JPH07145286A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH07145286A JPH07145286A JP5291681A JP29168193A JPH07145286A JP H07145286 A JPH07145286 A JP H07145286A JP 5291681 A JP5291681 A JP 5291681A JP 29168193 A JP29168193 A JP 29168193A JP H07145286 A JPH07145286 A JP H07145286A
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- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】本発明は流動性が高いため加工し易く、これか
ら得られる成形品が耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候性
および表面平滑性に優れている塩化ビニル系樹脂組成物
を提供する。 【構成】この塩化ビニル系樹脂組成物はＡ）平均重合度
700〜2500の塩化ビニル系樹脂 100重量部、Ｂ）アクリ
ル系ゴム含有グラフト共重合体４〜15重量部、Ｃ）エチ
レン成分と酢酸ビニル成分とを重量比40：60〜70：30の
割合で含有する、エチレン−酢酸ビニル樹脂 0.5〜８重
量部およびＤ）アクリロニトリル・スチレン共重合体１
〜10重量部からなるものである。
ら得られる成形品が耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候性
および表面平滑性に優れている塩化ビニル系樹脂組成物
を提供する。 【構成】この塩化ビニル系樹脂組成物はＡ）平均重合度
700〜2500の塩化ビニル系樹脂 100重量部、Ｂ）アクリ
ル系ゴム含有グラフト共重合体４〜15重量部、Ｃ）エチ
レン成分と酢酸ビニル成分とを重量比40：60〜70：30の
割合で含有する、エチレン−酢酸ビニル樹脂 0.5〜８重
量部およびＤ）アクリロニトリル・スチレン共重合体１
〜10重量部からなるものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は流動性が高いため加工し
易く、耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平
滑性に優れた成形品が得られる塩化ビニル系樹脂組成物
を提供するものである。
易く、耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平
滑性に優れた成形品が得られる塩化ビニル系樹脂組成物
を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】多くの塩化ビニル系樹脂では一般に硬質
配合において平均重合度の高い方が抗張力、耐熱性等の
物性の向上する成形品の得られること、また耐衝撃性改
質剤の添加は少量でも大きな効果の得られることが知ら
れている。しかし重合度が高くなるにつれて、カレンダ
ー成形、押出成形、射出成形、ブロー成形、真空成形、
その他の高速成形で必要とされる流動性が低下し、得ら
れる成形品の表面平滑性が欠けてくる。この対策として
加工温度を上げる方法があるが、硬質配合系の塩化ビニ
ル系樹脂で平均重合度が高い場合に、満足な流動性の得
られる状態にまで温度条件を高めると、樹脂そのものが
熱によって劣化し本来樹脂が持っている筈の物性が発揮
されなくなる。また、成形加工性を改善するために重合
度の低い樹脂を用いると、流動性は向上するものの耐衝
撃性が低下するので、多量の耐衝撃性改質剤を添加しな
ければならず、その結果、耐熱性、抗張力等の物性が低
下する原因となっていた。これらの理由により、塩化ビ
ニル系樹脂の加工性の改善には加工助剤または滑剤を添
加する方法が、またこれから得られる成形品の耐衝撃性
の改善にはブタジエン系ゴムを添加する方法が一般に採
用されて来た。そして、これらの方法を併用すれば、よ
り温和な加工条件で加工性、とくには流動性が改善さ
れ、ブタジエン系ゴムのために耐衝撃性も改善できると
考えられた。しかし、ブタジエン系ゴムは熱、光などで
酸化劣化を受け易いため、これを主成分とする耐衝撃性
改質剤を用いた成形品では、色劣化や耐衝撃性、抗張力
などの機械的物性が低下した。
配合において平均重合度の高い方が抗張力、耐熱性等の
物性の向上する成形品の得られること、また耐衝撃性改
質剤の添加は少量でも大きな効果の得られることが知ら
れている。しかし重合度が高くなるにつれて、カレンダ
ー成形、押出成形、射出成形、ブロー成形、真空成形、
その他の高速成形で必要とされる流動性が低下し、得ら
れる成形品の表面平滑性が欠けてくる。この対策として
加工温度を上げる方法があるが、硬質配合系の塩化ビニ
ル系樹脂で平均重合度が高い場合に、満足な流動性の得
られる状態にまで温度条件を高めると、樹脂そのものが
熱によって劣化し本来樹脂が持っている筈の物性が発揮
されなくなる。また、成形加工性を改善するために重合
度の低い樹脂を用いると、流動性は向上するものの耐衝
撃性が低下するので、多量の耐衝撃性改質剤を添加しな
ければならず、その結果、耐熱性、抗張力等の物性が低
下する原因となっていた。これらの理由により、塩化ビ
ニル系樹脂の加工性の改善には加工助剤または滑剤を添
加する方法が、またこれから得られる成形品の耐衝撃性
