JPH08264510A - シリコン窒化膜のエッチング方法およびエッチング装置 - Google Patents

シリコン窒化膜のエッチング方法およびエッチング装置

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JPH08264510A
JPH08264510A JP6819095A JP6819095A JPH08264510A JP H08264510 A JPH08264510 A JP H08264510A JP 6819095 A JP6819095 A JP 6819095A JP 6819095 A JP6819095 A JP 6819095A JP H08264510 A JPH08264510 A JP H08264510A
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etching
nitride film
silicon nitride
gas
silicon
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JP6819095A
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Akira Kobayashi
亮 小林
Tadashi Niimura
忠 新村
Yasuyuki Taniguchi
泰之 谷口
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Original Assignee
Toshiba Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】CDEを用いてシリコン基体またはシリコン酸
化膜上のシリコン窒化膜を選択的にエッチング除去する
際、シリコンまたはシリコン酸化膜に対するシリコン窒
化膜の選択比を比較的高く設定する。 【構成】シリコン基体11またはシリコン酸化膜上に形
成されたシリコン窒化膜14の一部またはその全てをエ
ッチング除去する際に、フッ素を含むガスと、酸素ガス
と、水素原子を含むガスとを構成元素とする混合ガスを
放電部2に導入してプラズマを発生させ、プラズマ活性
種のラジカルのみをシリコン基体が収容されている処理
室5に導入することにより、シリコン窒化膜をシリコン
基体に対して選択的にエッチング除去することを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体装置の製造に際
して使用されるシリコン窒化膜のエッチング方法および
エッチング装置に係り、特にシリコン基体あるいはシリ
コン酸化膜に対してシリコン窒化膜を選択エッチングす
る方法および装置に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体ウエハー上に形成された絶縁膜や
導電性の被エッチング膜を所望のパターンに微細加工す
る技術として使用されているドライエッチングは、大別
するとRIE(リアクティブイオンエッチング)とCD
E(ケミカルドライエッチング)となる。
【0003】RIEは、プラズマ中で生成された荷電粒
子が自己バイアスにより加速されて被エッチング膜に入
射するので、被エッチング膜の下地にイオン打ち込みに
よる汚染や結晶の乱れ等のダメージが生じる。これは微
細素子の生成の妨げになる。
【0004】CDEは、荷電粒子を用いないので上記し
たような不都合は生じないが、シリコン窒化膜のエッチ
ング速度がシリコンのエッチング速度より遅くなるの
で、シリコン対するシリコン窒化膜の選択比が相対的に
小さくなる。これにより、従来は、シリコン上に形成さ
れたシリコン窒化膜を除去する際に、オーバエッチング
中に下地のシリコンが多量にエッチングされてしまうと
いう問題があった。
【0005】また、従来のCDEにおいては、シリコン
酸化膜に対するシリコン窒化膜の選択比は5程度である
が、シリコン窒化膜の下地がゲート絶縁膜のように非常
に薄い場合には、シリコン窒化膜のオーバーエッチング
中に下地の薄いシリコン酸化膜がエッチング除去される
という問題があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】上記したように従来の
