JPH0826209B2 - 含油アセタール樹脂組成物 - Google Patents
含油アセタール樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0826209B2 JPH0826209B2 JP8232888A JP8232888A JPH0826209B2 JP H0826209 B2 JPH0826209 B2 JP H0826209B2 JP 8232888 A JP8232888 A JP 8232888A JP 8232888 A JP8232888 A JP 8232888A JP H0826209 B2 JPH0826209 B2 JP H0826209B2
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- resin
- acetal resin
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- resin composition
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含油アセタール樹脂組成物に関する。更に
詳しくは、高荷重条件下での耐摩耗性を向上せしめた含
油アセタール樹脂組成物に関する。
詳しくは、高荷重条件下での耐摩耗性を向上せしめた含
油アセタール樹脂組成物に関する。
アセタール樹脂に油を含浸させた含油アセタール樹脂
は、一般に摺動特性にすぐれていることが知られてい
る。含油アセタール樹脂は、アセタール樹脂に直接油を
含浸させる方法、油と相溶性の良い樹脂に一旦含油さ
せ、それをマスターバッチとしてアセタール樹脂とブレ
ンドする方法あるいはアセタール樹脂の融点以上に加熱
された大過剰の油中でアセタール樹脂と混合し、その後
冷却して沈殿させる方法などによって製造されている。
は、一般に摺動特性にすぐれていることが知られてい
る。含油アセタール樹脂は、アセタール樹脂に直接油を
含浸させる方法、油と相溶性の良い樹脂に一旦含油さ
せ、それをマスターバッチとしてアセタール樹脂とブレ
ンドする方法あるいはアセタール樹脂の融点以上に加熱
された大過剰の油中でアセタール樹脂と混合し、その後
冷却して沈殿させる方法などによって製造されている。
しかしながら、これらの方法の内最も一般的な方法で
ある樹脂に液状油を添加する方法の場合、マトリックス
樹脂と液状油との混合物をスクリュー押出機などを用い
て混練しようとすると、マトリックス樹脂に付着した油
のため、押出機のホッパ口で空滑りして押出機中に喰い
込まれないという不具合がみられ、実質的に含油樹脂が
得られないのである。
ある樹脂に液状油を添加する方法の場合、マトリックス
樹脂と液状油との混合物をスクリュー押出機などを用い
て混練しようとすると、マトリックス樹脂に付着した油
のため、押出機のホッパ口で空滑りして押出機中に喰い
込まれないという不具合がみられ、実質的に含油樹脂が
得られないのである。
また、マスターバッチ法としては、平均分子量50万以
上の超高分子量ポリエチレンを焼結して製造した多孔質
体に潤滑油を含浸したものを用いる方法が知られている
が（特公昭47−29374号公報）、アセタール樹脂は油と
の親和性を有していないため、含油ポリエチレン焼結体
をアセタール樹脂に190℃以上の温度で練り込むと、焼
結体から分離した油が油と親和性を有しないアセタール
樹脂中に分散し、所望の摺動材料が得られなくなる。
上の超高分子量ポリエチレンを焼結して製造した多孔質
体に潤滑油を含浸したものを用いる方法が知られている
が（特公昭47−29374号公報）、アセタール樹脂は油と
の親和性を有していないため、含油ポリエチレン焼結体
をアセタール樹脂に190℃以上の温度で練り込むと、焼
結体から分離した油が油と親和性を有しないアセタール
樹脂中に分散し、所望の摺動材料が得られなくなる。
そこで、本出願人は先に、液状油を多孔質スチレン−
ジビニルベンゼン共重合体に吸着せしめた含油樹脂を提
案し、それが上記のような欠点をもたらすことなく、添
加されたアセタール樹脂などの摺動特性を大幅に改善せ
しめるものであることを見出している（特願昭62−110,
979号）。
ジビニルベンゼン共重合体に吸着せしめた含油樹脂を提
