JPH08260356A - スプレー型糊剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 (a) スルホン酸基を含有するビニル系モノマ
ーを重合して得られるポリマー及びその塩並びに前記ビ
ニル系モノマーの２種以上を重合して得られるコポリマ
ー及びその塩、重合性芳香族系モノマーを必須成分とす
る１種又は２種以上の重合性モノマーを重合して得たポ
リマーをスルホン化して得られるポリマー又はその塩等
の特定の水溶性合成ポリマーを 0.1〜20重量％、(b) 水
溶性シリコーンを 0.005〜５重量％、及び(c) バランス
量の水を含有するスプレー型糊剤組成物。 【効果】 張り性能に優れ、アイロン仕上げ時のこげつ
きがなく、しかも長期保存後の安定性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアイロン仕上げ時にこげ
つきがなく、長期の保存安定性に優れ、スプレー使用に
適した糊剤組成物に関する。本発明組成物を使用すれ
ば、衣料に張りを与え、衣料の形を整えることができ
る。

【０００２】

【従来の技術及び解決しようとする課題】スプレー型の
糊剤は手軽に使用することができるので便利である。そ
のようなスプレー型の糊剤組成物に使用できる糊剤とし
て、化工澱粉、酸化澱粉、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース等の水溶性糊料と水溶性シリコ
ーンとの組み合わせ（特公平１−38912 号）、及び水溶
性ポリマーと水不溶性シリコーンとの組み合わせ（特開
平５−239774号）等が開示されているが、いずれもアイ
ロン仕上げ時のこげつき発生の抑制及び組成物の長期保
存時の安定性の双方を必ずしも十分に満足しているとは
言えない面があった。

【０００３】そこで本発明が解決しようとする課題は、
アイロン仕上げ時に、こげつきがなく長期の保存安定性
に優れた、スプレー型糊剤組成物を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決する為に鋭意検討した結果、特定の合成ポリマー
と水溶性シリコーン化合物とを配合することにより、上
記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成した。

【０００５】即ち、本発明は、下記(a) 成分、 (b)成分
及び(c) 成分を含有するスプレー型糊剤組成物を提供す
るものである。 (a) 成分：下記ポリマー(i) 〜(vii) からなる群より選
ばれる１種又は２種以上の水溶性ポリマー 0.1〜20重
量％ ポリマー (i) ；スルホン酸基を含有するビニル系モノ
マー(A) を重合して得られるポリマー及びその塩並びに
該モノマー(A) の２種以上を重合して得られるコポリマ
ー及びその塩 ポリマー (ii) ；スルホン酸基を含有するビニル系モノ
マー(A) の１種又は２種以上とその他のビニル系モノマ
ー(B) の１種又は２種以上を重合して得られる、前記モ
ノマー(A) の割合が30mol ％以上であるコポリマー及び
その塩 ポリマー (iii)；重合性芳香族系モノマーを必須成分と
する１種又は２種以上の重合性モノマーを重合して得た
ポリマーをスルホン化して得られるポリマー又はその塩 ポリマー (iv) ；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン(C) のホ
モポリマー ポリマー (v) ；前記モノマー(C)と、モノマー(C)と共
重合し得るモノマー(C)以外のビニル系モノマー(D) の
１種又は２種以上を重合して得られるコポリマー及びそ
の塩（但し、コポリマー及びその塩のモノマー組成にお
いてモノマー(C) のモル分率は30％以上である） ポリマー (vi) ；アクリル酸又はメタクリル酸のホモポ
リマー及びコポリマー並びにこれらの塩 ポリマー (vii)：アクリル酸及び／又はメタクリル酸モ
ノマーと、アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタ
クリル酸アルキルエステルモノマーとを共重合させて得
られ、アクリル酸及び／又はメタクリル酸モノマーの割
合が30 mol％以上であるコポリマー又はその塩 (b) 成分：水溶性シリコーン 0.005〜５重量％ (c) 成分：水 以下、本発明について詳細に説明する。

【０００６】〔(a) 成分〕本発明組成物に使用される
(a) 成分は、上記ポリマー (i)〜(vii) からなる群より
選ばれる１種又は２種以上の水溶性ポリマーであり、以
下に各ポリマーについて説明する。

【０００７】＜ポリマー(i)＞本発明組成物に用いられ
るポリマー(i) は、スルホン酸基を含有するビニル系モ
ノマー(A) を重合して得られるポリマーもしくはその
塩、又は該モノマー(A)の２種以上を重合して得られる
コポリマーもしくはその塩である。

