JPH08264391A - 電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方法 - Google Patents
電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方法Info
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Abstract
度の向上をはかる。 【構成】 塩素イオンを含む水溶液中において、第1の
工程で、直流電流で電気化学的にエッチングを行い、第
2の工程で、塩素イオンと硫酸イオンを含む水溶液中で
電気化学的にエッチングを行い、硝酸イオンあるいは塩
素イオンを含む水溶液中で電気化学的あるいは化学的に
エッチングする第3の工程から成る電解コンデンサ用ア
ルミニウム箔のエッチング方法において、第1の工程で
は、貫通ピットを設け、第2の工程では、非貫通ピット
を設け、第3の工程では、第1,第2の工程で形成した
ピットを拡大する。
Description
ミニウム箔のエッチング方法に関する。
極箔は、その有効表面積を拡大する目的で通常電解エッ
チングと化学エッチングがおのおの単独あるいは組合せ
で行われ、特に「貫通タイプ」と呼ばれる電解コンデン
サ用アルミニウム電極箔では、アルミニウム箔を貫通す
るトンネル状のピットが箔面に垂直方向に形成されてい
る。この貫通ピットを通して陰極箔に対するイオン伝導
が行われるため2枚の箔を重ねて用いるいわゆるダブル
アノード用として使用できる。しかし貫通ピットが大多
数を占めている「貫通タイプ」では、折り曲げ強度が低
いのでコンデンサ素子としての電極箔の巻取り時に箔切
れが生ずるという問題がある。一方アルミニウム箔の厚
さの中心部近傍に、厚さの5〜20%程度のピットの存
在しない「芯」部分を残したいわゆる「芯残りタイプ」
は、貫通ピットがないため機械的強度は高いが、ダブル
アノード用としては使用し得ないという問題点がある。
また電解コンデンサの小型化のために有効表面積をより
拡大するには、エッチングによるトンネル状のピット数
を増大しなければならないが、トンネル状のピット数の
増大は腐食量を増大することになり、箔の機械的強度の
低下をまねく。特に「貫通タイプ」の箔でトンネル状の
ピット数を増大すると機械的強度の低下が著しい。他方
「芯残りタイプ」の箔は、「芯」の部分が残っているた
め、機械的強度の低下は少なく、トンネル状ピット数の
増大が容易なことから、有効表面積を大きくできる利点
を有する。また有効表面積を拡大しながら箔の機械的強
度を維持するために従来は箔の表面のエッチングされな
い線状または帯状の非腐食部分を形成するなどの方法が
提案されている。
は帯状の非腐食部分を設けることは、それだけ有効表面
積の拡大を妨げるという欠陥を有する。また腐食量を増
大することにより有効表面積を拡大するときは、箔の機
械的強度が低下するので化成して使用する場合もろくな
って折れやすく、そのためコンデンサ素子の巻き芯部に
巻く段階でその巻き芯部の直径を太くして巻き回す曲率
半径を大きくする必要があるが、巻き芯部の直径を太く
するときはコンデンサ素子の中心部に無駄な空間が生じ
て、静電容量に対するコンデンサの体積効率が低くなる
という不都合を有し、有効表面積の拡大と機械的強度の
保持という相反する作用を同時に解決することは極めて
困難であった。そこで本発明は、上記した従来の困難な
問題を解決することを目的としたものである。
ニウム電極箔は、有効表面積を増すために形成するトン
ネルピットが箔を貫通するまで深く伸長したものである
が、貫通タイプといってもアルミニウム電極箔に形成さ
れる全てのピットが箔を貫通しているものではなく、そ
の内には、箔の厚さの中心を越えて伸長するが非貫通の
ものも存在する。またダブルアノード用として必要な貫