の改善にはブタジエン系ゴムを添加する方法が一般に採
用されて来た。そして、これらの方法を併用すれば、よ
り温和な加工条件で加工性、とくには流動性が改善さ
れ、ブタジエン系ゴムのために耐衝撃性も改善できると
考えられた。しかし、ブタジエン系ゴムは熱、光などで
酸化劣化を受け易いため、これを主成分とする耐衝撃性
改質剤を用いた成形品では、色劣化や耐衝撃性、抗張力
などの機械的物性が低下した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一方、特開昭50-88170
号公報には、塩化ビニルグラフト重合体90〜99重量部に
メチルメタクリレートおよび／またはアクリロニトリ
ル、スチレンおよびアクリル酸アルキルエステルよりな
る共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
（以下ＡＢＳとする）共重合体樹脂、塩素化ポリエチレ
ンの内の少なくとも一種の高分子物を１〜10重量部添加
してなる樹脂組成物が記載されていて、これによれば成
形品の耐衝撃性の改善は認められるものの、樹脂の流動
性とそれによる成形品の表面平滑性は改善されない。同
様に、特開昭50- 142661号公報では塩化ビニルの平均重
合度は 400〜1500までがよいとされていて、この組成物
から得られる成形品の耐衝撃性は高いものの、樹脂の流
動性とそれによる成形品の表面平滑性は改善されない。
さらに特公昭48-57846号および特開昭60- 179443号の両
公報の記載もまた同様である。したがって、本発明の目
的は流動性が高いため加工し易く、これから得られる成
形品が耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平
滑性に優れている塩化ビニル系樹脂組成物を提供するも
のである。
号公報には、塩化ビニルグラフト重合体90〜99重量部に
メチルメタクリレートおよび／またはアクリロニトリ
ル、スチレンおよびアクリル酸アルキルエステルよりな
る共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
（以下ＡＢＳとする）共重合体樹脂、塩素化ポリエチレ
ンの内の少なくとも一種の高分子物を１〜10重量部添加
してなる樹脂組成物が記載されていて、これによれば成
形品の耐衝撃性の改善は認められるものの、樹脂の流動
性とそれによる成形品の表面平滑性は改善されない。同
様に、特開昭50- 142661号公報では塩化ビニルの平均重
合度は 400〜1500までがよいとされていて、この組成物
から得られる成形品の耐衝撃性は高いものの、樹脂の流
動性とそれによる成形品の表面平滑性は改善されない。
さらに特公昭48-57846号および特開昭60- 179443号の両
公報の記載もまた同様である。したがって、本発明の目
的は流動性が高いため加工し易く、これから得られる成
形品が耐衝撃性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平
滑性に優れている塩化ビニル系樹脂組成物を提供するも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の相反
する性質である樹脂としての加工性（特に流動性と表面
平滑性）と、これから得られる成形品の物性（特に耐衝
撃性と抗張力）を同時に満足させるにはどうすればよい
か鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂に、アクリル系
ゴム含有グラフト共重合体を加えることで耐衝撃性を改
善し、エチレン−酢酸ビニル（以下ＥＶＡとする）共重
合体を加えることで流動性と表面平滑性を改善し、アク
リロニトリル・スチレン（以下ＡＳとする）共重合体を
加えることで抗張力を改善できること、さらに塩化ビニ
ル系樹脂と併用するアクリル系ゴム含有グラフト共重合
体、ＥＶＡ共重合体およびＡＳ共重合体の各成分は、い
ずれも主鎖が飽和型の熱可塑性樹脂で、酸化による主鎖
の切断が起こりにくく、そのために紫外線吸収剤や抗酸
化剤を用いなくても加工時や長期使用時における成形品
の色変化が殆ど起きないことを見出し、本発明を完成し
た。
する性質である樹脂としての加工性（特に流動性と表面
平滑性）と、これから得られる成形品の物性（特に耐衝
撃性と抗張力）を同時に満足させるにはどうすればよい
か鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂に、アクリル系
ゴム含有グラフト共重合体を加えることで耐衝撃性を改
善し、エチレン−酢酸ビニル（以下ＥＶＡとする）共重
合体を加えることで流動性と表面平滑性を改善し、アク
リロニトリル・スチレン（以下ＡＳとする）共重合体を
加えることで抗張力を改善できること、さらに塩化ビニ
ル系樹脂と併用するアクリル系ゴム含有グラフト共重合
体、ＥＶＡ共重合体およびＡＳ共重合体の各成分は、い
ずれも主鎖が飽和型の熱可塑性樹脂で、酸化による主鎖
の切断が起こりにくく、そのために紫外線吸収剤や抗酸
化剤を用いなくても加工時や長期使用時における成形品
の色変化が殆ど起きないことを見出し、本発明を完成し
た。
【０００５】本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は、
Ａ）平均重合度 700〜2500の塩化ビニル系樹脂 100重量
部、Ｂ）アクリル系ゴム含有グラフト共重合体４〜15重