【０００８】本発明組成物の(a)成分として使用される
ポリマー(i) の分子量は、1000〜600万が好ましく、更
に好ましくは5000〜100 万、特に好ましくは１万〜50万
の範囲である。分子量が1000よりも小さい場合には十分
な張り性能が得られないし、また 600万よりも大きい場
合にはスプレー性が良好でなくなるために好ましくな
い。

【０００９】上記のポリマー若しくはコポリマーを構成
するスルホン酸基を含有するビニル系モノマー(A) とし
ては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニル
スルホン酸、メタリルスルホン酸、スルホプロピルメタ
クリレート及びこれらモノマーの塩からなる群から選ば
れる１種又は２種以上を用いるのが好ましい。この中で
もスチレンスルホン酸が特に好ましい。塩としては、１
価の塩としてリチウム、ナトリウム、カリウム等の金属
塩、アンモニウム塩、又はモノ、ジあるいはトリエタノ
ールアミン、モルホリン、エチルアミン、ブチルアミン
等の有機アミン塩が挙げられ、２価の塩としてカルシウ
ム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属塩、
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の有機ア
ミン塩があり、３価の塩としてはアルミニウム塩、ジエ
チレントリアミン等の有機アミン塩、又はポリエチレン
イミン等の多価有機アミン等が挙げられる。塩としては
特にナトリウム塩が好ましい。

【００１０】＜ポリマー(ii)＞本発明組成物に用いられ
るポリマー(ii)は、スルホン酸基を含有するビニル系モ
ノマー(A) の１種又は２種以上とその他のビニル系モノ
マー(B) の１種又は２種以上を重合して得られる、前記
モノマー(A) の割合が30 mol％以上であるコポリマー又
はその塩である。

【００１１】本発明組成物の(a) 成分として使用される
ポリマー(ii)の分子量は＜ポリマー(i) ＞で述べた範囲
が好ましく、その範囲が好ましい理由も＜ポリマー(i)
＞と同じである。また、ここで使用されるモノマー(A)
の種類も＜ポリマー(i) ＞で述べた通りである。この場
合において、モノマー(A) の共重合相手であるモノマー
(B) としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸等の水溶性モノマー及びこ
れらのモノマーの塩、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチ
レン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−
メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン等のオ
レフィンが挙げられる。これらの中でも特にアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ヒド
ロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル
酸等の水溶性モノマー及びこれらのモノマーの塩が好ま
しい。コポリマー中のモノマー(A) の比率は 30mol％以
上、好ましくは 50mol％以上である。

【００１２】ここで使用されるコポリマーは塩として使
用することもでき、そのときの塩の種類は、＜ポリマー
(i)＞で述べた通りである。

【００１３】＜ポリマー(iii)＞本発明組成物に用いら
れるポリマー(iii) は、重合性芳香族系モノマーを必須
成分とする１種又は２種以上の重合性モノマーを重合し
て得たポリマーをスルホン化して得られるポリマー又は
その塩である。

【００１４】このポリマー(iii) の原料となる重合性モ
ノマーは、１種でも２種以上を用いてもよいが、このう
ち少なくとも１種は芳香族系のモノマーである。この芳
香族系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、イン
デン等が挙げられる。また芳香族以外のモノマーとして
は、エチレン、ブテン、ブタジエン、ジイソブチレン、
シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が挙げら
れる。芳香族系モノマーの全モノマー中に占める割合は
60〜100 モル％、特に85〜100 モル％とすることが好ま
しい。

【００１５】このようなモノマーから得られるポリマー
の具体例としては、ポリスチレン、スチレン・エチレン
コポリマー、スチレン・ジイソブチレンコポリマー、ス
チレン・ジシクロペンタジエンコポリマー、スチレン・
ビニルトルエン・α−メチルスチレン・インデンコポリ
マーのようなポリマーが挙げられる。就中、最も好まし
いものはポリスチレンであり、これは、スチレンをラジ
カル重合、イオン重合、熱重合等常法により重合するこ
とで得られる。

【００１６】このようにして得られたポリマーは、更に
スルホン化する必要がある。スルホン化は、無水硫酸、
クロルスルホン酸、無水硫酸・ルイス塩基錯体等のスル
ホン化剤を用い、任意のスルホン化方法を適用すること
により行うことができる。スルホン化率（スチレン骨格
１個に対してスルホン酸基が１個ついている場合がスル
ホン化率 100％）が60％に満たないと、水溶性が低下
し、洗濯時に除去しにくくなるため好ましくない。好ま
しいスルホン化率は85％以上である。