通の程度は、必ずしもすべてのピットが貫通している必
要はなく、貫通ピットが減らせればそれだけ機械的強度
の低下を防ぐことができる。貫通ピットを極端に減らし
た場合は、貫通の程度が悪くなることがあるが、その場
合は、貫通ピットだけ選択的に太くする工程を設ける方
法で充分な貫通の程度を保持することができる。これら
のことから貫通タイプのアルミニウム電極箔を製造する
ためのエッチング方法において、貫通ピットと非貫通ピ
ットを別々に形成することを考案した。
ルミニウム箔の製造方法は、少なくとも塩素イオンを含
む水溶液中において、第1の工程にて直流電流で電気化
学的にエッチングを行い、さらに第2の工程にて少なく
とも塩素イオンと硫酸イオンを含む水溶液中で直流電流
にて電気化学的にエッチングを行い、その後第3工程と
して少なくとも硝酸イオンあるいは塩素イオンを含む水
溶液中で電気化学的あるいは化学的にエッチングし、前
2段の工程で形成したピットを拡大する第3の工程を経
てなる電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方
法において、第1の工程で貫通ピットを設け、第2の工
程で非貫通ピットを設けることを特徴とするものであ
る。
くとも硝酸イオンあるいは塩素イオンを含む水溶液中に
おいて、電気化学的あるいは化学的にエッチングし、第
1の工程で形成した貫通ピットを拡大する中間工程を加
えることを特徴とするものである。
第1の工程において、水溶液中の塩素イオンの濃度を1
0〜80g/1の範囲とし、アルミニウムイオンの濃度
を1〜5g/1の範囲とし、電流密度を40〜70mA
/cm2 とし、液温度を65〜85℃とし、さらに電気
量を1.2〜3.6C/cm2 とするものである。
0g/1に満たない場合は必要な数の貫通ピットが発生
せず、80g/1を越えるとピット発生数が過剰となる
ので、好ましい範囲として10〜80g/lが適当であ
り、またアルミニウムイオンが1g/1に満たないと溶
解するアルミニウムによって液中のアルミニウムイオン
が増加し、液成分が安定せず、5g/1を越えるとピッ
トの発生数が減少するので、好ましい範囲として1〜5
g/lが適当であり、また、液温度として、65℃未満
ではピットがトンネル状にならないため貫通せず、85
℃を越えるとピットの発生数が過剰となるので、好まし
い範囲として65〜85℃が適当であり、また電流密度
は40mA/cm2 に満たないとピットの発生数が少な
く、70mA/cm2 を越えるとピットが貫通しないの
で、好ましい範囲として40〜70mA/cm2 が適当
であり、さらにまた電気量として、1.2C/cm2 に
満たないとピットの発生数が少なく、かつ貫通ぜず、
3.6C/cm2 より多いと貫通するピットが過剰とな
るので、好ましい範囲として1.2〜3.6C/cm2
が適当である。
イオンの濃度を10〜30g/1の範囲とし、硫酸イオ
ンの濃度を350〜500g/1の範囲とし、アルミニ
ウムイオンの濃度を5〜20g/1の範囲とし、電流密
度を250〜350mA/cm2 とし、液温度を65〜
85℃とし、さらに電気量を12〜24C/cm2 とす
るものである。
0g/1に満たないと、必要な数の非貫通ピットが発生
せず、30g/1を越えるとピットの形成と同時に表面
の溶解が進み、容量を減少させるので、好ましい範囲と
して、10〜30g/lが適当であり、また硫酸イオン
濃度として、350g/1に満たないとピットが貫通し
てしまい、500g/1を越えるとピットの長さが短く
なりすぎて、より大きい有効表面積を得られなくなるの
で、好ましい範囲として、350〜500g/lが適当
であり、またアルミニウムイオンは、5g/1に満たな
いと、溶解するアルミニウムによって液中のアルミニウ
ムイオンが増加し、液成分が安定せず、20g/1を越
えるとピットの発生数が減少するので、好ましい範囲と