量部、Ｃ）エチレン成分と酢酸ビニル成分とを重量比4
0：60〜70：30の割合で含有する、ＥＶＡ共重合体 0.5
〜８重量部およびＤ）ＡＳ共重合体１〜10重量部からな
るもので、より好ましくはＢ成分としてのアクリル系ゴ
ム含有グラフト共重合体が、アクリル系ゴム50〜80重量
％と炭素数２〜８のアクリル酸アルキルエステル、炭素
数２〜８のメタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニ
ル化合物およびシアン化合物から選ばれる少なくとも１
種の化合物50〜20重量％とのグラフト共重合体であり、
またＤ成分としてのＡＳ共重合体が10〜35重量％のアク
リロニトリル成分を含有するものである。
Ａ）平均重合度 700〜2500の塩化ビニル系樹脂 100重量
部、Ｂ）アクリル系ゴム含有グラフト共重合体４〜15重
量部、Ｃ）エチレン成分と酢酸ビニル成分とを重量比4
0：60〜70：30の割合で含有する、ＥＶＡ共重合体 0.5
〜８重量部およびＤ）ＡＳ共重合体１〜10重量部からな
るもので、より好ましくはＢ成分としてのアクリル系ゴ
ム含有グラフト共重合体が、アクリル系ゴム50〜80重量
％と炭素数２〜８のアクリル酸アルキルエステル、炭素
数２〜８のメタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニ
ル化合物およびシアン化合物から選ばれる少なくとも１
種の化合物50〜20重量％とのグラフト共重合体であり、
またＤ成分としてのＡＳ共重合体が10〜35重量％のアク
リロニトリル成分を含有するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
塩化ビニル系樹脂組成物において、Ａ成分として使用さ
れる塩化ビニル系樹脂は平均重合度が 700〜2500、好ま
しくは1000〜1700のものである。これが 700未満のもの
は耐衝撃強度、耐熱性などが劣り、また2500を超えるも
のは成形加工時の溶融樹脂温度を高くしないと加工性が
悪く、それによる高温のため熱劣化が著しくなって樹脂
の本来持っている物性が損なわれるようになる。この塩
化ビニル系樹脂には塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニ
ルを50重量％以上含有するこれと共重合可能なビニル系
単量体との共重合体および塩素化ポリ塩化ビニルなどが
例示されるが、これらの内ではとくに塩化ビニルホモポ
リマーが好ましい。なお、共重合可能なビニル系単量体
としては、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィ
ン；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
などのアクリル酸またはそのエステル；メタクリル酸、
メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸またはそのエス
テル；マレイン酸またはそのエステル；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；ラウリルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどのビニルエ
ーテル；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレ
ン；塩化ビニリデン；マレイミドなどが挙げられ、これ
らは単独または２種以上の組み合わせで用いられる。
塩化ビニル系樹脂組成物において、Ａ成分として使用さ
れる塩化ビニル系樹脂は平均重合度が 700〜2500、好ま
しくは1000〜1700のものである。これが 700未満のもの
は耐衝撃強度、耐熱性などが劣り、また2500を超えるも
のは成形加工時の溶融樹脂温度を高くしないと加工性が
悪く、それによる高温のため熱劣化が著しくなって樹脂
の本来持っている物性が損なわれるようになる。この塩
化ビニル系樹脂には塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニ
ルを50重量％以上含有するこれと共重合可能なビニル系
単量体との共重合体および塩素化ポリ塩化ビニルなどが
例示されるが、これらの内ではとくに塩化ビニルホモポ
リマーが好ましい。なお、共重合可能なビニル系単量体
としては、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィ
ン；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
などのアクリル酸またはそのエステル；メタクリル酸、
メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸またはそのエス
テル；マレイン酸またはそのエステル；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；ラウリルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどのビニルエ
ーテル；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレ
ン；塩化ビニリデン；マレイミドなどが挙げられ、これ
らは単独または２種以上の組み合わせで用いられる。
【０００７】本発明の樹脂組成物において、Ｂ成分とし
