JPH0825952B2 - ６−ヒドロキシ−２−ナフトンの製造法 - Google Patents
６−ヒドロキシ−２−ナフトンの製造法Info
- Publication number
- JPH0825952B2 JPH0825952B2 JP62126074A JP12607487A JPH0825952B2 JP H0825952 B2 JPH0825952 B2 JP H0825952B2 JP 62126074 A JP62126074 A JP 62126074A JP 12607487 A JP12607487 A JP 12607487A JP H0825952 B2 JPH0825952 B2 JP H0825952B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxy
- naphthyl
- naphthone
- ester
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- AXVULUJQJBQWEC-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-1h-naphthalen-2-one Chemical compound C1C(=O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 AXVULUJQJBQWEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- -1 2-naphthyl carboxylate ester Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- RJNPPEUAJCEUPV-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl acetate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC(=O)C)=CC=C21 RJNPPEUAJCEUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 claims description 4
- BEIIYTIDGSZGDA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-naphthalen-1-ylethanone Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)CO)=CC=CC2=C1 BEIIYTIDGSZGDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 4
- 238000005618 Fries rearrangement reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- VUMVUNBFPQHMII-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-1h-naphthalen-2-one Chemical compound C1=CC=C2C(O)C(=O)C=CC2=C1 VUMVUNBFPQHMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYCYCTZOOCRJL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2h-naphthalen-1-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C(O)C=CC2=C1 GEYCYCTZOOCRJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHJHPYFAYGAPLS-UHFFFAOYSA-N Guaicyl acetate Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC(C)=O BHJHPYFAYGAPLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- KVMXEPJRCAPKJL-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl propanoate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC(=O)CC)=CC=C21 KVMXEPJRCAPKJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VUIOUIWZVKVFCI-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)ethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=C(O)C=CC2=C1 VUIOUIWZVKVFCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTXGVXYCMIJUGJ-UHFFFAOYSA-N 1-acetyloxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)C)=C(C(O)=O)C=CC2=C1 OTXGVXYCMIJUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHEPNSXKXOXNQV-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylbutan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)CCC)=CC=CC2=C1 HHEPNSXKXOXNQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXXXUZIRGXYDFP-UHFFFAOYSA-M 2-(4-methylphenyl)acetate Chemical compound CC1=CC=C(CC([O-])=O)C=C1 GXXXUZIRGXYDFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCWQXDQUKLJUEU-UHFFFAOYSA-N 2-naphthyl butyrate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC(=O)CCC)=CC=C21 KCWQXDQUKLJUEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZPFVRFSYMUDJO-UHFFFAOYSA-N 2h-naphthalen-1-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)CC=CC2=C1 RZPFVRFSYMUDJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 1
- QSDSWPOSISCSSI-UHFFFAOYSA-N 7-chloronaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC(Cl)=CC2=CC(O)=CC=C21 QSDSWPOSISCSSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010027626 Milia Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005354 acylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005041 acyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- OTGAHJPFNKQGAE-UHFFFAOYSA-N cresatin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC(C)=C1 OTGAHJPFNKQGAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000862 cresatin Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は６−ヒドロキシ−２−アセトナフトン等の６
−ヒドロキシ−２−ナフトンの製造法に関する。
−ヒドロキシ−２−ナフトンの製造法に関する。
（発明の背景） ６−ヒドロキシ−２−アセトナフトン（6,2−HAN）等
の６−ヒドロキシ−２−ナフトンは多くの最終用途を有
する種々の製品用の中間体として知られている。1985年
６月18日発行の米国特許第4,524,217号には芳香族基が
2,6−ナフチレンでありうるヒドロキシ芳香族ケトンを
Ｎ−アシル−アシロキシ芳香族アミン（これは異方性溶
融木目を形成できて成形品、繊維、フィルム等に成形す
るに適するポリ（エステル−アミド）の製造に用いう
る）の製造用中間体として用いることが開示されてい
る。1984年７月24日出願の米国特許出願第06/633,832号
には、6,2−HAN等のヒドロキシ芳香族ケトンを用いて６
−アセトキシ−２−ナフトエ酸（6,2−ANA）（これは成
形品製造に適する異方性溶融体になしうるポリマーをつ
くるために直接用いうる）等のアセトキシ芳香族カルボ
ン酸を製造する方法が開示されている。1984年10月17日
出願の米国特許出願第06/661,552号及び1985年１月７日
出願の米国特許出願第06/689,533号には、6,2−HAN等の
ヒドロキシ芳香族ケトンを2,6−ジヒドロキシナフタレ
ン及びそれらのエステル及びエーテル等の芳香族ジオー
ル（これらは重合モノマー、写真現像剤、重合禁止剤、
染料中間体及び抗酸化剤としての有用性を持っている）
の製造用中間体として用いる方法が開示されている。
の６−ヒドロキシ−２−ナフトンは多くの最終用途を有
する種々の製品用の中間体として知られている。1985年
６月18日発行の米国特許第4,524,217号には芳香族基が
2,6−ナフチレンでありうるヒドロキシ芳香族ケトンを
Ｎ−アシル−アシロキシ芳香族アミン（これは異方性溶
融木目を形成できて成形品、繊維、フィルム等に成形す
るに適するポリ（エステル−アミド）の製造に用いう
る）の製造用中間体として用いることが開示されてい
る。1984年７月24日出願の米国特許出願第06/633,832号
には、6,2−HAN等のヒドロキシ芳香族ケトンを用いて６
−アセトキシ−２−ナフトエ酸（6,2−ANA）（これは成
形品製造に適する異方性溶融体になしうるポリマーをつ
くるために直接用いうる）等のアセトキシ芳香族カルボ
ン酸を製造する方法が開示されている。1984年10月17日
出願の米国特許出願第06/661,552号及び1985年１月７日
出願の米国特許出願第06/689,533号には、6,2−HAN等の
ヒドロキシ芳香族ケトンを2,6−ジヒドロキシナフタレ