して、5〜20g/lが適当であり、また液温度とし
て、65℃未満では、ピットがトンネル状にならず、8
5℃を越えるとピットの長さが短くなり、より大きい有
効表面積が得られないので、好ましい範囲として65〜
85℃が適当であり、また電流密度は、250mA/c
m2 に満たないとピットが貫通してしまい、350mA
/cm2 を越えるとピットの形成と同時に表面の溶解が
進んで有効表面積を減少させるので、好ましい範囲とし
て、250〜350mA/cm2 が適当であり、さらに
また電気量として12c/cm2 に満たないと充分な数
のピットが得られず、24C/cm2 を越えると隣接す
るピットが重なってしまい、有効表面積の減少をまねく
ことになるので、好ましい範囲として12〜24C/c
m2 が適当である。
オンの濃度を100〜200g/lの範囲とし、アルミ
ニウムイオンの濃度を10〜30g/lの範囲とするも
のである。上記において、硝酸イオンが100g/lに
満たないとピット拡大効果が少なく、200g/lを越
えると、表面の溶解が進み容量を減少させるので好まし
い範囲として100〜200g/lが適当であり、また
アルミニウムイオンは、10g/lに満たないと溶解の
安定性が悪く、30g/lを越えるとピット拡大能力が
低下するので好ましい範囲として10〜30g/lが適
当である。また他の方法として、水溶液中の塩素イオン
の濃度を10〜30g/l,アルミニウムイオンの濃度
を5〜20g/lとするものである。上記において、塩
素イオンが10g/lに満たないとピット拡大効果が少
なく、30g/lを越えると、表面の溶解が進み有効表
面積を減少させるので、好ましい範囲として10〜30
g/lが適当であり、アルミニウムイオンは、5g/l
に満たないと溶解の安定性が悪く、20g/lを越える
とピット拡大能力が低下するので好ましい範囲として5
〜20g/lが適当である。また第3工程において、液
温度を60〜85℃で電気化学的に行う場合は電流密度
を10〜300mA/cm2 ,電気量を6〜42C/c
m2 とし、化学的に行う場合はエッチング時間を3〜3
0分とするものである。上記において、液温度は60℃
未満ではピット拡大能力が低く、85℃を越えると表面
の溶解が進んでしまうもので、好ましい範囲として60
〜85℃が適当である。また電気化学的に行う場合にお
いて、電流密度が10mA/cm2 未満ではピット拡大
効果が少なく、300mA/cm2 を越えると、表面の
溶解が進んでしまうので、好ましい範囲として10〜3
00mA/cm2 が適当であり、また電気量は6C/c
m2 に満たないとピット拡大効果が少なく、42C/c
m2 を越えるとピットが拡大しすぎて有効表面積の増大
に効果の大きい非貫通ピットの減少をまねいてしまうの
で、好ましい範囲として6〜42C/cm2 が適当であ
る。さらに化学的に行う場合において、3分に満たない
とピット拡大効果が少なく、30分を越えるとピットが
拡大しすぎて有効表面積の増大に効果の大きい非貫通ピ
ットの減少をまねくので、好ましい範囲として3〜30
分が適当である。
中間工程において、水溶液中の硝酸イオンの濃度を10
0〜200g/1の範囲とし、アルミニウムイオンの濃
度を10〜30g/1の範囲とする。
満たないとピット拡大効果が少なく、200g/1を越
えると、表面の溶解が進み有効表面積を減少させること
によるもので、好ましい範囲として100〜200g/
lが適当であり、またアルミニウムイオンは、10g/
1に満たないと溶解の安定性が悪く、30g/1を越え
るとピット拡大能力が悪くなるので好ましい範囲として
10〜30g/lが適当である。
る中間工程における他の方法として、水溶液中の塩素イ
オンの濃度を10〜30g/1、アルミニウムイオンの
濃度を5〜20g/1とする。
満たないとピット拡大効果が少なく、30g/1を越え
ると、表面の溶解が進み容量を減少させることになるも