案し、それが上記のような欠点をもたらすことなく、添
加されたアセタール樹脂などの摺動特性を大幅に改善せ
しめるものであることを見出している（特願昭62−110,
979号）。
しかるに、ここで調製された含油樹脂組成物は、多量
の液状油を含んでいるため、油の種類によってはアセタ
ール樹脂が柔軟となり、その結果として、低〜中荷重条
件下（約30Kgf/cm2程度以下）ではすぐれた摺動特性を
示すものの、高荷重条件下（約30〜200Kgf/cm2程度）で
は摩耗が大きくなることがその後判明した。
の液状油を含んでいるため、油の種類によってはアセタ
ール樹脂が柔軟となり、その結果として、低〜中荷重条
件下（約30Kgf/cm2程度以下）ではすぐれた摺動特性を
示すものの、高荷重条件下（約30〜200Kgf/cm2程度）で
は摩耗が大きくなることがその後判明した。
そこで、本発明は高荷重条件下での耐摩耗性を向上せ
しめた含油アセタール樹脂組成物の提供を目的としてい
る。
しめた含油アセタール樹脂組成物の提供を目的としてい
る。
かかる課題を解決することを目的とする本発明の含油
アセタール樹脂組成物は、多孔質スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体に液状油を吸着せしめた、45゜以下の安
息角で示される流動性を有する含油樹脂約３〜30重量
％、テトラフルオロエチレン樹脂粉末約３〜30重量％を
含み、残りがアセタール樹脂で構成される。
アセタール樹脂組成物は、多孔質スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体に液状油を吸着せしめた、45゜以下の安
息角で示される流動性を有する含油樹脂約３〜30重量
％、テトラフルオロエチレン樹脂粉末約３〜30重量％を
含み、残りがアセタール樹脂で構成される。
液状油を吸着させる多孔質スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体は、ジビニルベンゼン部分がスチレン基体の
架橋点として作用する樹脂であり、見掛上細孔を有する
ものと有しないものとがある。
ン共重合体は、ジビニルベンゼン部分がスチレン基体の
架橋点として作用する樹脂であり、見掛上細孔を有する
ものと有しないものとがある。
これらの樹脂は、三菱化成工業製品ダイヤイオンとし
て市販されているが、見掛上の細孔を有するもの（ダイ
ヤイオンHPシリーズ）16〜8000Åの孔径および0.1ml/g
以上の細孔容積の細孔を有しており、吸着性は強いもの
の細孔容積が大きいので、完全に細孔が水に入った状態
で販売されている製品を水切りすると、細孔中に空気が
入り被処理液と接触しなくなるとされている。
て市販されているが、見掛上の細孔を有するもの（ダイ
ヤイオンHPシリーズ）16〜8000Åの孔径および0.1ml/g
以上の細孔容積の細孔を有しており、吸着性は強いもの
の細孔容積が大きいので、完全に細孔が水に入った状態
で販売されている製品を水切りすると、細孔中に空気が
入り被処理液と接触しなくなるとされている。
本発明で用いられる含油樹脂においては、マイクロポ
ーラス型イオン交換樹脂の前駆体として、水溶液中の不
純物を吸着除去するなどの作用をするかかる含水合成吸
着剤の粉体または粒体を、約80〜150℃の温度に約３〜1
5時間加熱して完全に乾燥させた後、そこの細孔部分に
粘度約５〜70000センチストークス（40℃）の液状油を
吸着させることが行われる。
ーラス型イオン交換樹脂の前駆体として、水溶液中の不
純物を吸着除去するなどの作用をするかかる含水合成吸
着剤の粉体または粒体を、約80〜150℃の温度に約３〜1
5時間加熱して完全に乾燥させた後、そこの細孔部分に
粘度約５〜70000センチストークス（40℃）の液状油を
吸着させることが行われる。
その吸着を完全ならしめるために、液状油を有機溶剤
溶液としてまず含浸させると、その溶液は乾燥合成吸着
剤たる多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粉体
または粒体の細孔内の空気を追い出しながら浸透して行
く。
溶液としてまず含浸させると、その溶液は乾燥合成吸着
剤たる多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粉体