ン及びそれらのエステル及びエーテル等の芳香族ジオー
ル（これらは重合モノマー、写真現像剤、重合禁止剤、
染料中間体及び抗酸化剤としての有用性を持っている）
の製造用中間体として用いる方法が開示されている。
ダベンポート及びリンスチッドの米国特許第4,593,12
5号には、２−ナフトール等の２−置換ナフタレンを触
媒として無水フッ化水素を用いてアシル化して６−ヒド
ロキシ−２−アセトナフトン等の６−置換−２−ナフト
ンを製造する方法が開示されている。
5号には、２−ナフトール等の２−置換ナフタレンを触
媒として無水フッ化水素を用いてアシル化して６−ヒド
ロキシ−２−アセトナフトン等の６−置換−２−ナフト
ンを製造する方法が開示されている。
ルイスの米国特許第2,833,825号は、ベーターナフト
ール等のフエノール性化合物のヒドロキシアリールアル
キルケトンへの転位に触媒として無水フッ化水素を用い
る方法を開示している。この特許の実施例は高級脂肪酸
エステルの転位に限られておりその収率は55〜95％の範
囲である。
ール等のフエノール性化合物のヒドロキシアリールアル
キルケトンへの転位に触媒として無水フッ化水素を用い
る方法を開示している。この特許の実施例は高級脂肪酸
エステルの転位に限られておりその収率は55〜95％の範
囲である。
シモンズ等はジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティ（JACS），62,485及び486（1940）
で種々の転位反応用の縮合剤としてのフッ化水素の使用
を開示しており、その486頁には酢酸フエニルのフリー
ス転位によるｐ−ヒドロキシアセトフエノンの製造が開
示されている。
ミカル・ソサエティ（JACS），62,485及び486（1940）
で種々の転位反応用の縮合剤としてのフッ化水素の使用
を開示しており、その486頁には酢酸フエニルのフリー
ス転位によるｐ−ヒドロキシアセトフエノンの製造が開
示されている。
アーランゲン大学の応用化学部門の一連の報告の１部
に含まれ、1954年１月７日に受け付けられAnnalen der
chemie 587 Band,1〜15頁で公告された学位論文でダン
及びミリアスはフッ化水素中で酢酸フェニルを転位して
24時間の反応後に81％の最高収率で４−ヒドロキシアセ
トフエノンを得ている。彼らはまたケー・ウエイチャー
トがAngewandte Chemie 56,338（1943）でこの反応で92
％の収率を得たことを報告しているが、収率の相違はウ
エイチャートが同伴する２−ヒドロキシアセトフエノン
を無視したことが原因の一つではないかということを示
唆している。ダンとミリアスはまた酢酸ｍ−クレジル、
酢酸ｐ−クレジル及び酢酸グアヤコールのフッ化水素中
での転位で幾分低い収率でヒドロキシ芳香族ケトンが得
られることを報告している。
に含まれ、1954年１月７日に受け付けられAnnalen der
chemie 587 Band,1〜15頁で公告された学位論文でダン
及びミリアスはフッ化水素中で酢酸フェニルを転位して
24時間の反応後に81％の最高収率で４−ヒドロキシアセ
トフエノンを得ている。彼らはまたケー・ウエイチャー
トがAngewandte Chemie 56,338（1943）でこの反応で92
％の収率を得たことを報告しているが、収率の相違はウ
エイチャートが同伴する２−ヒドロキシアセトフエノン
を無視したことが原因の一つではないかということを示
唆している。ダンとミリアスはまた酢酸ｍ−クレジル、
酢酸ｐ−クレジル及び酢酸グアヤコールのフッ化水素中
での転位で幾分低い収率でヒドロキシ芳香族ケトンが得
られることを報告している。
1977年10月27日公開のミュースドールファーとニーデ
ルプラムのドイツ特開2,616,986号には、フッ化水素の
存在下にフエノールと置換フエノールをアシルクロリド
でアシル化して高収率、高選択率で４−アシル誘導体を
製造する方法が開示されている。彼らは２−ナフトール
と７−クロロ−２−ナフトールが彼らの方法でアシル化
できることを開示しているがナフトール誘導体のアシル
化法については何も示唆していずまたかかるナフトール
誘導体からどのような異性体が生成するかも示唆してい
ない。
ルプラムのドイツ特開2,616,986号には、フッ化水素の
存在下にフエノールと置換フエノールをアシルクロリド
でアシル化して高収率、高選択率で４−アシル誘導体を
製造する方法が開示されている。彼らは２−ナフトール
と７−クロロ−２−ナフトールが彼らの方法でアシル化
できることを開示しているがナフトール誘導体のアシル
化法については何も示唆していずまたかかるナフトール
誘導体からどのような異性体が生成するかも示唆してい
ない。
（発明の概要） 本発明によれば、触媒としてフッ化水素を用い、予期
せざる高転化率と6,2−異性体への高選択率をもって、
２−ナフチルカルボキシレートエステルのフリース（Fr
ies）転位により、６−ヒドロキシ−２−ナフトンを得
ることができる。特に本発明方法は6,2−異性体への高
いレギオ選択率をもたらす。ここでレギオ選択率は２−
ナフチルカルボキシレートエステルの全ヒドロキシナフ
トン異性体への転化量に対する6,2−異性体への転化量
の比をモル％で示したものである。
せざる高転化率と6,2−異性体への高選択率をもって、
２−ナフチルカルボキシレートエステルのフリース（Fr
ies）転位により、６−ヒドロキシ−２−ナフトンを得
ることができる。特に本発明方法は6,2−異性体への高
いレギオ選択率をもたらす。ここでレギオ選択率は２−
ナフチルカルボキシレートエステルの全ヒドロキシナフ
トン異性体への転化量に対する6,2−異性体への転化量
の比をモル％で示したものである。