て使用されるアクリル系ゴム含有グラフト共重合体は、
アクリル系ゴム50〜80重量％と炭素数２〜８のアクリル
酸アルキルエステル、炭素数２〜８のメタクリル酸アル
キルエステル、芳香族ビニル化合物およびシアン化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物50〜20重量％との
グラフト共重合体であり、ここでアクリル系ゴムが50重
量％未満では衝撃強度が低下し、80重量％を超えると抗
張力および軟化点が低下するようになる。このアクリル
系ゴム含有グラフト共重合体の市販品としては、KM-334
（ロームアンドハース社製）、DURASTRENGTH 200（ATO
Chem. 社製）、S-2001（三菱レーヨン社製）、HIA-28
（呉羽化学社製）などが挙げられる。この耐衝撃性改質
剤の本樹脂組成物中の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し４〜15重量部、好ましくは５〜13重量
部である。これが４重量部未満では耐衝撃性の改良効果
が得られず、15重量部を超えると耐熱性、抗張力、加工
性などの諸物性が低下するため好ましくない。
て使用されるアクリル系ゴム含有グラフト共重合体は、
アクリル系ゴム50〜80重量％と炭素数２〜８のアクリル
酸アルキルエステル、炭素数２〜８のメタクリル酸アル
キルエステル、芳香族ビニル化合物およびシアン化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物50〜20重量％との
グラフト共重合体であり、ここでアクリル系ゴムが50重
量％未満では衝撃強度が低下し、80重量％を超えると抗
張力および軟化点が低下するようになる。このアクリル
系ゴム含有グラフト共重合体の市販品としては、KM-334
（ロームアンドハース社製）、DURASTRENGTH 200（ATO
Chem. 社製）、S-2001（三菱レーヨン社製）、HIA-28
（呉羽化学社製）などが挙げられる。この耐衝撃性改質
剤の本樹脂組成物中の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し４〜15重量部、好ましくは５〜13重量
部である。これが４重量部未満では耐衝撃性の改良効果
が得られず、15重量部を超えると耐熱性、抗張力、加工
性などの諸物性が低下するため好ましくない。
【０００８】なお、このアクリル系ゴム含有グラフト共
重合体の製造に用いられるアクリル系ゴムはアクリル酸
アルキルエステル重合体またはアクリル酸アルキルエス
テルとシアン化合物との共重合体であり、この製造に用
いられるアクリル酸アルキルエステル単量体としては、
アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル等の炭素数１〜13個のアルキル基を有する
ものが例示され、これらは１種単独または２種以上の組
み合わせで使用される。一方、この重合体のグラフト化
に用いられる化合物としては、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等の
炭素数２〜８のアクリル酸アルキルエステル；メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−２
−エチルヘキシル等の炭素数２〜８のメタクリル酸アル
キルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、α−メチルビニルトルエン等の芳香族ビニル
化合物；およびアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のシアン化合物；が例示され、これらは１種単独また
は２種以上の組み合わせで使用される。
重合体の製造に用いられるアクリル系ゴムはアクリル酸
アルキルエステル重合体またはアクリル酸アルキルエス
テルとシアン化合物との共重合体であり、この製造に用
いられるアクリル酸アルキルエステル単量体としては、
アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル等の炭素数１〜13個のアルキル基を有する
ものが例示され、これらは１種単独または２種以上の組
み合わせで使用される。一方、この重合体のグラフト化
に用いられる化合物としては、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等の
炭素数２〜８のアクリル酸アルキルエステル；メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−２
−エチルヘキシル等の炭素数２〜８のメタクリル酸アル
キルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、α−メチルビニルトルエン等の芳香族ビニル
化合物；およびアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のシアン化合物；が例示され、これらは１種単独また
は２種以上の組み合わせで使用される。
【０００９】本樹脂組成物において、Ｃ成分として使用
されるＥＶＡ共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体であってエチレン成分と酢酸ビニル成分とを重量
比40：60〜70：30の割合で含有するものである。この共
重合体中の酢酸ビニル成分が30重量％未満のものは衝撃