CDEを用いたエッチング方法は、シリコン基体あるい
はシリコン酸化膜に対するシリコン窒化膜の選択比が比
較的小さいので、シリコン基体あるいはシリコン酸化膜
上のシリコン窒化膜を除去する際に、オーバエッチング
中に下地のシリコンが多量にエッチングされたり、下地
の薄いシリコン酸化膜がエッチング除去されてしまうと
いう問題があった。
【0007】本発明は上記の問題点を解決すべくなされ
たもので、CDEを用いてシリコン基体またはシリコン
酸化膜上のシリコン窒化膜を選択的に除去する際、シリ
コンまたはシリコン酸化膜に対するシリコン窒化膜の選
択比を比較的高く設定し得るシリコン窒化膜のエッチン
グ方法およびエッチング装置を提供することを目的とす
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明のシリコン窒化膜
のエッチング方法は、シリコン基体上またはシリコン酸
化膜にシリコン窒化膜が形成された半導体ウエハーを処
理室内部に収容する工程と、フッ素を含むガスと、酸素
ガスと、水素原子を含むガスとを構成元素とする混合ガ
スを放電部に導入してプラズマを発生させ、プラズマ活
性種のラジカルのみを前記処理室内部に導入し、前記シ
リコン窒化膜の一部またはその全てを選択的にエッチン
グ除去する工程とを具備することを特徴とする。
【0009】また、本発明のシリコン窒化膜のエッチン
グ装置は、シリコン基体上またはシリコン酸化膜にシリ
コン窒化膜が形成された半導体ウエハーを内部に収容す
る処理室と、上記処理室の内部に設置され、その上面に
前記半導体ウエハーを載置させてその温度を調整するた
めのステージと、フッ素を含むガスと、酸素ガスと、水
素原子を含むガスとを構成元素とする混合ガスが導入さ
れ、プラズマを発生する放電部と、上記放電部からプラ
ズマ活性種のラジカルのみを取り出して前記処理室の内
部に導入するラジカル導入部とを具備することを特徴と
する。
【0010】
【作用】本発明のエッチング方法およびエッチング装置
は、フッ素を含むガスと、酸素ガスと、水素原子を含む
ガスとを構成元素とする混合ガスを放電部に導入してプ
ラズマを発生させ、プラズマ活性種のラジカルのみを取
り出し、シリコン基体またはシリコン酸化膜上にシリコ
ン窒化膜が形成された半導体ウエハーを内部に収容した
処理室に導入するものである。
【0011】これにより、処理室内部でCDE(ケミカ
ルドライエッチング)が行われることにより、シリコン
窒化膜の一部またはその全てがシリコン基体に対して選
択的にエッチング除去される。
【0012】
【実施例】以下、図面を参照して本発明の実施例を詳細
に説明する。図1は、本発明のシリコン窒化膜のエッチ
ング方法で使用されるマイクロ波CDE装置の概略構成
の一例を示している。
【0013】このCDE装置において、処理室5の内部
には、半導体ウエハー6およびこれを上面に載置するた
めのステージ7が収容されている。上記ステージ7は、
温度調節機構を有しており、半導体ウエハー6の温度を
制御できるようになっている。
【0014】処理室5の上面部にはラジカル導入口が設
けられており、処理室5の下面部にはガス排気口8が設
けられている。上記ラジカル導入口には、反応ガスとし
て使用されるCF4/O2/H2Oの混合ガスを導入する
ための輸送管3が接続されている。さらに、輸送管3の
他端には放電管2が接続されており、この放電管2には
ガス導入口1から反応ガスが導入される。放電管2には
マイクロ波導波管4が接続されている。
【0015】上記構成のCDE装置において、ガス導入
口1から導入された反応ガスがプラズマ化されて活性種
(イオン、ラジカル)が生成され、寿命が短いイオンは
輸送管3内で失活し、寿命の長いラジカルのみが輸送管
3を通過して前記処理室5の内部に導入され、半導体ウ
エハー6と反応してCDEが行われる。そして、反応後
のガスは排気口8より処理室5の外部に排気される。
【0016】なお、上記CDE装置におけるラジカル導
入部の変形例として、処理室5の直上部に放電部が設け
られている場合には、ここで生成されたイオン、ラジカ
ルのうちのイオンをパンチングプレートで遮蔽し、ラジ
カルのみを処理室5の内部に導入するようにしてもよ