触媒としてフッ化水素を用いる２−ナフチルカルボキ
シレートエステルのフリース転位による６−ヒドロキシ
−２−ナフトンの製造は次式に従って進行する： ここでArとAr′はそれぞれ２−ナフチルと2,6−ナフ
チレンを示し、未置換体でも、1,3,4,5,7又は８位の少
なくとも１の核水素が反応を妨害しない基で置換されて
いてもよい。かかる置換基の例としては、炭素原子１〜
18、好ましくは１〜４のアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、アルコキシ又はアルキルチオ、炭素原子７〜18、
好ましくは７〜10のアラルキル、ハロゲン、たとえば塩
素、臭素又は沃素があり;Rは、たとえば炭素原子１〜1
8、好ましくは１〜４の１価の有機基である。Ｒの例と
しては炭素原子１〜18、好ましくは１〜４のアルキル、
アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、アシル
アルキル又はアシロキシアルキル（これらは未置換体で
も塩素、臭素、沃素等のハロゲンの如き置換基を有して
いてもよい）；又はフエニル又は１−，又は２−ナフチ
ルの如きアリール基（これらは未置換体でも１又は２以
上の核水素が、前記Ar,Ar′でのべたと同様な炭素原子
１〜12をもつ適宜の置換基で置換していてもよい）があ
る。最も好ましくは、Arが未置換２−ナフチルで、Ar′
が未置換2,6−ナフチレンで、Ｒがメチルであり、この
場合この方法は酢酸２−ナフチルのフリース転位による
６−ヒドロキシ−２−アセトナフトン（6,2−HAN）の製
造法に相当し、次式に従って進行する： 本発明により特異的に高収率で６−ヒドロキシ−２−
ナフトンを得るには、２−ナフチル又は置換２−ナフチ
ルカルボキシレートエステルを、２−ナフチルカルボキ
シレート１モル当たり少なくとも約20モル、好ましくは
約20〜60モルのフッ化水素と、好ましくは約０〜100
℃、より好ましくは約50〜75℃で、好ましくは約30分〜
８時間、より好ましくは約２〜４時間、接触させる必要
がある。
シレートエステルのフリース転位による６−ヒドロキシ
−２−ナフトンの製造は次式に従って進行する： ここでArとAr′はそれぞれ２−ナフチルと2,6−ナフ
チレンを示し、未置換体でも、1,3,4,5,7又は８位の少
なくとも１の核水素が反応を妨害しない基で置換されて
いてもよい。かかる置換基の例としては、炭素原子１〜
18、好ましくは１〜４のアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、アルコキシ又はアルキルチオ、炭素原子７〜18、
好ましくは７〜10のアラルキル、ハロゲン、たとえば塩
素、臭素又は沃素があり;Rは、たとえば炭素原子１〜1
8、好ましくは１〜４の１価の有機基である。Ｒの例と
しては炭素原子１〜18、好ましくは１〜４のアルキル、
アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、アシル
アルキル又はアシロキシアルキル（これらは未置換体で
も塩素、臭素、沃素等のハロゲンの如き置換基を有して
いてもよい）；又はフエニル又は１−，又は２−ナフチ
ルの如きアリール基（これらは未置換体でも１又は２以
上の核水素が、前記Ar,Ar′でのべたと同様な炭素原子
１〜12をもつ適宜の置換基で置換していてもよい）があ
る。最も好ましくは、Arが未置換２−ナフチルで、Ar′
が未置換2,6−ナフチレンで、Ｒがメチルであり、この
場合この方法は酢酸２−ナフチルのフリース転位による
６−ヒドロキシ−２−アセトナフトン（6,2−HAN）の製
造法に相当し、次式に従って進行する： 本発明により特異的に高収率で６−ヒドロキシ−２−
ナフトンを得るには、２−ナフチル又は置換２−ナフチ
ルカルボキシレートエステルを、２−ナフチルカルボキ
シレート１モル当たり少なくとも約20モル、好ましくは
約20〜60モルのフッ化水素と、好ましくは約０〜100
℃、より好ましくは約50〜75℃で、好ましくは約30分〜
８時間、より好ましくは約２〜４時間、接触させる必要
がある。
6,2−異性体へのレギオ選択率は、添加剤として、ア
ルカン酸（たとえば炭素原子１〜４を有する）又はかか
る酸の無水物を用いることによって更に改善されうる。
添加剤を用いる場合には２−ナフチルカルボキシレート
のエステル化用酸と同じ酸、たとえば酢酸２−ナフチル
が出発物質である場合は酢酸又は無水酢酸、を用いるこ
とが好ましい。この添加剤は、２−ナフチルカルボキシ
レートエステルのモル当たりたとえば0.1〜2.0モル、好
ましくは0.7〜1.3モル用いうる。
ルカン酸（たとえば炭素原子１〜４を有する）又はかか
る酸の無水物を用いることによって更に改善されうる。
添加剤を用いる場合には２−ナフチルカルボキシレート
のエステル化用酸と同じ酸、たとえば酢酸２−ナフチル
が出発物質である場合は酢酸又は無水酢酸、を用いるこ
とが好ましい。この添加剤は、２−ナフチルカルボキシ
レートエステルのモル当たりたとえば0.1〜2.0モル、好
ましくは0.7〜1.3モル用いうる。
反応は、２−ナフチルカルボキシレートエステルと、
用いる場合には反応用添加剤（酢酸、無水酢酸等）と、
フッ化水素触媒とを耐食性反応器中で所望の反応温度で
所望の反応時間接触させることによって開始される。た
とえば２−ナフチルエステルと添加剤（用いる場合）と
をまず反応器に入れ、次いでフッ化水素を反応温度より
低い温度で加え、反応温度を所望の温度に調節し所望の
時間反応させる。フッ化水素は当業者に周知の取り扱い
技術に従って液状でもガス状でも加えうる。反応を行う
に際しては、窒素等の不活性ガスを用いて反応空間を所
望の圧力、約2.5〜約500psig（約0.175〜約35kg/cm2）
