジブロモプロピルエーテル化合物の溶融温度また
は軟化温度が低く、熱40〜50℃付近であるのは、これら
の化合物が結晶していないためであって、溶媒を用いて
再結晶させることにより、またはこれらの良溶媒溶液に
非溶媒を添加して結晶化させることにより、高融点物が
得られることが、それぞれ上記特許公報に記載されてい
る。
これらの化合物は、プラスチック用難燃剤として使用
する場合、一般には、粉末にし、ペレット等に混合し
て、加工される。しかし、軟化温度が低いために、次の
ような欠点を有する。
する場合、一般には、粉末にし、ペレット等に混合し
て、加工される。しかし、軟化温度が低いために、次の
ような欠点を有する。
1. 薬剤を粉砕する場合、15℃以下の低温で行なう必要
がある。
がある。
2. 輸送や保存の間に粉末がブロックとなるため、保冷
輸送を行ったり、保冷倉庫で保存する必要がある。
輸送を行ったり、保冷倉庫で保存する必要がある。
3. プラスチックのペレット等と混合する場合、ヘンシ
ェルミキサー中で溶融するため、うまく混合できない場
合がある。
ェルミキサー中で溶融するため、うまく混合できない場
合がある。
4. 押出成形機を用いて難燃ペレットを作成する場合、
ホッパーでブリッヂとなり、プラスチック原料がうまく
供給されない。
ホッパーでブリッヂとなり、プラスチック原料がうまく
供給されない。
5. プラスチックの軟化温度とこれらの薬剤の軟化温度
の差が大きいため、押出成形機内で、薬剤が先に溶融
し、従ってスリップしてくい込みが悪く、うまく混合で
きない。
の差が大きいため、押出成形機内で、薬剤が先に溶融
し、従ってスリップしてくい込みが悪く、うまく混合で
きない。
6. プラスチックに混合して難燃ペレットを作る場合、
プラスチックの粉末を使用し、２軸の押出機を使用する
必要がある。
プラスチックの粉末を使用し、２軸の押出機を使用する
必要がある。
また、特公昭63−39585および特公昭57−289に記載さ
れている方法、即ち、高融点物とするためにエチレング
リコール・モノメチルエーテルを用いて再結晶する方法
やジブロモプロピルエーテル化合物の塩化メチレン溶液
にメタノールを混合して晶析させる等の方法は、有機溶
剤を使用するため次の欠点がある。
れている方法、即ち、高融点物とするためにエチレング
リコール・モノメチルエーテルを用いて再結晶する方法
やジブロモプロピルエーテル化合物の塩化メチレン溶液
にメタノールを混合して晶析させる等の方法は、有機溶
剤を使用するため次の欠点がある。
1. 濾過および乾燥の工程が必要で、火災の危険性や安
全衛生上の問題点があり、また溶剤回収等の装置が必要
となる。
全衛生上の問題点があり、また溶剤回収等の装置が必要
となる。
2. TBSのビス−ジブロモプロピルエーテルの場合、再
結晶の溶剤としてメチルセロソルブ、エチルセロソルブ
等が優れているけれども、再結晶物を濾過し、乾燥する
必要があり、これらの溶剤の沸点は各々124℃および134
℃と高いため、乾燥には加温が必要となる。しかし、結
晶物にはこれらの溶剤が含まれるため、加温することに
よって結晶物が再び溶解してしまう。このため、再結晶
物を濾過した後、メタノール等の不溶性溶剤で再結晶溶
剤を置換した上で乾燥を行う必要がある。
結晶の溶剤としてメチルセロソルブ、エチルセロソルブ
等が優れているけれども、再結晶物を濾過し、乾燥する
必要があり、これらの溶剤の沸点は各々124℃および134
℃と高いため、乾燥には加温が必要となる。しかし、結
晶物にはこれらの溶剤が含まれるため、加温することに
よって結晶物が再び溶解してしまう。このため、再結晶
物を濾過した後、メタノール等の不溶性溶剤で再結晶溶
剤を置換した上で乾燥を行う必要がある。
本発明者らは、これらの従来方法の欠点を改良するた
め鋭意研究の結果、有機溶剤を全く使用することなく、
高融点のジブロモプロピルエーテル化合物を製造するこ
とのできる方法を見出したものである。
め鋭意研究の結果、有機溶剤を全く使用することなく、
高融点のジブロモプロピルエーテル化合物を製造するこ
とのできる方法を見出したものである。
本発明によれば、上記課題を解決するため、一般式、 （上式中、Ａは−SO2−または を表す） で示されるテトラブロモビスフェノールスルホンまたは
テトラブロモビスフェノールプロパンのビス−ジブロモ
プロピルエーテルに、溶融状態で、前記化合物の結晶化
物を、前記結晶化物の融点以下の温度で加えて混合し、
50〜100℃の温度に保持することを含む、高融点ジブロ
モプロピルエーテル化合物の製造方法が提供される。
テトラブロモビスフェノールプロパンのビス−ジブロモ
プロピルエーテルに、溶融状態で、前記化合物の結晶化
物を、前記結晶化物の融点以下の温度で加えて混合し、
50〜100℃の温度に保持することを含む、高融点ジブロ
モプロピルエーテル化合物の製造方法が提供される。
本発明の方法を実施するに当っては、従来の製造装置