または粒体の細孔内の空気を追い出しながら浸透して行
く。
また、見掛上細孔を有しない共重合体樹脂でも、トル
エンなど後記するような有機溶剤に浸漬すると膨潤し、
その状態を電子顕微鏡で観察すると、細孔が開くことが
判明した。従って、かかる共重合体樹脂もまた、多孔質
体の一種といえる。
エンなど後記するような有機溶剤に浸漬すると膨潤し、
その状態を電子顕微鏡で観察すると、細孔が開くことが
判明した。従って、かかる共重合体樹脂もまた、多孔質
体の一種といえる。
このような細孔を利用して、共重合体樹脂に液状油を
含浸させることもできるが、そのままでは含浸速度が遅
いため、上記の如く有機溶剤を利用し、膨潤により開い
た微細孔中に液状油を有機溶剤溶液として含浸せしめる
方法が好んで用いられる。
含浸させることもできるが、そのままでは含浸速度が遅
いため、上記の如く有機溶剤を利用し、膨潤により開い
た微細孔中に液状油を有機溶剤溶液として含浸せしめる
方法が好んで用いられる。
液状油の有機溶剤溶液としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類に溶解させた
鉱物油またはシリコーン油、アセトン、メチルエチルケ
トンなどのケトン類に溶解させたエステル油、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類またはアセトンなど
のケトン類に溶解させたポリグリコール油、トルクロル
トリフルオロエタンまたはそれと塩化メチレンとの混合
溶剤、テトラクロルジフルオロエタンなどのハロゲン化
炭化水素類に溶解させたフッ素油などが、一般に約20重
量％以上の濃度の溶液として用いられる。
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類に溶解させた
鉱物油またはシリコーン油、アセトン、メチルエチルケ
トンなどのケトン類に溶解させたエステル油、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類またはアセトンなど
のケトン類に溶解させたポリグリコール油、トルクロル
トリフルオロエタンまたはそれと塩化メチレンとの混合
溶剤、テトラクロルジフルオロエタンなどのハロゲン化
炭化水素類に溶解させたフッ素油などが、一般に約20重
量％以上の濃度の溶液として用いられる。
これらの有機溶剤溶液中で多孔質共重合体粉体または
粒体を撹拌することにより含浸を行なった後、有機溶剤
を約50〜150℃に加熱および／または減圧することによ
り蒸発除去させ、多孔質体のもつ細孔容積以下の油を共
重合体中に吸着させ、含油樹脂を得る。
粒体を撹拌することにより含浸を行なった後、有機溶剤
を約50〜150℃に加熱および／または減圧することによ
り蒸発除去させ、多孔質体のもつ細孔容積以下の油を共
重合体中に吸着させ、含油樹脂を得る。
このようにして得られた含油樹脂は、例えば約1.1〜
1.2ml/gという大きな含油量を示していながらお互いに
付着し合わず、さらさらした状態を示しており、また安
息角で示される流動性試験方法（細川ミクロン製パウダ
ーテスター使用）で45゜以下の安息角を示す、流動性の
良好な樹脂である。即ち、安息角45゜以下では、多孔質
体の細孔容積以下の油が吸着されており、この状態では
アセタール樹脂の粉体または粒体との混合、分散が容易
となる。
1.2ml/gという大きな含油量を示していながらお互いに
付着し合わず、さらさらした状態を示しており、また安
息角で示される流動性試験方法（細川ミクロン製パウダ
ーテスター使用）で45゜以下の安息角を示す、流動性の
良好な樹脂である。即ち、安息角45゜以下では、多孔質
体の細孔容積以下の油が吸着されており、この状態では
アセタール樹脂の粉体または粒体との混合、分散が容易
となる。
テトラフルオロエチレン樹脂粉末としては、一般にそ
の粒度が30メッシュパスのものが用いられる。
の粒度が30メッシュパスのものが用いられる。
これらの含油樹脂およびテトラフルオロエチレン樹脂
粉末は、これらとアセタール樹脂とから構成される組成
物中、含油樹脂が約３〜30重量％、好ましくは約10〜20
重量％の割合で、またテトラフルオロエチレン樹脂粉末
が約３〜30重量％、好ましくは約10〜20重量％の割合で