に保持し、HFを反応液と十分接触させることが好まし
い。
用いる場合には反応用添加剤（酢酸、無水酢酸等）と、
フッ化水素触媒とを耐食性反応器中で所望の反応温度で
所望の反応時間接触させることによって開始される。た
とえば２−ナフチルエステルと添加剤（用いる場合）と
をまず反応器に入れ、次いでフッ化水素を反応温度より
低い温度で加え、反応温度を所望の温度に調節し所望の
時間反応させる。フッ化水素は当業者に周知の取り扱い
技術に従って液状でもガス状でも加えうる。反応を行う
に際しては、窒素等の不活性ガスを用いて反応空間を所
望の圧力、約2.5〜約500psig（約0.175〜約35kg/cm2）
に保持し、HFを反応液と十分接触させることが好まし
い。
一般的にいって本発明方法により、２−ナフチルエス
テル、たとえば酢酸２−ナフチル、の転化率が少なくと
も約90％、好ましくは少なくとも約95％、６−ヒドロキ
シ−２−ナフトン、たとえば6,2−HANへの選択率が少な
くとも約40％、好ましくは少なくとも約60％、６−ヒド
ロキシ−２−ナフトンへのレギオ選択率が少なくとも約
90％、好ましくは少なくとも約95％の結果が得られる。
テル、たとえば酢酸２−ナフチル、の転化率が少なくと
も約90％、好ましくは少なくとも約95％、６−ヒドロキ
シ−２−ナフトン、たとえば6,2−HANへの選択率が少な
くとも約40％、好ましくは少なくとも約60％、６−ヒド
ロキシ−２−ナフトンへのレギオ選択率が少なくとも約
90％、好ましくは少なくとも約95％の結果が得られる。
この方法は相対的に低いフッ化水素／ナフチルエステ
ル比と低い反応温度を用いて相対的に高収率で６−ヒド
ロキシ−２−ナフトン、たとえば6,2−HANを生成しう
る。その結果より経済的な生成物の精製とフッ化水素の
リサイクルと、低温使用に由来する省エネルギーをもた
らす。
ル比と低い反応温度を用いて相対的に高収率で６−ヒド
ロキシ−２−ナフトン、たとえば6,2−HANを生成しう
る。その結果より経済的な生成物の精製とフッ化水素の
リサイクルと、低温使用に由来する省エネルギーをもた
らす。
（実施態様の記載） 例１〜９ これらの例は本発明方法をさらに例証するものであ
る。各例では300ccのハステロイＣオートクレーブに所
定量の酢酸２−ナフチルを入れた。例7,8及び９では、
酢酸２−ナフチル１モル当たり１モルの無水酢酸を酢酸
２−ナフチルと共に用いた。オートクレーブを−50℃に
冷却し150mmHgに減圧した。この圧力で温度が０℃をこ
えない速度で無水フッ化水素がシリンダーからオートク
レーブに移行した。内容物を反応温度に加温し、予め定
めた反応時間撹拌した。その間約40psigの圧力に保たれ
た。実験の終わりにフッ化水素を苛性スクラバーを通し
て除き、オートクレーブの内容物を約30gの氷上に注い
だ。50％水酸化カリウム溶液を用いて混合物のpHを6.5
に調節し、次に75mlの酢酸エチル（3x）を用いて抽出し
た。有機溶液を無水MgSO4上で乾燥し、濾過し、回転蒸
発器を用いて溶媒を除去して６−ヒドロキシ−２−ナフ
トンを得た。
る。各例では300ccのハステロイＣオートクレーブに所
定量の酢酸２−ナフチルを入れた。例7,8及び９では、
酢酸２−ナフチル１モル当たり１モルの無水酢酸を酢酸
２−ナフチルと共に用いた。オートクレーブを−50℃に
冷却し150mmHgに減圧した。この圧力で温度が０℃をこ
えない速度で無水フッ化水素がシリンダーからオートク
レーブに移行した。内容物を反応温度に加温し、予め定
めた反応時間撹拌した。その間約40psigの圧力に保たれ
た。実験の終わりにフッ化水素を苛性スクラバーを通し
て除き、オートクレーブの内容物を約30gの氷上に注い
だ。50％水酸化カリウム溶液を用いて混合物のpHを6.5
に調節し、次に75mlの酢酸エチル（3x）を用いて抽出し
た。有機溶液を無水MgSO4上で乾燥し、濾過し、回転蒸
発器を用いて溶媒を除去して６−ヒドロキシ−２−ナフ
トンを得た。
各例の反応条件と生成物の分析結果を表Ｉに示す。表
注の略号は、温度（Ｔ）、反応時間（ｔ）、酢酸２−ナ
フチル１モル当たりのHFのモル（HF）、酢酸２−ナフチ
ルの全生成物への転化率（転化率）、酢酸２−ナフチル
の２−ナフトールへの転化率％（２−o1）、６−ヒドロ
キシ−２−アセトナフトン（6,2−HAN）、６−アセトキ
シ−２−アセトナフトン（6,2−AAN）、３−ヒドロキシ
−２−アセトナフトン（3,2−HAN）、２−ヒドロキシ−
１−アセトナフトン（2,1−HAN）、及び他のヒドロキシ
アセトナフトン（HAN）、6,2−AANを含む6,2−HANの収
率（6,2−HAN収率）（これは酢酸２−ナフチル（モル）
の転化率を6,2−HAN＋6.2−AAN（モル）の選択率を掛け
て得られるGC又はHPLC収率である）、6,2−HANへのレギ
オ選択率（6,2−HANレギオ選）（これは生成したヒドロ
キシアセトナフトンの全異性体のモル数の合計で生成し
た6,2−HANのモル数を割り、100を掛けることによって
計算される）、炭素アカウンタビリテイ（炭素アカウン
ト）（これはガスクロマトグラフィー（GC）又は高圧液
体クロマトグラフィー（HPLC）によって検出された生成
物の総計である）である。また「NA」は入手できないこ
とを、「ND」は測定しなかったことを示す。
注の略号は、温度（Ｔ）、反応時間（ｔ）、酢酸２−ナ
フチル１モル当たりのHFのモル（HF）、酢酸２−ナフチ
ルの全生成物への転化率（転化率）、酢酸２−ナフチル
の２−ナフトールへの転化率％（２−o1）、６−ヒドロ
キシ−２−アセトナフトン（6,2−HAN）、６−アセトキ
シ−２−アセトナフトン（6,2−AAN）、３−ヒドロキシ