い。
【0017】図2は、図1に示したCDE装置を用いた
CDE方法の第1実施例により得られたシリコン窒化膜
(SiN)、シリコン(Si)、シリコン酸化膜(Si
O2)のエッチングレートの特性例を示す。
【0018】この第1実施例では、CDEの条件とし
て、高周波電力(Power)=700W、圧力(Pr
ess.)=70Pa、反応ガスであるCF4/O2の各
流量=270/270sccm、ステージ温度(Tem
p.)=25℃に固定し、H2O添加量を変化させた。
【0019】SiおよびSiO2のエッチングレート
は、H2O添加量が増加するにつれて単調に減少する
が、SiNのエッチングレートは、H2O添加量が10
%、(つまり、H2O=60sccm)の場合に最大値
をとる。
【0020】このようなエッチング速度の違いから、シ
リコン窒化膜がシリコン基体およびシリコン酸化膜に対
して選択的にエッチング除去される。すなわち、上記し
たように、CF4ガスおよびO2ガスにH2Oを添加した
混合ガスとしてH2Oの添加量がCF4ガスおよびO2ガ
スの合計流量よりも少ない混合ガスを放電部に導入して
プラズマを発生させ、プラズマ活性種のうちのラジカル
のみをエッチング処理室内に導入することにより、シリ
コン基体上またはシリコン酸化膜上に形成されたシリコ
ン窒化膜の一部またはその全てを選択的にエッチング除
去することが可能になる。
【0021】図3は、図2に示した特性と同様にH2O
添加量を変化させた場合のプラズマ発光部での活性種の
発光強度の特性例を示す。Fラジカル、Oラジカルの発
光強度は、H2O添加量の増加につれて低下し、Hラジ
カルの発光強度は、H2O添加量の増加につれて増加す
る。この結果から、図2に示したような特性が得られる
理由は以下のように考えられる。
【0022】SiとSiO2は、Fラジカルのみによっ
てエッチングが進行すると考えられるが、H2O添加量
を増加させることにより、H2Oから生成したHラジカ
ルがCF4から生成されたFラジカルをスカベンジ(清
掃)し、HFが生成される。この反応によって、被処理
体に供給されるFラジカル量が減少するので、SiとS
iO2のエッチングレートは、H2O添加量の増加につれ
て減少する。
【0023】これに対して、SiNは次式(1)に示す
ような反応でエッチングされる。 Si3N4+12F*↑+12H*↑ → 3(SiF4)↑+4(NH3)↑ ……(1) 即ち、SiNのエッチングは、Fラジカル、Hラジカル
両者により進行する。前述したように、H2O添加量が
増加すると、Fラジカル量は減少し、Hラジカル量は増
加するが、SiNのエッチングレートは、Fラジカル、
Hラジカルの存在量のバランスのとれる条件(図2に示
した実施例の場合、H2O添加量=60sccm)で、
最大となると考えられる。
【0024】図4は、図1に示したCDE装置を用いた
CDE方法の第2実施例により得られたSiN、Si、
SiO2のエッチングレートの特性例を示す。この第2
実施例では、CDEの条件として、高周波電力=700
W、圧力=70Pa、H2O添加量=60sccmに固
定し、CF4とO2との合計流量=540sccmとして
CF4/O2の流量比を変化させた。
【0025】図4から分るように、O2流量が増加する
につれて、SiN、Si、SiO2ともエッチングレー
トは減少していく。SiNとSiを比較した場合、Si
の方がエッチングレートの減少度(特性の傾斜)が著し
い。これにより、O2の流量比を増加すると、シリコン
窒化膜をシリコン基体に対してより高い選択比でエッチ
ング除去できる。
【0026】すなわち、上記したように、CF4ガスお
よびO2ガスにH2Oを添加した混合ガスとしてCF4ガ
スの流量がO2ガスの流量よりも少ない混合ガスを放電
部に導入してプラズマを発生させ、プラズマ活性種のう
ちのラジカルのみをエッチング処理室内に導入すること
により、シリコン基体上またはシリコン酸化膜上に形成
されたシリコン窒化膜の一部またはその全てを選択的に
エッチング除去することが可能になる。
【0027】図4に示したような特性が得られる理由は
以下のように考えられる。O2の流量比を増加させるに
つれて、SiN、Siともにその表面が酸化され易くな
るので、エッチングレートは減少していく。しかし、S