【００１７】このようにスルホン化したポリマー(iii)
は、そのまま本発明組成物中に含有せしめることができ
るが、更に塩として用いることができる。このような塩
としては、＜ポリマー(i) ＞ にて述べたものと同じで
ある。このようにして得られた重合体は、その重量平均
分子量が5000〜100 万、好ましくは５万〜50万であるも
のが好ましい。

【００１８】＜ポリマー(iv)＞本発明組成物に用いられ
るポリマー(iv)は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン(C)の
ホモポリマーである。

【００１９】このポリマー (iv) はモノマー(C) の重合
物であり、その重量平均分子量は、1,000 〜6,000,000
が好ましく、更に好ましくは 2,000〜1,000,000 であ
る。ポリマーの分子量が1,000 より小さい場合、糊剤処
理された衣料において、十分な張り性能が得られず、
又、6,000,000 より大きい場合には、得られる糊剤をス
プレーする際、スプレー性（スプレーした場合の霧の状
態）が良好でなく、その結果、糊剤が被処理体である衣
料にむら付きする等の現象が生じる為、好ましくない。

【００２０】モノマー(C) の重合物として、例えばアイ
エスピー・ジャパン（株）のPVP Kホモポリマーシリー
ズ PVP K-15, K-30, K-60, K-90 （いずれも商標）等が
挙げられる。これらの化学構造は例えば次のようなもの
である。

【００２１】

【化１】

【００２２】＜ポリマー(v)＞本発明組成物に用いられ
るポリマー(v) は、前記モノマー(C) と、モノマー(C)
と共重合し得るモノマー(C) 以外のビニル系モノマー
(D) の１種又は２種以上を重合して得られるコポリマー
又はその塩（但し、コポリマー又はその塩のモノマー組
成においてモノマー(C) のモル分率は30％以上である）
である。

【００２３】また、(a) 成分として、モノマー(C) とモ
ノマー(D) のコポリマー又はその塩も使用し得る。この
場合、コポリマーの分子量の好ましい範囲及び好ましい
理由については＜ポリマー(iv)＞にて述べた通りであ
る。

【００２４】モノマー(D) として使用し得るモノマーと
しては水溶性ビニルモノマー、水不溶性ビニルモノマー
又は両者の混合モノマーが挙げられる。

【００２５】ここで水溶性ビニルモノマーとしては、具
体的には下記 (1)〜(11)からなるモノマー群より選ばれ
る１種又は２種以上が使用される。 (1) アクリル酸及びその塩 (2) メタクリル酸及びその塩 (3) マレイン酸及びその塩 (4) 無水マレイン酸 (5) ２−ヒドロキシエチルアクリル酸及びその塩 (6) ２−ヒドロキシエチルメタクリル酸及びその塩 (7) ２−ヒドロキシプロピルアクリル酸及びその塩 (8) ２−ヒドロキシプロピルメタクリル酸及びその塩 (9) アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N −ジアル
キルアクリルアミド及びN,N−ジアルキルメタクリルア
ミド(アルキル基：炭素数１〜４のアルキル基) (10)一般式（Ｉ）で表されるモノマー、並びにその酸塩
及びその第４級アンモニウム塩

【００２６】

【化２】

【００２７】〔式中、 R ：水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。 R¹，R²：同一又は異なって水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピ
ル基を示す。 x ：１〜５の数を示す。〕 この場合において一般式（Ｉ）で表されるモノマーの具
体例として、N,N −ジメチルアミノプロピルアクリル酸
（またはメタクリル酸）アミド、N,N −ジメチルアミノ
メチルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド、N,N
−ジメチルアミノエチルアクリル酸（またはメタクリル
酸）アミド、N,N −ジメチルアミノブチルアクリル酸
（またはメタクリル酸）アミド等が挙げられる。

【００２８】一般式（Ｉ）で表されるモノマーを酸塩で
使用する場合、例えばHCl 、H₂SO₄、H₃PO₄ 等の無機酸
塩、又はｐ−トルエンスルホン酸塩、グリコール酸、ク
エン酸、コハク酸等の有機酸塩が使用され、又、第４級
アンモニウム塩として使用する場合、一般式（Ｉ）で表
されるモノマーを従来公知の方法でCH₃Cl、（ＣＨ_３）
_２ＳＯ_４等のアルキル化剤にて、第４級アンモニウム塩
化したものが使用される。