をそのまま使用することができる。
をそのまま使用することができる。
本発明の実施に際しては、例えば、塩化メチレン等の
溶媒にTBSのビス−アリルエーテルまたはTBAのビス−ア
リルエーテルを溶解し、アリル基に臭素を付加させ、中
和し、水洗した後、塩化メチレンを留去し、更に100〜1
20℃で減圧処理することによって揮発分を除去した後、
ジブロモプロピルエーテル化合物の結晶物を、その結晶
物の融点以下、好ましくは80〜100℃で加えて混合し、
通常の方法で釜出し等を行ない、50〜100℃、好ましく
は70〜90℃で、１時間以上、好ましくは３〜15時間保持
すればよい。あるいは、軟化点の低いジブロモプロピル
エーテル化合物を加熱し、溶融させ、これにその結晶物
を加え、混合しても差支えない。しかしながら、本発明
は、これらの操作方法に限定されるものではない。
溶媒にTBSのビス−アリルエーテルまたはTBAのビス−ア
リルエーテルを溶解し、アリル基に臭素を付加させ、中
和し、水洗した後、塩化メチレンを留去し、更に100〜1
20℃で減圧処理することによって揮発分を除去した後、
ジブロモプロピルエーテル化合物の結晶物を、その結晶
物の融点以下、好ましくは80〜100℃で加えて混合し、
通常の方法で釜出し等を行ない、50〜100℃、好ましく
は70〜90℃で、１時間以上、好ましくは３〜15時間保持
すればよい。あるいは、軟化点の低いジブロモプロピル
エーテル化合物を加熱し、溶融させ、これにその結晶物
を加え、混合しても差支えない。しかしながら、本発明
は、これらの操作方法に限定されるものではない。
本発明に用いられるTBSおよびTBAのビス−ジブロモプ
ロピルエーテルの結晶化物は、再結晶等によって得られ
る結晶粉末であるのが好ましいけれども、本発明の方法
によって得られる高融点物を粉砕して得られる粉末乃至
粗粉体であっても差支えない。
ロピルエーテルの結晶化物は、再結晶等によって得られ
る結晶粉末であるのが好ましいけれども、本発明の方法
によって得られる高融点物を粉砕して得られる粉末乃至
粗粉体であっても差支えない。
結晶物の添加量は特に限定されないが、ジブロモプロ
ピルエーテル化合物に対して、好ましくは0.01重量％以
上、更に好ましくは0.1重量％以上である。添加量が0.0
1重量％以下の場合は、高融点を生成するのに長時間を
必要とするため好ましくない。
ピルエーテル化合物に対して、好ましくは0.01重量％以
上、更に好ましくは0.1重量％以上である。添加量が0.0
1重量％以下の場合は、高融点を生成するのに長時間を
必要とするため好ましくない。
結晶物の混合は、結晶物の融点以下（TBSのビス−ジ
ブロモプロピルエーテル結晶物の融点は125℃であり、T
BAのビス−ジブロモプロピルエーテル結晶物の融点は11
2℃である）の温度で行なう必要がある。融点以上の温
度では、結晶物が溶融するため、目的の高融点物が得ら
れない。一般に、好ましくは、80〜100℃で混合される
が、80℃以下では溶融状態のジブロモプロピルエーテル
化合物の粘度が高くなり、混合し難くなって、好ましく
ない。
ブロモプロピルエーテル結晶物の融点は125℃であり、T
BAのビス−ジブロモプロピルエーテル結晶物の融点は11
2℃である）の温度で行なう必要がある。融点以上の温
度では、結晶物が溶融するため、目的の高融点物が得ら
れない。一般に、好ましくは、80〜100℃で混合される
が、80℃以下では溶融状態のジブロモプロピルエーテル
化合物の粘度が高くなり、混合し難くなって、好ましく
ない。
結晶物を混合した後、50〜100℃、好ましくは70〜90
℃で、１時間以上、好ましくは３時間〜30時間保持する
が、50℃以下または100℃以上では、目的物が得られな
い。温度は一定に保持する必要はなく、50〜100℃の範
囲であれば変動させても差支えない。保持時間が１時間
以下の場合には、系全体が均一な高融点物にならない場
合があり、好ましくない。また、30時間以上保持しても
何ら差支えないが、得られる高融点物の融点の格別な向
上は認められず、不経済である。
℃で、１時間以上、好ましくは３時間〜30時間保持する
が、50℃以下または100℃以上では、目的物が得られな
い。温度は一定に保持する必要はなく、50〜100℃の範
囲であれば変動させても差支えない。保持時間が１時間
以下の場合には、系全体が均一な高融点物にならない場
合があり、好ましくない。また、30時間以上保持しても
何ら差支えないが、得られる高融点物の融点の格別な向
上は認められず、不経済である。
本発明に用いられるジブロモプロピルエーテル化合物
の結晶化物としては、TBSのビス−ジブロモプロピルエ
ーテルおよび／またはTBAのビス−ジブロモプロピルエ
ーテルを使用することができる。軟化点の低いTBSのビ
ス−ジブロモプロピルエーテルに、TBAのビス−ジブロ
モプロピルエーテルの結晶化物を用いる場合は、高融点
