JPH08259760A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

塩化ビニル系樹脂組成物

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JPH08259760A
JPH08259760A JP8646495A JP8646495A JPH08259760A JP H08259760 A JPH08259760 A JP H08259760A JP 8646495 A JP8646495 A JP 8646495A JP 8646495 A JP8646495 A JP 8646495A JP H08259760 A JPH08259760 A JP H08259760A
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JP
Japan
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vinyl chloride
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chloride resin
resin
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JP8646495A
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Satoshi Nagata
敏 永田
Osamu Sodeyama
脩 袖山
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は流動性が高いため加工し易く、これ
から得られる成形品が耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候
性および表面平滑性に優れている塩化ビニル系樹脂組成
物を提供する。 【構成】 この塩化ビニル系樹脂組成物はA)平均重合
度700〜2500の塩化ビニル系樹脂100重量部、
B)塩素化ポリエチレン4〜15重量部、C)エチレン
成分と酢酸ビニル成分とを重量比40:60〜70:3
0の割合で含有する、エチレン−酢酸ビニル樹脂0.5
〜8重量部およびD)アクリロニトリル・スチレン共重
合体1〜10重量部からなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は流動性が高いため加工し
易く、耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平
滑性に優れた成形品が得られる塩化ビニル系樹脂組成物
を提供するものである。
【0002】
【従来の技術】多くの塩化ビニル系樹脂では一般に硬質
配合において平均重合度の高い方が抗張力、耐熱性等の
物性の向上する成形品の得られること、また耐衝撃性改
質剤の添加は少量でも大きな効果の得られることが知ら
れている。しかし重合度が高くなるにつれて、カレンダ
ー成形、押出成形、射出成形、ブロー成形、真空成形、
その他の高速成形で必要とされる流動性が低下し、得ら
れる成形品の表面平滑性が欠けてくる。この対策として
加工温度を上げる方法があるが、硬質配合系の塩化ビニ
ル系樹脂で平均重合度が高い場合に、満足な流動性の得
られる状態にまで温度条件を高めると、樹脂そのものが
熱によって劣化し本来樹脂が持っている筈の物性が発揮
されなくなる。また、成形加工性を改善するために重合
度の低い樹脂を用いると、流動性は向上するものの耐衝
撃性が低下するので、多量の耐衝撃性改質剤を添加しな
ければならず、その結果、耐熱性、抗張力等の物性が低
下する原因となっていた。これらの理由により、塩化ビ
ニル系樹脂の加工性の改善には加工助剤または滑剤を添
加する方法が、またこれから得られる成形品の耐衝撃性
の改善にはブタジエン系ゴムを添加する方法が一般に採
用されて来た。そして、これらの方法を併用すれば、よ
り温和な加工条件で加工性、とくには流動性が改善さ
れ、ブタジエン系ゴムのために耐衝撃性も改善できると
考えられた。しかし、ブタジエン系ゴムは熱、光などで
酸化劣化を受け易いため、これを主成分とする耐衝撃性
改質剤を用いた成形品では、色劣化や耐衝撃性、抗張力
などの機械的物性が低下した。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】一方、特開昭50−8
8170号公報には、塩化ビニルグラフト重合体90〜
99重量部にメチルメタクリレートおよび/またはアク
リロニトリル、スチレンおよびアクリル酸アルキルエス