強度および抗張力が低下し、60重量％を超えるものは耐
熱性が低下する原因となる。ＥＶＡ共重合体の本樹脂組
成物中の配合量は塩化ビニル系樹脂 100重量部に対し
0.5〜８重量部、好ましくは１〜７重量部の割合であ
り、これにより共重合体が塩化ビニル系樹脂の流動単位
（粒径約１〜２μm ）を取り囲むように分散し、流動性
および成形品表面の平滑性の著しい改善に寄与する。こ
れに反し、上記添加量が 0.5重量部未満ではこれらの改
善が見られないだけでなく加工性も低下し、８重量部を
超えると耐熱性、抗張力などの物性も低下するようにな
る。
されるＥＶＡ共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体であってエチレン成分と酢酸ビニル成分とを重量
比40：60〜70：30の割合で含有するものである。この共
重合体中の酢酸ビニル成分が30重量％未満のものは衝撃
強度および抗張力が低下し、60重量％を超えるものは耐
熱性が低下する原因となる。ＥＶＡ共重合体の本樹脂組
成物中の配合量は塩化ビニル系樹脂 100重量部に対し
0.5〜８重量部、好ましくは１〜７重量部の割合であ
り、これにより共重合体が塩化ビニル系樹脂の流動単位
（粒径約１〜２μm ）を取り囲むように分散し、流動性
および成形品表面の平滑性の著しい改善に寄与する。こ
れに反し、上記添加量が 0.5重量部未満ではこれらの改
善が見られないだけでなく加工性も低下し、８重量部を
超えると耐熱性、抗張力などの物性も低下するようにな
る。
【００１０】Ｄ成分としてのＡＳ共重合体は、アクリロ
ニトリル成分とスチレン成分の重量比が10：90〜35：6
5、とくには20：80〜25：75のものが好ましい。この共
重合体中のアクリロニトリル成分が10重量％未満である
と樹脂との相溶性が低下して分離するおそれがあり、ま
た35重量％を超えると流動性が低下する原因となる。Ａ
Ｓ共重合体は前記塩化ビニル系樹脂 100重量部に対し１
〜10重量部、好ましくは３〜10重量部の割合で使用され
るが、これが１重量部未満では抗張力の改良効果が得ら
れず、10重量部を超えると耐衝撃性と加工性が低下す
る。
ニトリル成分とスチレン成分の重量比が10：90〜35：6
5、とくには20：80〜25：75のものが好ましい。この共
重合体中のアクリロニトリル成分が10重量％未満である
と樹脂との相溶性が低下して分離するおそれがあり、ま
た35重量％を超えると流動性が低下する原因となる。Ａ
Ｓ共重合体は前記塩化ビニル系樹脂 100重量部に対し１
〜10重量部、好ましくは３〜10重量部の割合で使用され
るが、これが１重量部未満では抗張力の改良効果が得ら
れず、10重量部を超えると耐衝撃性と加工性が低下す
る。
【００１１】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記
４種類の樹脂成分に加えて、さらに必要に応じて安定
剤、安定助剤、滑剤、無機充てん剤、可塑剤、着色剤、
紫外線吸収剤、抗酸化剤などを添加混合することができ
る。この樹脂に使用される安定剤は一般の塩化ビニル樹
脂に配合されるものであれば特に制限はなく、ラウレー
ト系、マレート系、メルカプタイド系等の有機スズ安定
剤、Ca、Ba、Pb等の金属石けん安定剤等があり、単独ま
たは２種以上の組み合わせで使用される。安定助剤とし
てはエポキシ化合物、紫外線吸収剤、抗酸化剤等が挙げ
られる。滑剤としてはパラフィンワックスやポリエチレ
ンワックス等の純炭化水素系、パルミチン酸やステアリ
ン酸等の脂肪酸系、ステアリルアルコール等の脂肪族ア
ルコール系、脂肪酸とアルコールとのエステル系および
脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル系等が挙げら
れる。無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ましく、
重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムを問わず使用
できる。耐衝撃性を重視する場合は軽質炭酸カルシウム
の多量添加が好ましい。このようにして得られた本発明
の塩化ビニル系樹脂組成物は、高速ミキサーなどの通常
の手段を用いて混合し、粉末状またはペレット状にして
カレンダー成形、押出成形、射出成形、ブロー成形など
の成形方法により所望の形状の成形品とすることができ
る。
４種類の樹脂成分に加えて、さらに必要に応じて安定
剤、安定助剤、滑剤、無機充てん剤、可塑剤、着色剤、
紫外線吸収剤、抗酸化剤などを添加混合することができ
る。この樹脂に使用される安定剤は一般の塩化ビニル樹
脂に配合されるものであれば特に制限はなく、ラウレー
ト系、マレート系、メルカプタイド系等の有機スズ安定
剤、Ca、Ba、Pb等の金属石けん安定剤等があり、単独ま
たは２種以上の組み合わせで使用される。安定助剤とし
てはエポキシ化合物、紫外線吸収剤、抗酸化剤等が挙げ
られる。滑剤としてはパラフィンワックスやポリエチレ
ンワックス等の純炭化水素系、パルミチン酸やステアリ
ン酸等の脂肪酸系、ステアリルアルコール等の脂肪族ア
ルコール系、脂肪酸とアルコールとのエステル系および
脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル系等が挙げら
れる。無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ましく、