【００２９】（１１）一般式(II)で表されるモノマー、
並びにその酸塩及びその第４級アンモニウム塩

【００３０】

【化３】

【００３１】〔式中、 R ，R¹，R²：前記の意味を示す。 y ：１〜５の数を示す。〕 一般式（II）で表されるモノマーの例として、アクリル
酸−N,N −ジメチルアミノエチル、アクリル酸−N,N −
ジメチルアミノメチル、アクリル酸−N,N −ジメチルア
ミノブチル、アクリル酸−N,N −ジメチルアミノプロピ
ル、メタクリル酸−N,N −ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸−N,N −ジメチルアミノメチル、メタクリル酸
−N,N −ジメチルアミノブチル、メタクリル酸−N,N −
ジメチルアミノプロピル、アクリル酸−N,N −ジエチル
アミノエチル、アクリル酸−N,N−ジエチルアミノメチ
ル、アクリル酸−N,N −ジエチルアミノブチル、アクリ
ル酸−N,N −ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸−
N,N −ジエチルアミノエチル、メタクリル酸−N,N −ジ
エチルアミノメチル、メタクリル酸−N,N −ジエチルア
ミノブチル、メタクリル酸−N,N −ジエチルアミノプロ
ピル等が挙げられる。

【００３２】更に、一般式（II）で表されるモノマー
は、一般式（Ｉ）で表されるモノマーの場合と同様に酸
塩又は第４級アンモニウム塩として使用し得る。

【００３３】また、モノマー(D) における水不溶性モノ
マーとしては、例えば、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−
カプロラクタム、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレ
ン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メ
チル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、２−エチル−１−ブテン等が挙げられる。こ
の中で、特に酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−カプロラク
タムが好ましい。

【００３４】上記のような２種のモノマーからなるコポ
リマーのモノマー組成において、モノマー(C) のモル分
率は30％以上、好ましくは40％以上、さらに好ましくは
50％以上である。コポリマーのモノマー組成においてモ
ノマー(C) のモル分率が30％未満の共重合物又はその塩
の場合、良好な水への溶解性が達成されず、結果として
糊剤組成物において本発明の目的を達成することが出来
ない。

【００３５】モノマー(D) としては、水溶性ビニルモノ
マー、水不溶性ビニルモノマー又は両者の混合モノマー
が使用されるが、水溶性ビニルモノマーを使用する方
が、共重合物又はその塩の水に対する良好な溶解性を達
成する為好ましい。

【００３６】本発明の糊剤の主成分であるコポリマー
は、モノマー(C) とモノマー(D) の共重合物の塩を用い
ることができる。

【００３７】このような塩としては、＜ポリマー(i) ＞
で述べたものと同じものが使用し得る。

【００３８】モノマー(C) とモノマー(D) のコポリマー
は、常圧下又は加圧下での従来公知のラジカル重合等に
より得ることができる。重合触媒としてアセトン等が、
又重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル等が
使用できる。重合温度及び時間は、使用する重合溶媒や
モノマーの組み合わせによって異なるが、一般的には40
〜90℃で５〜20時間が適当である。

【００３９】また本発明で使用されるコポリマーは市販
品として入手することも出来、例えばアイエスピー・ジ
ャパン（株）のPVP/VAコポリマーシリーズPVP/VA735
（いずれも商標）等が挙げられ、化学構造は例えば次の
ようである。

【００４０】

【化４】

【００４１】また、同社のコポリマーシリーズ Copolym
er 845, Copolymer 937, copolymer958（いずれも商
標）等が挙げられ、化学構造は例えば次の様である。

【００４２】

【化５】

【００４３】さらにGAFQUAT 734, GAFQUAT 755N （いず
れもアイエスピー・ジャパン（株）製、商標）等も挙げ
られ、化学構造は例えば次の様である。

【００４４】

【化６】

【００４５】又、次のものも例示される（いずれもアイ
エスピー・ジャパン（株）製、商標）。

【００４６】

【化７】

【００４７】＜ポリマー(vi)＞本発明組成物に用いられ
るポリマー(vi)は、アクリル酸又はメタクリル酸のホモ
ポリマー及びコポリマー並びにこれらの塩である。以
下、アクリル酸又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸
として表記する。

【００４８】このポリマー(vi)は（メタ）アクリル酸も
しくはその塩のポリマー、又は（メタ）アクリル酸と無
水マレイン酸とのコポリマー、又はアクリル酸とメタク
リル酸とのコポリマー等であり、分子量は 1,000〜6,00
0,000 、好ましくは 2,000〜1,000,000 である。