−２−アセトナフトン（3,2−HAN）、２−ヒドロキシ−
１−アセトナフトン（2,1−HAN）、及び他のヒドロキシ
アセトナフトン（HAN）、6,2−AANを含む6,2−HANの収
率（6,2−HAN収率）（これは酢酸２−ナフチル（モル）
の転化率を6,2−HAN＋6.2−AAN（モル）の選択率を掛け
て得られるGC又はHPLC収率である）、6,2−HANへのレギ
オ選択率（6,2−HANレギオ選）（これは生成したヒドロ
キシアセトナフトンの全異性体のモル数の合計で生成し
た6,2−HANのモル数を割り、100を掛けることによって
計算される）、炭素アカウンタビリテイ（炭素アカウン
ト）（これはガスクロマトグラフィー（GC）又は高圧液
体クロマトグラフィー（HPLC）によって検出された生成
物の総計である）である。また「NA」は入手できないこ
とを、「ND」は測定しなかったことを示す。
例10〜13 反応時間を２時間に一定したことを除き例１〜９の方
法をくりかえした。反応条件と生成物の分析結果を表II
に示す。表Ｉと異なり、ここでは6,2−HANと6,2−AANの
収率を分けて記載してある。
法をくりかえした。反応条件と生成物の分析結果を表II
に示す。表Ｉと異なり、ここでは6,2−HANと6,2−AANの
収率を分けて記載してある。
例14〜18 反応器に酢酸エステルの代わりにプロピオン酸２−ナ
フチルを入れた以外は前記例の方法をくりかえした。反
応条件と生成物の分析結果を表IIIに示す。ここでは前
記表で示したいくつかの値以外にプロピオン酸２−ナフ
チルの６−ヒドロキシ−２−プロピオンナフトンへの転
化の選択率％（6,2−HPN）と後者の収率（6,2−HPN収
率）も示す。
フチルを入れた以外は前記例の方法をくりかえした。反
応条件と生成物の分析結果を表IIIに示す。ここでは前
記表で示したいくつかの値以外にプロピオン酸２−ナフ
チルの６−ヒドロキシ−２−プロピオンナフトンへの転
化の選択率％（6,2−HPN）と後者の収率（6,2−HPN収
率）も示す。
例19〜23 反応器にｎ−酪酸２−ナフチルを入れ、反応温度を75
℃で一定にした以外前記例の方法をくりかえした。反応
条件と生成物の分析結果を表IVに示す。ここでは前記表
で示したいくつかの値以外に、６−ヒドロキシ−２−ｎ
−ブチロナフトンへの選択率％（6,2−HBN）、６−ブト
キシ−２−ｎ−ブチロナフトンへの選択率％（6,2−BB
N）及びそれらの収率（それぞれ「6,2−HBN収率」、
「6,2−BBN収率」）を示す。
℃で一定にした以外前記例の方法をくりかえした。反応
条件と生成物の分析結果を表IVに示す。ここでは前記表
で示したいくつかの値以外に、６−ヒドロキシ−２−ｎ
−ブチロナフトンへの選択率％（6,2−HBN）、６−ブト
キシ−２−ｎ−ブチロナフトンへの選択率％（6,2−BB
N）及びそれらの収率（それぞれ「6,2−HBN収率」、
「6,2−BBN収率」）を示す。
例14〜23では、ガス／液体クロマトグラフィー及び質
量分光測定により６−ヒドロキシ−２−ナフトンが他の
すべてのヒドロキシナフトン異性体の合計量よりもかな
り多量に生成したことが確認された。
量分光測定により６−ヒドロキシ−２−ナフトンが他の
すべてのヒドロキシナフトン異性体の合計量よりもかな
り多量に生成したことが確認された。
これらの例の結果は本発明方法が２−ナフチルカルボ
キシレートエステルからの６−ヒドロキシ−２−ナフト
ンの製造を高い２−ナフチルエステル転化率と高い６−
ヒドロキシ−２−ナフトンレギオ選択率とをもって可能
にしたことを裏付けている。
キシレートエステルからの６−ヒドロキシ−２−ナフト
ンの製造を高い２−ナフチルエステル転化率と高い６−
ヒドロキシ−２−ナフトンレギオ選択率とをもって可能
にしたことを裏付けている。
Claims (9)
- 【請求項１】２−ナフチルカルボキシレートエステルと
該２−ナフチルエステル１モル当たり少なくとも20モル
のフッ化水素とを接触させることを特徴とする６−ヒド
ロキシ−２−ナフトンの製造法。 - 【請求項２】該反応が次式に従って起こる特許請求の範
囲第１項記載の方法。 但しArは２−ナフチルであり、Ar′は2,6−ナフチレン
であり、Ｒは炭素原子１〜４を有するアルキルである。 - 【請求項３】２−ナフチルエステル１モル当たりフッ化
水素を20〜60モル用い、反応を０〜100℃の温度で30分
〜８時間行う特許請求の範囲第２項記載の方法。 - 【請求項４】該２−ナフチルカルボキシレートエステル
が酢酸２−ナフチルであり、該６−ヒドロキシ−２−ナ
フトンが６−ヒドロキシ−２−アセトナフトンである特
許請求の範囲第３項記載の方法。 - 【請求項５】50〜75℃の温度で２〜４時間反応を行う特
許請求の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項６】反応添加剤として、酢酸２−ナフチル１モ
ル当たり0.1〜２モルの酢酸又は無水酢酸の存在下に行
う特許請求の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項７】酢酸２−ナフチルの転化率が少なくとも90
％であり、６−ヒドロキシ−２−アセトナフトンへのレ
ギオ選択率が生成した全ヒドロキシアセトナフトン類の
合計に基づき少なくとも90モル％である特許請求の範囲
第４項記載の方法。 - 【請求項８】用いる圧力が2.5〜500psig（0.175〜35kg/
cm2）である特許請求の範囲第３項に記載の方法。 - 【請求項９】用いる圧力が2.5〜500psig（0.175〜35kg/
cm2）である特許請求の範囲第５項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US870062 | 1986-06-03 | ||