化に時間がかかり、実用上好ましくない。また、この逆
の場合は、何ら差支えなく、高融点物を得ることができ
るが、生成物の純度の点から、同一物質を使用するのが
好ましい。
の結晶化物としては、TBSのビス−ジブロモプロピルエ
ーテルおよび／またはTBAのビス−ジブロモプロピルエ
ーテルを使用することができる。軟化点の低いTBSのビ
ス−ジブロモプロピルエーテルに、TBAのビス−ジブロ
モプロピルエーテルの結晶化物を用いる場合は、高融点
化に時間がかかり、実用上好ましくない。また、この逆
の場合は、何ら差支えなく、高融点物を得ることができ
るが、生成物の純度の点から、同一物質を使用するのが
好ましい。
以下、実施例により、本発明をさらに説明する。
実施例１ 軟化点50〜53℃のビス−（3,5−ジブロモ−４−ジブ
ロモプロピルオキシフェニル）スルホン（TBSのビス−
ジブロモプロピルエーテル）100gを95℃に加熱し、溶融
させる。これに、メチルセルソルブから再結晶したビス
−（3,5−ジブロモ−４−ジブロモプロピルオキシフェ
ニル）スルホン（融点125℃）の結晶粉末を混合し、恒
温乾燥器中で種々の温度で保持した。これによって得ら
れた生成物の融点を測定した結果を第１表に示す。
ロモプロピルオキシフェニル）スルホン（TBSのビス−
ジブロモプロピルエーテル）100gを95℃に加熱し、溶融
させる。これに、メチルセルソルブから再結晶したビス
−（3,5−ジブロモ−４−ジブロモプロピルオキシフェ
ニル）スルホン（融点125℃）の結晶粉末を混合し、恒
温乾燥器中で種々の温度で保持した。これによって得ら
れた生成物の融点を測定した結果を第１表に示す。
DSCチャートNo.1（第１図）から判るように、DSCの測
定では、軟化点50〜53℃の試料は約45℃付近の吸熱のピ
ークが１つのみであったが、No.6で生成した融点104〜1
06℃の高融点試料では、DSCチャートNo.2（第２図）か
ら判るように、約42℃付近のピーク以外に新たに109℃
付近に大きな吸熱ピークが生じた。
定では、軟化点50〜53℃の試料は約45℃付近の吸熱のピ
ークが１つのみであったが、No.6で生成した融点104〜1
06℃の高融点試料では、DSCチャートNo.2（第２図）か
ら判るように、約42℃付近のピーク以外に新たに109℃
付近に大きな吸熱ピークが生じた。
実施例２ ビス−（４−アリルオキシ−3,5−ジブロモフェニ
ル）スルホン323g（0.5モル）を塩化メチレン950gに溶
解し、これに臭素162g（1.01モル）を30〜40℃で加え
て、反応させた。反応後、水洗し、0.5％重炭酸ソーダ
水溶液で洗浄し、水洗を行なった後、塩化メチレンを留
去し、最後に内温105℃で減圧（3mmHg）処理を行なっ
た。次に、内温を90℃にして、実施例１で使用した融点
125℃の結晶粉末3gを加えて混合し、ビーカーに取り出
し、70℃のオーブン中で８時間保持した。全体が固化
し、融点104℃〜107℃を示した。DSCチャートNo.3（第
３図）にみられるように、DSCの測定結果は、約43℃付
近の小さな吸熱ピークと107℃付近の大きな吸熱ピーク
の存在を示した。
ル）スルホン323g（0.5モル）を塩化メチレン950gに溶
解し、これに臭素162g（1.01モル）を30〜40℃で加え
て、反応させた。反応後、水洗し、0.5％重炭酸ソーダ
水溶液で洗浄し、水洗を行なった後、塩化メチレンを留
去し、最後に内温105℃で減圧（3mmHg）処理を行なっ
た。次に、内温を90℃にして、実施例１で使用した融点
125℃の結晶粉末3gを加えて混合し、ビーカーに取り出
し、70℃のオーブン中で８時間保持した。全体が固化
し、融点104℃〜107℃を示した。DSCチャートNo.3（第
３図）にみられるように、DSCの測定結果は、約43℃付
近の小さな吸熱ピークと107℃付近の大きな吸熱ピーク
の存在を示した。
比較例 実施例２と同一条件で製造を行なったが、結晶粉末を
加えなかった場合は、軟化点50〜53℃を示し、高融点物
は得られなかった。
加えなかった場合は、軟化点50〜53℃を示し、高融点物
は得られなかった。
実施例３ 実施例２と同じ方法で製造を行い、最後に内温105℃
で減圧（3mmHg）処理を行なった。次に、内温を90℃に
して、実施例２で得られたビス−（3,5−ジブロモ−４
−ジブロモプロピルオキシフェニル）スルホンの高融点
物（融点104℃〜107℃）を粉末にして3gを加えて混合
し、ビーカーに取り出し、70℃のオーブン中で８時間保
持した。全体が固化し、融点102〜106℃を示した。
で減圧（3mmHg）処理を行なった。次に、内温を90℃に
して、実施例２で得られたビス−（3,5−ジブロモ−４
−ジブロモプロピルオキシフェニル）スルホンの高融点
物（融点104℃〜107℃）を粉末にして3gを加えて混合
し、ビーカーに取り出し、70℃のオーブン中で８時間保
持した。全体が固化し、融点102〜106℃を示した。