【００４９】＜ポリマー(vii)＞本発明組成物に用いら
れるポリマー(vii) は、アクリル酸及び／又はメタクリ
ル酸モノマーと、アクリル酸アルキルエステル及び／又
はメタクリル酸アルキルエステルモノマーとを共重合さ
せて得られるコポリマー又はその塩であり、アクリル酸
及び／又はメタクリル酸モノマーの割合が30mol％以
上、好ましくは40mol％以上のものである。また、アク
リル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキ
ルエステルを構成するアルキル基の炭素数は１〜20、好
ましくは２〜18である。かかるポリマー(iiv)の分子量
は 1,000〜6,000,000、好ましくは 2,000〜1,000,000
である。

【００５０】〔(b) 成分〕本発明組成物の(b) 成分に使
用される水溶性シリコーンとして例えばオルガノポリシ
ロキサン分子中へポリエーテル基等の非イオン基、又は
極性基（カチオン基もしくはアニオン基）を導入して、
水溶性化したものを使用することができる。

【００５１】本発明の(b) 成分として、市販品を使用す
ることができる。例えば信越シリコーン（株）のKF−35
1 、Polon MF−13等や、東レ・ダウ・コーニング・シリ
コーン（株）のSH3746等がある。

【００５２】本発明組成物において、(b) 成分は、長期
保存安定性の観点より、下記条件を満足する水溶性シリ
コーンであることが好ましい。 条件：100ml のビーカーに水99.5ｇ及び(b) 成分 0.5ｇ
を加え、直径５mm、長さ20mmのスターラーピースにて60
rpm 、60℃、30分間攪拌し、25℃に60分間冷却したもの
を検体とし、この光路長１cm、波長420nm の光の透過率
（測定機器：（株）日立製作所製Ｆ−4010分光蛍光光度
計）の値が80％以上、好ましくは85％以上であり、かつ
層分離しないこと。

【００５３】〔糊剤組成物〕本発明組成物において、
(a)成分は、組成物中0.1〜20重量％、好ましくは0.5〜1
0重量％配合される。この場合において(a) 成分の配合
量が 0.1重量％未満の場合には、糊剤としての十分な張
り性能が得られない。一方、20重量％を超える場合には
粘度が高くなり、良好なスプレー状態が得られない。ま
た、(b) 成分は組成物中0.005 〜５重量％、好ましくは
0.1〜1.0 重量％配合される。なお、(c) 成分の水は残
部としてバランス量が配合される。

【００５４】本発明組成物において、クエン酸、リンゴ
酸、安息香酸、酒石酸等の有機酸を組成物中０〜10重量
％、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリプロピ
レングリコールの如きアイロン付着防止剤を組成物中０
〜10重量％、エチルアルコール、プロピルアルコール等
の如き低級アルコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール等の溶媒、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの如き浸透剤を組成物
中０〜20重量％、その他の蛍光染料、殺菌剤、抗菌剤、
香料、更にエアゾールとして使用する場合には罐腐食防
止剤の如き添加剤を加えることができる。

【００５５】本発明のスプレー型糊剤組成物はポンプ式
或いはトリガー式のスプレー容器に充填して使用しても
良いが、エアゾール用の耐圧罐に噴射剤と共に充填し使
用することもできる。この時の噴射剤としては液化プロ
パン、液化ブタン、及びそれらの混合物、或いはジメチ
ルエーテルを使用するのが良い。噴射剤と本発明の組成
物との重量比率は噴射剤：本発明組成物＝３：97〜40：
60が好ましく、更に好ましくは５：95〜30：70である。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、アイロン仕上げ時にこ
げつきがなく、長期の保存安定性に優れたスプレー型糊
剤組成物が得られる。

【００５７】

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００５８】実施例１〜９、比較例１〜６ (a) 成分として表１に示すポリマー、及び(b) 成分とし
て表２に示す水溶性シリコーン、並びに必要に応じて表
３に示すその他の成分を水に溶解させ、表４に示す糊剤
組成物を調製した。

【００５９】この糊剤組成物を、トリガー式容器又はエ
アゾール缶に充填し、綿 100％ブロードに 100％ o.w.f
(on the weight of fabrics) になるように均一にスプ
レーし、アイロンの温度目盛りを綿にしてアイロンがけ
をして乾燥させた。20℃、65％相対湿度の条件で12時間
調湿し、試験布を得、張り性能、耐熱性及び長期保存安
定性の評価を以下の方法で行った。この結果を表４に示
した。