| US06/870,062 US4675449A (en) | 1986-06-03 | 1986-06-03 | Process for producing 6-hydroxy-2-naphthones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62286948A JPS62286948A (ja) | 1987-12-12 |
| JPH0825952B2 true JPH0825952B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=25354724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62126074A Expired - Lifetime JPH0825952B2 (ja) | 1986-06-03 | 1987-05-25 | ６−ヒドロキシ−２−ナフトンの製造法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675449A (ja) |
| EP (1) | EP0264168B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0825952B2 (ja) |
| AT (1) | ATE75715T1 (ja) |
| CA (1) | CA1271780A (ja) |
| DE (1) | DE3778821D1 (ja) |
| ES (1) | ES2032443T3 (ja) |
| GR (1) | GR3004506T3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087769A (en) * | 1990-09-26 | 1992-02-11 | Hoechst Celanese Corporation | Preparation of 6-substituted-2-vinylnaphthalene |
| JP2009079024A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-16 | Air Water Inc | ２−ナフトール誘導体の製造方法 |
| JP5157839B2 (ja) * | 2008-11-12 | 2013-03-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規ナフトール化合物とその製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2763691A (en) * | 1952-08-21 | 1956-09-18 | Eastman Kodak Co | Process for production of 2,4,5-trihydroxyacetophenone |
| US2833825A (en) * | 1954-03-22 | 1958-05-06 | California Research Corp | Preparation of acylphenols |
| US3403183A (en) * | 1966-12-16 | 1968-09-24 | Koppers Co Inc | Production of benzophenones |
| DE2616986A1 (de) * | 1976-04-17 | 1977-10-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxyketonen |
| GB8315612D0 (en) * | 1983-06-07 | 1983-07-13 | Ici Plc | Chemical process |
| GB8315610D0 (en) * | 1983-06-07 | 1983-07-13 | Ici Plc | Chemical process |
| US4607125A (en) * | 1985-04-08 | 1986-08-19 | Celanese Corporation | Process for producing hydroxy aromatic ketones |
| CA1257291A (en) * | 1984-10-17 | 1989-07-11 | Celanese Corporation | Process for producing aromatic diols and their ester and ether derivatives |
| US4593125A (en) * | 1985-03-13 | 1986-06-03 | Celanese Corporation | Acylation of naphthalenes |
-
1986