iNとSiを比較すると、Siの方がより酸化され易い
特性を持つので、エッチングレートの減少はより著し
い。この特性の違いにより、O2の流量比を増加させる
ことによって、シリコン窒化膜をシリコン基体に対して
高い選択比でエッチング除去できる。本実施例では、C
F4/(CF4+O2)が10%のところで、SiNをS
iに対して30倍の速度でエッチングできた。
【0028】なお、上記実施例においては混合ガスの総
流量を1000sccm程度まで変化させても同様の効
果が得られるものと思われる。図5は、図1に示したC
DE装置を用いたCDE方法の第3実施例により得られ
たSiN、Si、SiO2のエッチングレートの特性例
を示す。
【0029】この第3実施例では、CDEの条件とし
て、高周波電力=700W、圧力=70Pa、CF4/
O2の各流量=270/270sccm、H2O添加量=
60sccmに固定し、ステージ温度(被処理体の温
度)を変化させた。
【0030】図5から分るように、SiとSiO2は、
温度上昇させることによって単調にエッチングレートが
増加するのに対して、SiNは、50℃以上の温度で著
しくエッチングレートが低下する。したがって、シリコ
ン窒化膜をシリコン基体およびシリコン酸化膜に対して
選択的にエッチング除去するには、被処理体の温度を5
0℃以下に保持する必要がある。なお、装置の性能上、
被処理体の温度が−5℃以上の範囲で上記特性を確認し
た。
【0031】図5に示したような特性が得られる理由は
以下のように考えられる。SiとSiO2は、Fラジカ
ルのみによってエッチングされるが、温度を上昇させる
ことによって、Fラジカルと被処理体との反応確率が上
昇し、エッチングレートが単調に増加する。一方、Si
Nのエッチング反応には、Fラジカル、Hラジカルの両
者が寄与し、温度によって各ラジカルの反応速度が異な
り、適切な温度範囲でないとエッチング反応が進行しな
くなってしまう。
【0032】図6は、上記第3実施例における被処理体
の温度とエッチング処理後のSiN表面の元素組成比と
の関係を示している。図6から分るように、50℃以上
の温度で、Fの組成比が低下し、Oの組成比が急激に増
加している。この結果、50℃以上の温度でSiNの表
面の酸化反応が活発になってしまうので、SiNのエッ
チングレートが急激に低下したものと考えられる。
【0033】図7は、本発明の方法によってエッチング
したSiN表面のFT−IR分析結果を示す。図7から
分るように、NH4 +のものだと考えられる吸収ピークが
観察され、表面に堆積(変質)層が形成されている。こ
の堆積層は、後述のように水洗することで除去すること
ができるが、その水洗水中からは、表1に示すように、
NH4 +、F-、Siがほぼ2:6:1の組成で検出さ
れ、堆積層は、(NH4)2SiF6のような構造をもつ
ものと考えられる。この堆積層は、SiN上にのみ形成
され、SiやSiO2上には形成されない。また、Si
N上の堆積層はSiやSiO2のエッチング反応に寄与
することはない。
【0034】
【表1】
【0035】なお、上記したSiN上の堆積層が厚くな
った場合、SiNのエッチング反応が阻害されるが、以
下に述べるような方法でこの堆積層を除去することによ
り、エッチングを再び進行させることが可能になる。
【0036】図8は、本発明の方法によるSiNのエッ
チング前、後、水洗後、加熱後のXPS分析結果を示
す。図8から分るように、エッチング後の表面では、S
i2p、N1sの電子ピークに化学シフトがあり、堆積層が
形成されている。水洗後、あるいは、300℃の加熱後
では、こうした化学シフトは観察されず、このような処
理で堆積層を容易に除去可能である。
【0037】次に、前述したシリコン窒化膜のエッチン
グ方法を用いて、図9(a)に示すような構造のシリコ
ン窒化膜を実際にエッチングした例を示す。図9(a)
において、シリコン基板11は、その上面にバッファ酸
化膜13を介してシリコン窒化膜14が形成されてお
り、このシリコン窒化膜14をマスクとしてトレンチが
RIE加工されており、トレンチ内に多結晶シリコン1
2が埋め込まれている。
【0038】この状態でシリコン窒化膜14をエッチン
グする工程に際して、従来のエッチング方法では、シリ