重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムを問わず使用
できる。耐衝撃性を重視する場合は軽質炭酸カルシウム
の多量添加が好ましい。このようにして得られた本発明
の塩化ビニル系樹脂組成物は、高速ミキサーなどの通常
の手段を用いて混合し、粉末状またはペレット状にして
カレンダー成形、押出成形、射出成形、ブロー成形など
の成形方法により所望の形状の成形品とすることができ
る。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例および比
較例により説明するが、本発明はこれらの記載に限定さ
れるものではない。 実施例１〜３および比較例１〜13． 表１に示した処方の各樹脂成分（実施例１〜３および比
較例１〜10）に、さらに有機すず安定剤 T-17MJ （勝田
化工社製、商品名）１重量部、安定助剤としてステアリ
ン酸カルシウム 0.7重量部、無機充填剤として炭酸カル
シウム：白艶華CCR（白石カルシウム社製、商品名）６
重量部および滑剤としてポリエチレンワックス： AC-6A
（アライドケミカル社製、商品名） 0.5重量部を加えて
混合し、それぞれの混合物を６インチロールを用いて 1
70℃で５分間混練したものについて流動性と表面平滑性
の試験を行った。また、この混練物より厚さ 0.8mmのシ
ートを作製して耐衝撃性、耐熱性、抗張力の各試験を行
った。これらの結果を表１に併記した。さらに、実施例
２および比較例11〜13に示す樹脂成分から上記と同様に
して得られた厚さ 0.8mmのシートを用いて黄変度の試験
を行い、その結果を表２に示した。なお、比較例11〜13
では物性には優れるが耐候性に劣る材料としてＡＢＳ共
重合体樹脂およびブタジエン・スチレンゴムの混合例を
示した。各例で使用した樹脂成分および各試験方法の詳
細は下記の通りである。
較例により説明するが、本発明はこれらの記載に限定さ
れるものではない。 実施例１〜３および比較例１〜13． 表１に示した処方の各樹脂成分（実施例１〜３および比
較例１〜10）に、さらに有機すず安定剤 T-17MJ （勝田
化工社製、商品名）１重量部、安定助剤としてステアリ
ン酸カルシウム 0.7重量部、無機充填剤として炭酸カル
シウム：白艶華CCR（白石カルシウム社製、商品名）６
重量部および滑剤としてポリエチレンワックス： AC-6A
（アライドケミカル社製、商品名） 0.5重量部を加えて
混合し、それぞれの混合物を６インチロールを用いて 1
70℃で５分間混練したものについて流動性と表面平滑性
の試験を行った。また、この混練物より厚さ 0.8mmのシ
ートを作製して耐衝撃性、耐熱性、抗張力の各試験を行
った。これらの結果を表１に併記した。さらに、実施例
２および比較例11〜13に示す樹脂成分から上記と同様に
して得られた厚さ 0.8mmのシートを用いて黄変度の試験
を行い、その結果を表２に示した。なお、比較例11〜13
では物性には優れるが耐候性に劣る材料としてＡＢＳ共
重合体樹脂およびブタジエン・スチレンゴムの混合例を
示した。各例で使用した樹脂成分および各試験方法の詳
細は下記の通りである。
【００１３】（樹脂成分） ・塩化ビニル系樹脂（表中ＰＶＣ＋品番とする）： TK- 600 （信越化学工業社製、商品名、ポリ塩化ビニル、平均重合度 600） TK- 700 （ 〃 、 〃 、 〃 、 〃 700） TK-1000 （ 〃 、 〃 、 〃 、 〃 1000） TK-1700 （ 〃 、 〃 、 〃 、 〃 1700） TK-2500P（ 〃 、 〃 、 〃 、 〃 3000） ・アクリル系ゴム含有グラフト共重合体（表中ＡＧとす
る） DURASTRENGTH 200（ATO Chem. 社製、商品名） ・ＥＶＡ共重合体（表中EVA-１〜３とする）： EVA-1 ［エチレン：酢酸ビニル＝59：41（重量比）］ EVA-2 ［ 〃 ： 〃 ＝80：20（ 〃 ）］ EVA-3 ［ 〃 ： 〃 ＝20：80（ 〃 ）］ ・ＡＳ共重合体（表中ＡＳとする）： CEVIAN FD ［ダイセル化学工業社製、商品名、アクリロ
ニトリル：スチレン（重量比）＝23：77］ ・ＡＢＳ共重合体樹脂（表中ＡＢＳとする）： G-4 （宇部サイコン社製、商品名、グラフト重合タイ
プ、ブタジエン含有量：65重量％） ・ブタジエン・スチレンゴム（表中ＳＢＲとする）： TRKX-139S ［シェル化学社製、商品名、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン：ブタ
ジエン（重量比）＝40：60］
る） DURASTRENGTH 200（ATO Chem. 社製、商品名） ・ＥＶＡ共重合体（表中EVA-１〜３とする）： EVA-1 ［エチレン：酢酸ビニル＝59：41（重量比）］ EVA-2 ［ 〃 ： 〃 ＝80：20（ 〃 ）］ EVA-3 ［ 〃 ： 〃 ＝20：80（ 〃 ）］ ・ＡＳ共重合体（表中ＡＳとする）： CEVIAN FD ［ダイセル化学工業社製、商品名、アクリロ
ニトリル：スチレン（重量比）＝23：77］ ・ＡＢＳ共重合体樹脂（表中ＡＢＳとする）： G-4 （宇部サイコン社製、商品名、グラフト重合タイ
プ、ブタジエン含有量：65重量％） ・ブタジエン・スチレンゴム（表中ＳＢＲとする）： TRKX-139S ［シェル化学社製、商品名、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン：ブタ
ジエン（重量比）＝40：60］