それぞれ用いられる。テトラフルオロエチレン樹脂粉末
の使用割合がこれ以下では、本発明の目的とする効果が
得られず、一方これ以上の割合で用いると、耐摩耗性は
向上するものの、成形性が損われるようになる。
粉末は、これらとアセタール樹脂とから構成される組成
物中、含油樹脂が約３〜30重量％、好ましくは約10〜20
重量％の割合で、またテトラフルオロエチレン樹脂粉末
が約３〜30重量％、好ましくは約10〜20重量％の割合で
それぞれ用いられる。テトラフルオロエチレン樹脂粉末
の使用割合がこれ以下では、本発明の目的とする効果が
得られず、一方これ以上の割合で用いると、耐摩耗性は
向上するものの、成形性が損われるようになる。
組成物の調製は、リボン型ミキサー、Ｖ型混合機など
の混合機で撹拌混合することによって行われ、更にスク
ルー押出機で混練してペレット化したものは、それの操
作性、成形性などを損なうことなく、射出成形機、熱圧
縮成形機などで成形することができる。
の混合機で撹拌混合することによって行われ、更にスク
ルー押出機で混練してペレット化したものは、それの操
作性、成形性などを損なうことなく、射出成形機、熱圧
縮成形機などで成形することができる。
アセタール樹脂は、最も剛い樹脂であり、疲労寿命が
長く、レジリエンスが良く、感湿性が小さく、耐溶剤性
および耐薬品性が良く、電気絶縁性の点でもすぐれてい
るという特性を有しているため、ブッシュ、ボールシー
ト、ギァなどの用途に有効に使用されており、特に本発
明で用いられる含油樹脂と混合して用いることにより、
成形品の摺動特性の改善を図ることができるが、その際
にテトラフルオロエチレン樹脂粉末を併用することによ
り、含油樹脂の混合によって柔軟となったアセタール樹
脂の耐摩耗性の低下を補ない、約30〜200Kgf/cm2程度の
高荷重条件下においてもすぐれた摺動特性を示す材料
が、本発明により提供される。
長く、レジリエンスが良く、感湿性が小さく、耐溶剤性
および耐薬品性が良く、電気絶縁性の点でもすぐれてい
るという特性を有しているため、ブッシュ、ボールシー
ト、ギァなどの用途に有効に使用されており、特に本発
明で用いられる含油樹脂と混合して用いることにより、
成形品の摺動特性の改善を図ることができるが、その際
にテトラフルオロエチレン樹脂粉末を併用することによ
り、含油樹脂の混合によって柔軟となったアセタール樹
脂の耐摩耗性の低下を補ない、約30〜200Kgf/cm2程度の
高荷重条件下においてもすぐれた摺動特性を示す材料
が、本発明により提供される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ スチレン−ジビニルベンゼン共重合体（三菱化成工業
製品ダイヤイオンMP−Ａ）1g当り1.25gのシリコーン油
（トーレシリコーン製品シリコーン油SH−200、25℃に
おける粘度50cst）を含浸させた含油樹脂10重量％およ
びテトラフルオロエチレン樹脂粉末（NOK製品PTFE Aタ
イプ、粒度42メッシュオールパス）10重量％を、アセタ
ール樹脂（ポリプラスチックス製品ジュラコンM90−00
フレークス）80重量％と共に、ミキサーで混合した後、
押出機でペレタイズし、このペレットを射出成形して所
定のサンプルを成形した。
製品ダイヤイオンMP−Ａ）1g当り1.25gのシリコーン油
（トーレシリコーン製品シリコーン油SH−200、25℃に
おける粘度50cst）を含浸させた含油樹脂10重量％およ
びテトラフルオロエチレン樹脂粉末（NOK製品PTFE Aタ
イプ、粒度42メッシュオールパス）10重量％を、アセタ
ール樹脂（ポリプラスチックス製品ジュラコンM90−00
フレークス）80重量％と共に、ミキサーで混合した後、
押出機でペレタイズし、このペレットを射出成形して所
定のサンプルを成形した。
実施例２ 実施例１で用いられた含油樹脂５重量％、テトラフル
オロエチレン樹脂粉末15重量％およびアセタール樹脂80
重量％から、同様のサンプルを射出成形した。
オロエチレン樹脂粉末15重量％およびアセタール樹脂80
重量％から、同様のサンプルを射出成形した。
比較例１ 実施例１で用いられた含油樹脂20重量％およびアセタ
ール樹脂80重量％から、同様のサンプルを射出成形し
た。
ール樹脂80重量％から、同様のサンプルを射出成形し
た。