コンに対するシリコン窒化膜のエッチング選択比は、
0.3程度しか得られないので、シリコン窒化膜14を
エッチング除去した後は、図9(b)中に点線で示すよ
うに、埋め込み多結晶シリコン12が例えば870nm
の深さまで大量にエッチングされてしまう。
【0039】次に、本発明の方法によりSiNをエッチ
ングした結果を示す。CDEの条件は、高周波電力=7
00W、圧力=70Pa、CF4/O2の各流量=224
/316sccm(合計流量=540sccm)、H2
O添加量=60sccm、ステージ温度=25℃であ
る。この場合、シリコンに対するシリコン窒化膜のエッ
チング選択比は9である。
【0040】この条件で、図9(a)に示すような構造
のシリコン窒化膜14をエッチングした。シリコン窒化
膜の厚さは200nmであり、30%のオーバーエッチ
ングを行った。この場合、図9(b)中に実線で示すよ
うに、シリコン窒化膜14を除去した後の埋め込み多結
晶シリコン12のエッチング量は30nmであり、(従
来方法では870nm)、埋め込み多結晶シリコン12
のエッチング量を大幅に減少させることができた。
【0041】この条件においても、従来方法と比較して
埋め込み多結晶シリコン12のエッチング量を大幅に減
少させることができたが、さらにエッチング量を減少さ
せる方法を次に述べる。
【0042】CDEの条件は、高周波電力=700W、
圧力=70Pa、CF4/O2の各流量=140/400
sccm(合計流量=540sccm)、H2O添加量
=60sccm、ステージ温度=25℃である。この場
合、シリコンに対するシリコン窒化膜のエッチング選択
比は30である。
【0043】この条件では、前述したようにシリコン窒
化膜14のエッチング深さが100nmのところで堆積
層の影響によりエッチング反応が進行しなくなってしま
うという現象があるので、図9(a)に示すような厚さ
200nmのシリコン窒化膜を1回のエッチング処理で
除去することはできない。そこで、エッチングの途中で
表面に形成された堆積層を、前述したように水洗や熱処
理で除去する工程が必要となる。
【0044】この方法でシリコン窒化膜14に対して3
0%のオーバーエッチングを行ったところ、埋め込み多
結晶シリコン12のエッチング量は殆んど確認されない
状態でシリコン窒化膜14を完全にエッチング除去でき
た。
【0045】以上詳述したように、フッ素を含むガス
と、酸素ガスと、水素原子を含むガスとで構成される混
合ガスを用いたCDEにより、シリコン窒化膜をシリコ
ンに対して選択的にエッチング除去することができた。
【0046】また、上記各実施例では、F*を生成する
ための原料ガスとしてCF4を用いたが、NF3、S
F6、XeF、F2のようにFを含むガスならいずれでも
よい。また、上記各実施例では、Hを含むガスとしてH
2Oを用いたが、H2、NH3のようにHを含むガスなら
いずれでもよい。
【0047】また、前記各実施例において、処理室の圧
力は70Paに限定されるものではなく、90Paまで
変化させても同様の効果が得られることを確認してお
り、1Torr程度(ほぼ133Pa)まで変化させて
も同様の効果が得られるものと思われる。
【0048】
【発明の効果】上述したように本発明のシリコン窒化膜
のエッチング方法およびエッチング装置によれば、CD
Eを用いてシリコン基体またはシリコン酸化膜上のシリ
コン窒化膜を選択的に除去する際、シリコンまたはシリ
コン酸化膜に対するシリコン窒化膜の選択比を比較的高
く設定できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のシリコン窒化膜のエッチング方法で使
用されるCDE装置の概略構成の一例を示す図。
【図2】本発明のシリコン窒化膜のエッチング方法の第
1実施例における各被処理体のエッチング速度のH2O
流量の依存性を示す図。
【図3】第1実施例における各ラジカルの発光強度のH
2O流量の依存性を示す図。
【図4】本発明のシリコン窒化膜のエッチング方法の第
2実施例における各被処理体のエッチング速度のCF4
/(CF4+O2)流量比の依存性を示す図。
【図5】本発明のシリコン窒化膜のエッチング方法の第
3実施例における各被処理体のエッチング速度の温度依
存性を示す図。