- 1986-06-03 US US06/870,062 patent/US4675449A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-05-25 JP JP62126074A patent/JPH0825952B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-27 CA CA000538124A patent/CA1271780A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-02 ES ES198787304851T patent/ES2032443T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-02 AT AT87304851T patent/ATE75715T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-02 EP EP87304851A patent/EP0264168B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-02 DE DE8787304851T patent/DE3778821D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-05-07 GR GR910402233T patent/GR3004506T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0264168A3 (en) | 1988-09-07 |
| GR3004506T3 (ja) | 1993-04-28 |
| US4675449A (en) | 1987-06-23 |
| ES2032443T3 (es) | 1993-02-16 |
| EP0264168A2 (en) | 1988-04-20 |
| DE3778821D1 (de) | 1992-06-11 |
| EP0264168B1 (en) | 1992-05-06 |
| CA1271780A (en) | 1990-07-17 |
| ATE75715T1 (de) | 1992-05-15 |
| JPS62286948A (ja) | 1987-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2010507647A (ja) | 新規のイミニウム塩およびこれを用いる電子欠損オレフィンの製造方法 | |
| JPS61254540A (ja) | 立体障害性ヒドロキシフエニルカルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPH05503534A (ja) | （２Ｒ，３Ｒ）―シス―β―フエニルグリシド酸の製造方法 | |
| JPH0825952B2 (ja) | ６−ヒドロキシ−２−ナフトンの製造法 | |
| US4665226A (en) | Process for preparing 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanoic acid | |
| JPS60246378A (ja) | 置換オキサゾリンの製法 | |
| JPH0338264B2 (ja) | ||
| EP0151817B1 (en) | Process for preparing alpha-arylalkanoic acids | |
| US4778922A (en) | Process for producing N,O-diacetyl-6-amino-2-naphthol | |
| CA1298852C (en) | Method for producing 2,6-diacetoxynaphthalene | |
| US5145992A (en) | Process and preparation of α-alkoxy acetic acids and their salts | |
| US3737448A (en) | Spiro(3.3)heptane amino acids | |
| Hendrickson et al. | Methylation of polysubstituted electron-rich aromatics and their Birch reduction | |
| US4618697A (en) | Process for preparing alpha-arylalkanoic acids | |
| JPH0564943B2 (ja) | ||
| JPS597712B2 (ja) | γ−ラクトン誘導体の製造法 | |
| US4786748A (en) | Processes for preparing aklylene and dialkyl ketals and alkyl alpha-enol ethers of alpha-acetyl cinnamic acids or esters thereof | |
| SU655700A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров -фенилакриловой кислоты | |
| Suzuki et al. | 2-Arylmethyl-1, 4-benzoquinones. I. Novel inhibitors of platelet aggregation: Synthesis and pharmacological evaluation | |
| JPS63264540A (ja) | １，１’−ビナフチル類の製造方法 | |
| JPH10508601A (ja) | 環状ケトンの製造方法 | |
| IE46614B1 (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| SU416361A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОЛ И ЫХ р-АЛКОКСИАЛКЕН-а-КАРБОНОВЫХКИСЛОТ | |
| JP3005679B1 (ja) | 含フッ素アミン化合物の製造方法 | |
| JPS6153275A (ja) | ２−アシルフラン系化合物の製法 |