テルよりなる共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン(以下ABSとする)共重合体樹脂、塩素化
ポリエチレンの内の少なくとも一種の高分子物を1〜1
0重量部添加してなる樹脂組成物が記載されていて、こ
れによれば成形品の耐衝撃性の改善は認められるもの
の、樹脂の流動性とそれによる成形品の表面平滑性は改
善されない。同様に、特開昭50−142661号公報
では塩化ビニルの平均重合度は400〜1500までが
よいとされていて、この組成物から得られる成形品の耐
衝撃性は高いものの、樹脂の流動性とそれによる成形品
の表面平滑性は改善されない。さらに特公昭48−57
846号および特開昭60−179443号の両公報の
記載もまた同様である。したがって、本発明の目的は流
動性が高いため加工し易く、これから得られる成形品が
耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平滑性に
優れている塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものであ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の相反
する性質である樹脂としての加工性(特に流動性と表面
平滑性)と、これから得られる成形品の物性(特に耐衝
撃性と抗張力)を同時に満足させるにはどうすればよい
か鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂に、塩素化ポリ
エチレン(以下Cl−PEとする)を加えることで耐衝
撃性を改善し、エチレン−酢酸ビニル(以下EVAとす
る)共重合体を加えることで流動性と表面平滑性を改善
し、アクリロニトリル・スチレン(以下ASとする)共
重合体を加えることで抗張力を改善できること、さらに
塩化ビニル系樹脂と併用する。Cl−PE、EVA共重
合体およびAS共重合体の各成分は、いずれも主鎖が飽
和型の熱可塑性樹脂で、酸化による主鎖の切断が起こり
にくく、そのために紫外線吸収剤や抗酸化剤を用いなく
ても加工時や長期使用時における成形品の色変化が殆ど
起きないことを見出し、本発明を完成した。
【0005】本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は A)平均重合度700〜2500の塩化ビニル系樹脂
100重量部 B)塩素化ポリエチレン 4〜15重量部 C)エチレン成分と酢酸ビニル成分とを重量比40:6
0〜70:30の割合で含有する、EVA共重合体
0.5〜8重量部 および D)AS共重合体 1〜10重量部 からなるもので
より好ましくはB成分としての塩素化ポリエチレンが塩
素含有率25〜50重量%のものであり、またD成分と
してのAS共重合体が10〜30重量%のアクリロニト
リル成分を含有するものである。
【0006】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
塩化ビニル系樹脂組成物において、A成分として使用さ
れる塩化ビニル系樹脂は平均重合度が700〜250
0、好ましくは1000〜1700のものである。これ
が700未満のものは耐衝撃強度、耐熱性などが劣り、
また2500を超えるものは成形加工時の溶融樹脂温度
を高くしないと加工性が悪く、それによる高温のため熱
劣化が著しくなって樹脂の本来持っている物性が損なわ
れるようになる。この塩化ビニル系樹脂には塩化ビニル
ホモポリマー、塩化ビニルを50重量%以上含有するこ
れと共重合可能なビニル系単量体との共重合体および塩
素化ポリ塩化ビニルなどが例示されるが、これらの内で
はとくに塩化ビニルホモポリマーが好ましい。なお、共
重合可能なビニル系単量体としては、エチレン、プロピ
レンなどのα−オレフィン;アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸またはそのエ
ステル;メタクリル酸、メタクリル酸メチルなどのメタ
クリル酸またはそのエステル;マレイン酸またはそのエ
ステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル;ラウリルビニルエーテル、イソブチルビニル
エーテルなどのビニルエーテル;無水マレイン酸;アク
リルニトリル;スチレン;塩化ビニリデン;マレイミド
などが挙げられ、これらは単独または2種以上の組み合
わせで用いられる。
【0007】本発明の樹脂組成物において、B成分とし
て使用される塩素化ポリエチレンは塩素含有率25〜5