【００６０】但し、エアゾール缶に糊剤組成物を充填す
る場合、糊剤組成物と液化プロパンガス（内圧3.1kg ／
cm², 20 ℃）とを、糊剤組成物：液化プロパンガス80：
20の重量比率でエアゾール缶に充填し、充分に振盪した
後、糊剤組成物を布帛上にスプレーした。

【００６１】＜張り性能の評価＞カンチレバー法（JIS
L 1096）によった。 ＜耐熱性の評価＞直径５cmのシャーレに、糊剤組成物５
ｇを入れ、 180℃にて30分間電気乾熱器で風乾する。こ
の後、目視により、耐熱性の評価を行った。評価基準は
次のとおり。 ○ … 焦げつかない（白又は透明の状態）。 × … 焦げつき着色する。 ＜長期保存安定性の評価＞糊剤組成物を透明容器に入
れ、50℃にて90日間静置し、この後液の分離又は凝集物
の発生を目視により評価を行った。評価基準は次の通
り。 ○ … 液の分離又は凝集物の発生が全く認められなか
った。 × … 液の分離又は凝集物の発生が認められた。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】＊：100 mlのビーカーに水99.5ｇ及び(b)
成分0.5 ｇを加え、直径５mm×長さ20mmの円柱形スター
ラーピースにて60rpm で60℃にて30分攪拌して得られた
サンプルを25℃に冷却後、光路長１cm、波長420nm の光
の透過率（測定機器：（株）日立製作所製Ｆ−4010 分
光蛍光光度計）を測定した。この結果、何れも光透過率
は80％以上であり、層分離は認められなかった。

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】注）表中、[ ]内には配合量を組成物中の
重量％で示した。バランスは水である。また全ての組成
物に組成物中の濃度が200ppmとなるように抗菌剤（プロ
キセルBD，ゼスト社製）を添加した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記(a) 成分、 (b)成分及び(c) 成分を
   含有するスプレー型糊剤組成物。 (a) 成分：下記ポリマー(i) 〜(vii) からなる群より選
   ばれる１種又は２種以上の水溶性ポリマー 0.1〜20重
   量％ ポリマー (i) ；スルホン酸基を含有するビニル系モノ
   マー(A) を重合して得られるポリマー及びその塩並びに
   該モノマー(A) の２種以上を重合して得られるコポリマ
   ー及びその塩 ポリマー (ii) ；スルホン酸基を含有するビニル系モノ
   マー(A) の１種又は２種以上とその他のビニル系モノマ
   ー(B) の１種又は２種以上を重合して得られる、前記モ
   ノマー(A) の割合が30mol ％以上であるコポリマー及び
   その塩 ポリマー (iii)；重合性芳香族系モノマーを必須成分と
   する１種又は２種以上の重合性モノマーを重合して得た
   ポリマーをスルホン化して得られるポリマー又はその塩 ポリマー (iv) ；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン(C) のホ
   モポリマー ポリマー (v) ；前記モノマー(C)と、モノマー(C)と共
   重合し得るモノマー(C)以外のビニル系モノマー(D) の
   １種又は２種以上を重合して得られるコポリマー及びそ
   の塩（但し、コポリマー及びその塩のモノマー組成にお
   いてモノマー(C) のモル分率は30％以上である） ポリマー (vi) ；アクリル酸又はメタクリル酸のホモポ
   リマー及びコポリマー並びにこれらの塩 ポリマー (vii)：アクリル酸及び／又はメタクリル酸モ
   ノマーと、アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタ
   クリル酸アルキルエステルモノマーとを共重合させて得
   られ、アクリル酸及び／又はメタクリル酸モノマーの割
   合が30 mol％以上であるコポリマー又はその塩 (b) 成分：水溶性シリコーン 0.005〜５重量％ (c) 成分：水
2. 【請求項２】 (b) 成分が、下記条件を満足する水溶性
   シリコーンである請求項２記載のスプレー型糊剤組成
   物。 条件：100ml のビーカーに水99.5ｇ及び(b) 成分 0.5ｇ
   を加え、直径５mm、長さ20mmのスターラーピースにて60
   rpm 、60℃、30分間攪拌し、25℃に60分間冷却したもの
   を検体とし、この光路長１cm、波長420nm の光の透過率
   の値が80％以上であり、かつ層分離しないこと。