【図6】第3実施例におけるエッチング後の表面元素組
成比の処理温度依存性を示す図。
【図7】本発明方法におけるエッチング後のSiN表面
のFT−IR分析結果を示す図。
【図8】本発明方法におけるエッチング後のSiN表面
のXPS分析結果を示す図。
【図9】本発明方法が適用される被処理体の構造の一例
を概略的に示す断面図。
【符号の説明】
1…反応ガス導入口、2…放電管、3…輸送管、4…マ
イクロ波導波管、5…処理室、6…半導体ウエハー、7
…ステージ、8…排気口、11…シリコン基板、12…
埋込み多結晶シリコン、13…バッファ酸化膜、14…
シリコン窒化膜。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコン基体上またはシリコン酸化膜上
    にシリコン窒化膜が形成された半導体ウエハーを処理室
    内部に収容する工程と、フッ素を含むガスと、酸素ガス
    と、水素原子を含むガスとを構成元素とする混合ガスを
    放電部に導入してプラズマを発生させ、プラズマ活性種
    のラジカルのみを前記処理室内部に導入し、前記シリコ
    ン窒化膜の一部またはその全てを選択的にエッチング除
    去するエッチング工程とを具備することを特徴とするシ
    リコン窒化膜のエッチング方法。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のシリコン窒化膜のエッチ
    ング方法において、前記水素を含むガスとして、H
    2O、H2、NH3のいずれかを使用することを特徴とす
    るシリコン窒化膜のエッチング方法。
  3. 【請求項3】 前記シリコン窒化膜のエッチング途中
    で、その表面に生成した変質堆積層を除去する工程をさ
    らに具備することを特徴とする請求項1記載のシリコン
    窒化膜のエッチング方法。
  4. 【請求項4】 前記シリコン窒化膜の表面に生成した変
    質堆積層を除去する工程は、水洗あるいは熱処理により
    行うことを特徴とする請求項3記載のシリコン窒化膜の
    エッチング方法。
  5. 【請求項5】 シリコン基体上またはシリコン酸化膜上
    に形成されたシリコン窒化膜の一部またはその全てを選
    択的に処理室内でエッチング除去処理する際、CF4ガ
    スおよびO2ガスにH2Oを添加した混合ガスとしてH2
    Oの添加量がCF4ガスおよびO2ガスの合計流量よりも
    少ない混合ガスを放電部に導入してプラズマを発生さ
    せ、プラズマ活性種のうちのラジカルのみを前記処理室
    内に導入することを特徴とするシリコン窒化膜のエッチ
    ング方法。
  6. 【請求項6】 シリコン基体上またはシリコン酸化膜上
    に形成されたシリコン窒化膜の一部またはその全てを選
    択的に処理室内でエッチング除去処理する際、CF4ガ
    スおよびO2ガスにH2Oを添加した混合ガスとしてCF
    4ガスの流量がO2ガスの流量よりも少ない混合ガスを放
    電部に導入してプラズマを発生させ、プラズマ活性種の
    うちのラジカルのみを前記処理室内に導入することを特
    徴とするシリコン窒化膜のエッチング方法。
  7. 【請求項7】 シリコン基体上またはシリコン酸化膜に
    シリコン窒化膜が形成された半導体ウエハーを内部に収
    容する処理室と、上記処理室の内部に設置され、その上
    面に前記半導体ウエハーを載置させてその温度を調整す
    るためのステージと、フッ素を含むガスと、酸素ガス
    と、水素原子を含むガスとを構成元素とする混合ガスが
    導入され、プラズマを発生する放電部と、上記放電部か
    らプラズマ活性種のラジカルのみを取り出して前記処理
    室の内部に導入するラジカル導入部とを具備することを
    特徴とするシリコン窒化膜のエッチング装置。
  8. 【請求項8】 前記ラジカル導入部は、前記放電部と前
    記処理室のラジカル導入部との間に輸送管が配設されて
    なることを特徴とする請求項7記載のシリコン窒化膜の
    エッチング装置。
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