0重量%のものが好ましい。これが25重量%未満のも
のはゴム弾性に乏しく耐衝撃性に劣り、50重量%を超
えるものは柔らかくなりすぎて耐熱性や抗張力の低下を
もたらす。この塩素化ポリエチレンは前記塩化ビニル系
樹脂100重量部に対し4〜15重量部、好ましくは5
〜13重量部の割合で使用されるが、これが4重量部未
満では耐衝撃性の改良効果が得られず、15重量部を超
えると耐熱性、抗張力、加工性などの諸物性が低下する
ため好ましくない。
【0008】本樹脂組成物において、C成分として使用
されるEVA共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体であってエチレン成分と酢酸ビニル成分とを重量
比40;60〜70;30の割合で含有するものであ
る。この共重合体中の酢酸ビニル成分が30重量%未満
のものは衝撃強度および抗張力が低下し、60重量%を
超えるものは耐熱性が低下する原因となる。EVA共重
合体の本樹脂組成物中の配合量は塩化ビニル系樹脂10
0重量部に対し0.5〜8重量部、好ましくは1〜7重
量部の割合であり、これにより共重合体が塩化ビニル系
樹脂の流動単位(粒径約1〜2μm)を取り囲むように
分散し、流動性および成形品表面の平滑性の著しい改善
に寄与する。これに反し、上記添加量が0.5重量部未
満ではこれらの改善が見られないだけでなく加工性も低
下し、8重量部を超えると耐熱性、抗張力などの物性も
低下するようになる。
【0009】D成分としてのAS共重合体は、アクリロ
ニトリル成分とスチレン成分の重量比が10:90〜3
5:65、とくには20:80〜25:75のものが好
ましい。この共重合体中のアクリロニトリル成分が10
重量%未満であると樹脂との相溶性が低下して分離する
おそれがあり、また35重量%を超えると流動性が低下
する原因となる。AS共重合体は前記塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し1〜10重量部、好ましくは3〜1
0重量部の割合で使用されるが、これが1重量部未満で
は抗張力の改良効果が得られず、10重量部を超えると
耐衝撃性と加工性が低下する。
【0010】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記
4種類の樹脂成分に加えて、さらに必要に応じて安定
剤、安定助剤、滑剤、無機充てん剤、可塑剤、着色剤、
紫外線吸収剤、抗酸化剤などを添加混合することができ
る。この樹脂に使用される安定剤は一般の塩化ビニル樹
脂に配合されるものであれば特に制限はなく、ラウレー
ト系、マレート系、メルカプタイド系等の有機スズ安定
剤、Ca、Ba、Pb等の金属石けん安定剤等があり、
単独または2種以上の組み合わせで使用される。安定助
剤としてはエポキシ化合物、紫外線吸収剤、抗酸化剤等
が挙げられる。滑剤としてはパラフィンワックスやポリ
エチレンワックス等の純炭化水素系、パルミチン酸やス
テアリン酸等の脂肪酸系、ステアリルアルコール等の脂
肪族アルコール系、脂肪酸とアルコールとのエステル系
および脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル系等が
挙げられる。無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ま
しく、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムを問わ
ず使用できる。耐衝撃性を重視する場合は軽質炭酸カル
シウムの多量添加が好ましい。このようにして得られた
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、高速ミキサーなど
の通常の手段を用いて混合し、粉末状またはペレット状
にしてカレンダー成形、押出成形、射出成形、ブロー成
形などの成形方法により所望の形状の成形品とすること
ができる。
【0011】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例および比
較例により説明するが、本発明はこれらの記載に限定さ
れるものではない。 実施例1〜3および比較例1〜13 表1に示した処方の各樹脂成分(実施例1〜3および比
較例1〜10)に、さらに有機すず安定剤T−17MJ
(勝田化工社製、商品名)1重量部、安定助剤としてス
テアリン酸カルシウム0.7重量部、無機充填剤として
炭酸カルシウム:白艶華CCR(白石カルシウム社製、
商品名)6重量部および滑剤としてポリエチレンワック
ス:AC−6A(アライドケミカル社製、商品名)0.