実施例４ 軟化点38〜44℃の2,2−ビス−（3,5−ジブロモ−４−
ジブロモプロピルオキシフェニル）プロパン（TBAのビ
ス−ジブロモプロピルエーテル）100gを95℃に加熱し、
溶融させた。これに、メチルセロソルブから再結晶した
2,2−ビス−（3,5−ジブロモ−４−ジブロモプロピルオ
キシフェニル）プロパン（融点112℃）の結晶粉末を混
合し、恒温乾燥器中で種々の温度で保持した。これによ
り得られた生成物の融点を測定した結果を第２表に示
す。
ジブロモプロピルオキシフェニル）プロパン（TBAのビ
ス−ジブロモプロピルエーテル）100gを95℃に加熱し、
溶融させた。これに、メチルセロソルブから再結晶した
2,2−ビス−（3,5−ジブロモ−４−ジブロモプロピルオ
キシフェニル）プロパン（融点112℃）の結晶粉末を混
合し、恒温乾燥器中で種々の温度で保持した。これによ
り得られた生成物の融点を測定した結果を第２表に示
す。
DSCチャートNo.4（第４図）から判るように、DSCの測
定では、軟化点38〜44℃の試料は約27.5℃付近の吸熱の
ピークが１つのみであったが、No.8で生成した融点109
〜112℃の高融点試料では、DSCチャートNo.5（第５図）
から判るように、約27℃付近の吸熱ピークは殆んど消失
し、新たに109.5℃付近に大きな吸熱ピークが生じた。
定では、軟化点38〜44℃の試料は約27.5℃付近の吸熱の
ピークが１つのみであったが、No.8で生成した融点109
〜112℃の高融点試料では、DSCチャートNo.5（第５図）
から判るように、約27℃付近の吸熱ピークは殆んど消失
し、新たに109.5℃付近に大きな吸熱ピークが生じた。
第１および４図は、低融点試料のDSCチャートであり、
第2,3および５図は、実施例で得られた高融点生成物のD
SCチャートである。
第2,3および５図は、実施例で得られた高融点生成物のD
SCチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−30853（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−5748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−111429（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−170750（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−48261（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式、 （上式中、Ａは−SO2−または を表す） で示されるテトラブロモビスフェノールスルホンまたは
テトラブロモビスフェノールプロパンのビス−ジブロモ
プロピルエーテルに、溶融状態で、前記化合物の結晶化
物を、前記結晶化物の融点以下の温度で加えて混合し、
50〜100℃の温度に１時間以上保持することを含む、高
融点ジブロモプロピルエーテル化合物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1107807A JPH0825943B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 高融点ジブロモプロピルエーテル化合物の製造方法 |
| US07/503,386 US5068446A (en) | 1989-04-28 | 1990-03-30 | Process for preparation of dibromopropyl ether compound having high melting point |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1107807A JPH0825943B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 高融点ジブロモプロピルエーテル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02286645A JPH02286645A (ja) | 1990-11-26 |
| JPH0825943B2 true JPH0825943B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=14468534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1107807A Expired - Fee Related JPH0825943B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 高融点ジブロモプロピルエーテル化合物の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5068446A (ja) |