【００１４】（試験法） ・流動性：高化式フローテスター（島津製作所製、商品
名）を用いて 200℃における荷重100kg で測定した。 ・表面平滑性：高化式フローテスターによる押出し物の
表面を観察して下記の基準で評価した。 （評価基準） １‥表面全体が目視で判断できる程度にザラザラしてい
て光沢がない。 ２‥表面全体が目視できるほどではないがザラザラして
いて光沢がない。 ３‥表面の一部がザラザラしていて光沢がない。 ４‥表面の大部分がツルツルしていて光沢がある。 ５‥表面全体がツルツルしていて光沢がある。 ・耐衝撃性：前述した厚さ 0.8mmのシートを４枚重ね合
わせ、予熱６分、加圧４分でプレスして厚さ３mmのシー
トとし、JIS K-7110に基づいて測定した。 ・耐熱性：上記と同様にして厚さ３mmのシートとし、JI
S K-7206に基づいて測定した。 ・抗張力：前述した厚さ 0.8mmのシートを４枚重ね合わ
せ、予熱５分、加圧３分でプレスして厚さ１mmのシート
とし、JIS K-7113に基づいて測定した。 ・黄変度：厚さ 0.8mmのシートをサンシャインウェザオ
メーター WEL-SUN-HC（スガ試験機社製、商品名）に入
れ、それぞれ 100時間、 300時間、500時間および1000
時間照射後に取り出して、色差ΔＥをJIS Z-8730に基づ
いて色差計Z-1001DP（日本電色工業社製、商品名）によ
り測定し、黄変度とした（色差ΔＥが大きいほど黄変度
が高い）。
名）を用いて 200℃における荷重100kg で測定した。 ・表面平滑性：高化式フローテスターによる押出し物の
表面を観察して下記の基準で評価した。 （評価基準） １‥表面全体が目視で判断できる程度にザラザラしてい
て光沢がない。 ２‥表面全体が目視できるほどではないがザラザラして
いて光沢がない。 ３‥表面の一部がザラザラしていて光沢がない。 ４‥表面の大部分がツルツルしていて光沢がある。 ５‥表面全体がツルツルしていて光沢がある。 ・耐衝撃性：前述した厚さ 0.8mmのシートを４枚重ね合
わせ、予熱６分、加圧４分でプレスして厚さ３mmのシー
トとし、JIS K-7110に基づいて測定した。 ・耐熱性：上記と同様にして厚さ３mmのシートとし、JI
S K-7206に基づいて測定した。 ・抗張力：前述した厚さ 0.8mmのシートを４枚重ね合わ
せ、予熱５分、加圧３分でプレスして厚さ１mmのシート
とし、JIS K-7113に基づいて測定した。 ・黄変度：厚さ 0.8mmのシートをサンシャインウェザオ
メーター WEL-SUN-HC（スガ試験機社製、商品名）に入
れ、それぞれ 100時間、 300時間、500時間および1000
時間照射後に取り出して、色差ΔＥをJIS Z-8730に基づ
いて色差計Z-1001DP（日本電色工業社製、商品名）によ
り測定し、黄変度とした（色差ΔＥが大きいほど黄変度
が高い）。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【発明の効果】本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は
流動性が高いため加工し易く、得られる成形品は耐衝撃
性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平滑性に優れた
ものとなる。
流動性が高いため加工し易く、得られる成形品は耐衝撃
性、抗張力、耐熱性、耐候性および表面平滑性に優れた
ものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:00 23:08 25:12）
Claims (3)
- 【請求項１】Ａ）平均重合度 700〜2500の塩化ビニル系
樹脂 100重量部、Ｂ）アクリル系ゴム含有グラフト共重
合体４〜15重量部、Ｃ）エチレン成分と酢酸ビニル成分
とを重量比40：60〜70：30の割合で含有する、エチレン
−酢酸ビニル樹脂 0.5〜８重量部およびＤ）アクリロニ
トリル・スチレン共重合体１〜10重量部からなる塩化ビ
ニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】アクリル系ゴム含有グラフト共重合体が、
アクリル系ゴム50〜80重量％と炭素数２〜８のアクリル
酸アルキルエステル、炭素数２〜８のメタクリル酸アル
キルエステル、芳香族ビニル化合物およびシアン化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物50〜20重量％との
グラフト共重合体である請求項１記載の塩化ビニル系樹
脂組成物。 - 【請求項３】アクリロニトリル・スチレン共重合体が、
10〜35重量％のアクリロニトリル成分を含有する請求項
１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291681A JPH07145286A (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US08/345,410 US5424363A (en) | 1993-11-22 | 1994-11-21 | Polyvinyl chloride-based resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291681A JPH07145286A (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07145286A true JPH07145286A (ja) | 1995-06-06 |