ので、好ましい範囲として10〜30g/lが適当であ
り、またアルミニウムイオンは、5g/1に満たないと
溶解の安定性が悪く、20g/1を越えるとピット拡大
能力が低下するので、好ましい範囲として5〜20g/
lが適当である。
中間工程において、液温度を60〜85℃とすると共
に、電気化学的に行う場合は、電流密度を10〜300
mA/cm2 、電気量を0.6〜6C/cm2 とし、中
間工程を化学的に行う場合は、エッチング時間を3〜1
0分とする。
ット拡大能力が低く、85℃を越えると表面の溶解が進
んでしまうもので、好ましい範囲として60〜85℃が
適当であり、また中間工程を電気化学的に行う場合にお
いて、電流密度が10mA/cm2 未満ではピット拡大
効果が少なく、300mA/cm2 を越えると表面の溶
解が進んでしまうので、好ましい範囲として10〜30
0mA/cm2 が適当である。また電気量は0.6C/
cm2 に満たないとピット拡大効果が少なく、6C/c
m2 を越えるとピットが拡大しすぎて有効表面積の増大
に効果の大きい非貫通ピットの減少をまねくので、好ま
しい範囲として0.6〜6C/cm2 が適当である。
て、エッチング時間が、3分に満たないとピット拡大効
果が少なく、10分を越えるとピットが拡大しすぎて有
効表面積の増大に効果の大きい非貫通ピットの減少をま
ねくので、好ましい範囲として3〜10分が適当であ
る。
ム箔のエッチング方法を従来例と比較して説明する。
N,(100)面占有率90%のアルミニウム箔を塩素
イオン65.0g/1,アルミニウムイオン2.4g/
1を含む水溶液中で、電流密度60mA/cm2 ,電気
量3.6C/cm2 ,液温度75℃で直流エッチングし
た第1の工程の後、第2の工程として塩素イオン22g
/1,硫酸イオン435g/1,アルミニウムイオン1
4g/1を含む水溶液中で電流密度300mA/c
m2 ,電気量18C/cm2 ,液温度72℃で直流エッ
チングし、さらに第3の工程として硝酸イオン135g
/1,アルミニウムイオン18g/1を含む水溶液中で
液温度75℃で10分間化学エッチングする。
(100)面占有率90%のアルミニウム箔を実施例1
の第1工程と同じ水溶液中で電流密度60mA/c
m2 ,電気量1.4C/cm2 ,液温度75℃で直流エ
ッチングした第1の工程の後、中間工程として硝酸イオ
ン135g/1,アルミニウムイオン18g/1を含む
水溶液中で液温度75℃で5分間化学エッチングする。
次いで第2工程として塩素イオン22g/1,硫酸イオ
ン435g/1,アルミニウムイオン14g/1を含む
水溶液中で電流密度300mA/cm2 ,電気量18C
/cm2 ,液温度72℃で直流エッチングした後、第3
の工程として硝酸イオン135g/1,アルミニウムイ
オン18g/1を含む水溶液中で液温度75℃で10分
間化学エッチングする。
(100)面占有率90%のアルミニウム箔を実施例1
の第1の工程と同じ液で電流密度60mA/cm2 ,電
気量1.8C/cm2 ,液温度75℃で直流エッチング
した後、中間工程として塩素イオン15g/l,アルミ
ニウムイオン18g/lを含む水溶液中で電流密度15
mA/cm2 ,電気量1.8C/cm2 ,液温度65℃
で直流エッチングする。次いで第2工程として塩素イオ
ン22g/l,硫酸イオン435g/l,アルミニウム
14g/lを含む水溶液中で電流密度300mA/cm
2 ,電気量18C/cm2 ,液温度72℃で直流エッチ
ングした後、第3工程として塩素イオン15g/l,ア
ルミニウムイオン18g/lを含む水溶液中で電流密度
100mA/cm2 ,電気量30C/cm2 ,液温度6
5℃で直流エッチングする。 (従来例)厚さ104 m,O材,4N,(100)面
占有率90%のアルミニウム箔を実施例1の第2の工程
と同じ液で電流密度100mA/cm2 ,電気量21.