5重量部を加えて混合し、それぞれの混合物を6インチ
ロールを用いて170℃で5分間混練したものについて
流動性と表面平滑性の試験を行った。また、この混練物
より厚さ0.8mmのシートを作製して耐衝撃性、耐熱
性、抗張力の各試験を行った。これらの結果を表1に併
記した。さらに、実施例2および比較例11〜13に示
す樹脂成分から上記と同様にして得られた厚さ0.8m
mのシートを用いて黄変度の試験を行い、その結果を表
2に示した。なお、比較例11〜13では物性には優れ
るが耐候性に劣る材料としてABS共重合体樹脂および
ブタジエン・スチレンゴムの混合例を示した。各例で使
用した樹脂成分および各試験方法の詳細は下記の通りで
ある。
【0012】(樹脂成分) ・塩化ビニル系樹脂(表中PVC+品番とする): TK- 600 (信越化学工業社製、商品名、ポリ塩化ビニ
ル、平均重合度 600) TK- 700 (信越化学工業社製、商品名、ポリ塩化ビニ
ル、平均重合度 700) TK-1000 (信越化学工業社製、商品名、ポリ塩化ビニ
ル、平均重合度1000) TK-1700 (信越化学工業社製、商品名、ポリ塩化ビニ
ル、平均重合度1700) TK-2500P (信越化学工業社製、商品名、ポリ塩化ビニ
ル、平均重合度3000) ・塩素化ポリエチレン(表中Cl−PEとする):エラ
スレン301A(昭和電工社製、商品名、塩素含有率3
0重量%) ・EVA共重合体(表中EVA−1〜3とする): EVA−1〔エチレン:酢酸ビニル=59:41(重量
比)〕 EVA−2〔エチレン:酢酸ビニル=80:20(重量
比)〕 EVA−3〔エチレン:酢酸ビニル=20:80(重量
比)〕 ・AS共重合体(表中ASとする):CEVIAN F
D〔ダイセル化学工業社製、商品名、アクリロニトリ
ル:スチレン(重量比)=23:77〕 ・ABS共重合体樹脂(表中ABSとする):G−4
(宇部サイコン社製、商品名、グラフト重合タイプ、ブ
タジエン含有量:65重量%) ・ブタジエン・スチレンゴム(表中SBRとする):T
RKX−139S〔シェル化学社製、商品名、スチレン
−ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレ
ン:ブタジエン(重量比)=40:60〕
【0013】(試験法) ・流動性:高化式フローテスター(島津製作所製、商品
名)を用いて200℃における荷重100kgで測定し
た。 ・表面平滑性:高化式フローテスターによる押出し物の
表面を観察して下記の基準で評価した。 (評価基準) 1‥表面全体が目視で判断できる程度にザラザラしてい
て光沢がない。 2‥表面全体が目的できるほどではないがザラザラして
いて光沢がない。 3‥表面の一部がザラザラしていて光沢がない。 4‥表面の大部分がツルツルしていて光沢がある。 5‥表面全体がツルツルしていて光沢がある。 ・耐衝撃性:前述した厚さ0.8mmのシートを4枚重
ね合わせ、予熱6分、加圧4分でプレスして厚さ3mm
のシートとし、JIS K−7110に基づいて測定し
た。 ・耐熱性:上記と同様にして厚さ3mmのシートとし、
JIS K−7206に基づいて測定した。 ・抗張力:前述した厚さ0.8mmのシートを4枚重ね
合わせ、予熱5分、加圧3分でプレスして厚さ1mmの
シートとし、JIS K−7113に基づいて測定し
た。 ・黄変度:厚さ0.8mmのシートをサンシャインウェ
ザオメーターWEL−SUN−HC(スガ試験機社製、
商品名)に入れ、それぞれ100時間、300時間、5
00時間および1000時間照射後に取り出して、色差
ΔEをJIS Z−8730に基づいて色差計Z−10
01DP(日本電色工業社製、商品名)により測定し、
黄変度とした(色差ΔEが大きいほど黄変度が高い)。
【0014】
【表1】
【0015】
【表2】
【0016】
【発明の効果】本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は
流動性が高いため加工し易く、得られる成形品は耐衝撃
性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平滑性に優れた
ものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:08 25:12)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 A)平均重合度700〜2500の塩化
    ビニル系樹脂100重量部、 B)塩素化ポリエチレン 4〜
    15重量部、 C)エチレン成分と酢酸ビニル成分とを重量比40:6
    0〜70:30の割合で含有するエチレン−酢酸ビニル
    共重合体 0.5〜8重量部 および D)アクリロニトリル・スチレン共重合体 1〜
    10重量部 からなる塩化ビニル系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 塩素化ポリエチレンが塩素含有率25〜
    50重量%のものである請求項1記載の塩化ビニル系樹
    脂組成物。
  3. 【請求項3】 アクリロニトリル・スチレン共重合体が
    10〜35重量%のアクリロニトリル成分を含有するも
    のである請求項1記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
JP8646495A 1995-03-17 1995-03-17 塩化ビニル系樹脂組成物 Pending JPH08259760A (ja)

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