Family
ID=17772045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5291681A Pending JPH07145286A (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5424363A (ja) |
| JP (1) | JPH07145286A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5709956A (en) * | 1994-07-25 | 1998-01-20 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Co-extruded multilayer laminate |
| US5980362A (en) * | 1998-02-27 | 1999-11-09 | Interface, Inc. | Stencil for use in sandblasting stone objects |
| EP1160282A4 (en) * | 1999-03-31 | 2006-03-22 | Kaneka Corp | VINYL CHLORIDE RESIN COMPOSITION, AND MOLDED OBJECT COMPRISING THE SAME |
| US6448310B1 (en) * | 2001-01-16 | 2002-09-10 | Laurel Industries, Inc. | Flame retardant composition |
| KR100757180B1 (ko) * | 2005-03-11 | 2007-09-07 | 주식회사 엘지화학 | 고무졸을 이용한 염화비닐-고무 바닥재 및 그 제조방법 |
| US20080119604A1 (en) * | 2006-11-20 | 2008-05-22 | Greenawalt Thomas P | Non-or reduced PVC copolymer vinyl composition tile |
| CN100497870C (zh) * | 2007-04-20 | 2009-06-10 | 吴潭波 | 实木硬质聚氯乙烯合成地板 |
| US10974488B2 (en) * | 2015-11-17 | 2021-04-13 | Wellmade Floor Covering Int'l Inc. | Engineered plank and its manufacturing method |
| US20170136674A1 (en) * | 2015-11-17 | 2017-05-18 | Wellmade Floor Covering Int'l Inc. | Engineered Plank and its Manufacturing Method |
| CA3130667C (en) | 2019-02-20 | 2024-06-25 | Wellmade Floor Covering Int'l Inc. | Plank with veneer material fused to rigid core |
| CN113121931B (zh) * | 2021-03-11 | 2022-10-14 | 四川省金路树脂有限公司 | 一种高流动性的注塑级pvc复合材料及其制备方法 |
| TWI828354B (zh) * | 2022-10-07 | 2024-01-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚氯乙烯樹脂組合物及高耐熱高透明管件的製作方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4464495A (en) * | 1982-05-14 | 1984-08-07 | The B. F. Goodrich Company | Smoke retardant vinyl halide polymer compositions |
| DD211794A1 (de) * | 1982-11-29 | 1984-07-25 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur herstellung von polymermischungen mit erhoehter waermeformbestaendigkeit |
| US5250616A (en) * | 1992-04-09 | 1993-10-05 | Vista Chemical Company | High impact polyvinyl halide compositions |
-
1993
- 1993-11-22 JP JP5291681A patent/JPH07145286A/ja active Pending
-
1994
- 1994-11-21 US US08/345,410 patent/US5424363A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5424363A (en) | 1995-06-13 |
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