| JP (1) | JPH0825943B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL126784A0 (en) | 1997-10-28 | 1999-08-17 | Teijin Chemical Ltd | Method for purifying a bromine compound |
| JPH11166087A (ja) * | 1997-12-04 | 1999-06-22 | Teijin Chem Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| CN102898337A (zh) * | 2012-09-14 | 2013-01-30 | 三峡大学 | 一种颗粒状阻燃剂八溴s醚的生产方法 |
| CN107903154A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-04-13 | 山东旭锐新材有限公司 | 一种四溴双酚a醚衍生物的结晶方法 |
| JP7123464B2 (ja) * | 2020-02-21 | 2022-08-23 | マナック株式会社 | ４，４′－ビス（２，３－ジブロモプロポキシ）－３，３′，５，５′－テトラブロモジフェニルスルホンの新規結晶形及びその製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3842033A (en) * | 1971-05-24 | 1974-10-15 | Phillips Petroleum Co | Flame retardants for polymers |
| US4006118A (en) * | 1971-07-28 | 1977-02-01 | Marubishi Yuka Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame-retardant thermoplastic polymer compositions |
| JPS57289B2 (ja) * | 1973-07-20 | 1982-01-06 | ||
| DE2915689C2 (de) * | 1979-04-18 | 1985-07-25 | Windmöller & Hölscher, 4540 Lengerich | Vorrichtung zur lagerichtigen Abgabe von von einer Materialbahn abgetrennten Abschnitten |
| DE2905397A1 (de) * | 1979-02-13 | 1980-08-14 | Riedel De Haen Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-bis-eckige klammer auf 4-(2,3- dibrompropoxy)-3,5-dibromphenyl eckige klammer zu -propan |
| JPS57289A (en) * | 1980-05-31 | 1982-01-05 | Machiko Kaneko | Paste-free sliding door |
| JPS58170750A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | ビスヒドロキシエトキシフエニルスルホンの製造法 |
| JPS6210058A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-19 | Marubishi Yuka Kogyo Kk | ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフエニル）スルホン誘導体の製法 |
| JPH07107043B2 (ja) * | 1986-08-19 | 1995-11-15 | 日華化学株式会社 | ビスフエノ−ルスルホン類の精製方法 |
-
1989
- 1989-04-28 JP JP1107807A patent/JPH0825943B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-03-30 US US07/503,386 patent/US5068446A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02286645A (ja) | 1990-11-26 |
| US5068446A (en) | 1991-11-26 |
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