比較例２ 比較例１において、シリコーン油の代りに鉱油（日石
スーパーオイルＡ、40℃における粘度30cst）を含浸さ
せた含油樹脂が用いられた。
スーパーオイルＡ、40℃における粘度30cst）を含浸さ
せた含油樹脂が用いられた。
以上の各実施例および比較例でそれぞれ得られたサン
プルについて、次の試験条件下での鈴木式摩擦摩耗試験
を行なった。
プルについて、次の試験条件下での鈴木式摩擦摩耗試験
を行なった。
環 境：室温、無潤滑 面 圧:150kgf/cm2 周 速:0.015m/秒 相 手 材:S45C 相手材粗さ:1.5S 時 間:24時間 測定結果は、次の表に示される。
表 例 摩耗係数(×10-6cm・cm２・sec/kgf・m・hr) 実施例１ 70 実施例２ 70 比較例１ 90 比較例１ 120 以上の結果から、鉱油に代えてシリコーン油を含浸さ
せた含油樹脂を用いることによりアセタール樹脂の摩耗
係数の改善がみれるが、そこに更にテトラフルオロエチ
レン樹脂粉末を複合化せしめることにより、摩耗係数の
なお一層の改善を達成し得ることが分る。
せた含油樹脂を用いることによりアセタール樹脂の摩耗
係数の改善がみれるが、そこに更にテトラフルオロエチ
レン樹脂粉末を複合化せしめることにより、摩耗係数の
なお一層の改善を達成し得ることが分る。
Claims (1)
- 【請求項１】多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体に液状油を吸着せしめた、45゜以下の安息角で示され
る流動性を有する含油樹脂約３〜30重量％、テトラフル
オロエチレン樹脂粉末約３〜30重量％を含み、残りがア
セタール樹脂である含油アセタール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8232888A JPH0826209B2 (ja) | 1988-04-05 | 1988-04-05 | 含油アセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8232888A JPH0826209B2 (ja) | 1988-04-05 | 1988-04-05 | 含油アセタール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01254760A JPH01254760A (ja) | 1989-10-11 |
| JPH0826209B2 true JPH0826209B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=13771490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8232888A Expired - Lifetime JPH0826209B2 (ja) | 1988-04-05 | 1988-04-05 | 含油アセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826209B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106009440A (zh) * | 2016-08-07 | 2016-10-12 | 杨甫进 | 一种四丙氟橡胶组合物 |
-
1988
- 1988-04-05 JP JP8232888A patent/JPH0826209B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106009440A (zh) * | 2016-08-07 | 2016-10-12 | 杨甫进 | 一种四丙氟橡胶组合物 |
| CN106009440B (zh) * | 2016-08-07 | 2018-05-15 | 宁波泰科威橡胶科技有限公司 | 一种四丙氟橡胶组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01254760A (ja) | 1989-10-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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