6C/cm2 ,液温度68℃で直流エッチングし、実施
例1の第3の工程と同じ化学エッチングを行った。上記
実施例及び従来例でエッチングしたアルミニウム箔のそ
れぞれを、ホウ酸水溶液中で350V化成し、その静電
容量と機械的強度として折曲強度及び貫通の程度として
一定量の空気が化成箔の一定の面積を透過するのに要す
る時間を透気度(透気度は値が小さいほど貫通の程度が
良いことを示す)測定したところ、表1に示すような結
果を得た。
は従来例によるものと比較して、静電容量、透気度が同
程度ながら、折曲強度において優れており、また実施例
2及び3では、実施例Iほどの折曲強度はないものの、
従来例と比較して折曲強度と通気度において優れてお
り、本発明の効果を実証している。
ット、換言すれば、電極箔に貫通性を持たせるに必要な
ピットと有効表面積の増大に大きな効果をもたらすピッ
トとを別々に形成することが可能で、過剰な貫通ピット
を形成せしめないために、箔強度の低下を防ぐことがで
きて、機械的強度の高い電解コンデンサ用アルミニウム
箔を製造する電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチ
ング方法を提供することができる。
は従来例によるものと比較して、静電容量、透気度が同
程度ながら、折曲強度において優れており、また実施例
2及び3では、実施例1ほどの折曲強度はないものの、
従来例と比較して折曲強度と透気度において優れてお
り、本発明の効果を実証している。
Claims (12)
- 【請求項1】 少なくとも塩素イオンを含む水溶液中に
て、直流電流にて電気化学的にエッチングを行う第1の
工程と、少なくとも塩素イオンと硫酸イオンを含む水溶
液中において、直流電流にて電気化学的にエッチングを
行う第2の工程と、硝酸イオンあるいは塩素イオンを含
む水溶液中にて電気化学的あるいは化学的にエッチング
する第3の工程とを経てなる電解コンデンサ用アルミニ
ウム箔のエッチング方法において、第1の工程で、貫通
ピットを形成し、第2の工程で、非貫通ピットを形成
し、第3の工程で、すでに形成されたピットを拡大する
ことを特徴とする電解コンデンサ用アルミニウム箔のエ
ッチング方法。 - 【請求項2】 第1の工程と、第2の工程の間に、少な
くとも硝酸イオンあるいは塩素イオンを含む水溶液中に
て、電気化学的あるいは化学的にエッチングを行い、貫
通ピットを拡大する中間工程を加えることを特徴とする
請求項1記載の電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッ
チング方法。 - 【請求項3】 第1の工程においてエッチングの電流密
度が40〜70mA/cm2 ,電気量が1.2〜3.6
C/cm2 ,液温度が65〜85℃である請求項1また
は2記載の電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチン
グ方法。 - 【請求項4】 第2の工程において、エッチングの電流
密度が250〜350mA/cm2 ,電気量が12〜2
4C/cm2 ,液温度が65〜85℃である請求項1,
2または3記載の電解コンデンサ用アルミニウム箔のエ
ッチング方法。 - 【請求項5】 第3の工程を電気化学的に行う場合にお
いて、液温度60〜85℃、電流密度10〜300mA
/cm2 、電気量6〜42C/cm2 の範囲とする請求
項1,2,3または4記載の電解コンデンサ用アルミニ
ウム箔のエッチング方法。 - 【請求項6】 第3工程を化学的に行う場合において、
液温度60〜85℃、エンチング時間3〜30分の範囲
とする請求項1,2,3,または4記載の電解コンデン
サ用アルミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項7】 中間工程を電気化学的に行う場合におい
て、液温度を60〜85℃、電流密度を10〜300m
A/cm2 ,電気量を0.6〜6C/cm2の範囲とす
る請求項2,3,4,5または6記載の電解コンデンサ
用アルミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項8】 中間工程を化学的に行う場合において、
液温度を60〜85℃、エッチング時間を3〜10分の
範囲とする請求項2,3,4,5,6または7記載の電
解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項9】 第1の工程で使用する電解液が少なくと
も塩素イオン10〜80g/1,アルミニウムイオン1
〜5g/1の範囲を含む請求項1乃至8のいづれか1記
載の電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方
法。 - 【請求項10】 第2の工程で使用する電解液が少なく
とも塩素イオン10〜30g/1,硫酸イオン350〜
500g/1,アルミニウムイオン5〜20g/1の範
囲を含む請求項1乃至9のいづれか1記載の電解コンデ
ンサ用アルミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項11】 第3の工程において、水溶液が、少な
くとも硝酸イオン100〜200g/l、アルミニウム
イオン10〜30g/lの範囲を含むか、或いは少なく
とも塩素イオン10〜30g/l、アルミニウムイオン
5〜20g/lの範囲を含むいづれか1項記載の電解コ
ンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項12】 中間工程で使用する水溶液が、少なく
とも硝酸イオン100〜200g/1,アルミニウムイ
オン10〜30g/1の範囲を含むか、或いは少なくと
も塩素イオン10〜30g/1,アルミニウムイオン5
〜20g/1の範囲を含む水溶液のいずれかである請求
項2乃至11のいづれか1記載の電解コンデンサ用アル
ミニウム箔のエッチング方法。
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1995
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