JPH08264735A - 強誘電性キャパシタ - Google Patents

強誘電性キャパシタ

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JPH08264735A
JPH08264735A JP8061416A JP6141696A JPH08264735A JP H08264735 A JPH08264735 A JP H08264735A JP 8061416 A JP8061416 A JP 8061416A JP 6141696 A JP6141696 A JP 6141696A JP H08264735 A JPH08264735 A JP H08264735A
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JP
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ferroelectric
layer
ferroelectric capacitor
adhesive layer
rho
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JP8061416A
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June-Key Lee
俊冀 李
Il-Sub Chung
一燮 鄭
Seshu Babu Desu
バーブー デス セシュー
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Samsung Electronics Co Ltd
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Samsung Electronics Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 FRAMにメモリセルとして用いられる強誘
電性キャパシタを提供する。 【解決手段】 基板10と、前記基板10上に形成される絶
縁層20と、前記絶縁層20上に備えられるRh下部電極40
と、前記絶縁層20と前記下部電極40との間に介される接
着層30と、前記Rh下部電極40上に備えられる強誘電体
層50と、前記強誘電体層50上に備えられるRh上部電極
60とを具備することにより、本発明の強誘電性キャパシ
タは、電極素材として用いられるRhが既存の電極とし
て用いられるPtに比して組織が緻密なので接着層の素
材として用いられるTiの拡散に非常に強く、かつ電気
伝導度、熱伝達及び電気的特性が優秀である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は強誘電性薄膜を有す
るキャパシタに係り、特にFRAM(Ferroelectric Ra
ndom Acess Memory)にメモリセルとして用いられる強誘
電性キャパシタに関する。
【0002】
【従来の技術】強誘電性キャパシタは電荷の伝達のため
に伝導性のよい電極を要する。一般に使用される白金電
極は強誘電性膜の疲労(layer fatigue )現象による電
気的特性の劣化が問題となっている。
【0003】既存の電極として主に用いられるPtまた
はPt/Ti電極とPZT(PbZrTiO3 )などの
強誘電体との界面に酸素空乏(Oxygen vacancy)により
電気的な特性が急激に低下する。即ち、強誘電体から拡
散する酸素空乏は界面で蓄積されつつ、分極反転時の分
極値が急激に減少して膜の疲労をもたらす。
【0004】このような疲労を加重させる酸素空乏が界
面に拡散されて空間電荷領域に形成されることを抑制す
るためにRuO2 のような導電性酸化物電極が提案され
た。この導電性酸化物電極は前述したように膜の疲労現
象を遅らせるが、漏れ流が多くてメモリ素子として使用
しにくいという欠点を有する。このような原因は、導電
性酸化物電極と強誘電体との界面に存在する欠陥による
電子障壁値(BarrierHeight)が減少して電流の漏れを
増加させる。特に、PZTが用いられる場合、下部電極
として用いられるRu(ルテニウム)金属が拡散されて
PZTの結晶粒子の境界でPbOと反応して導電性物質
である鉛−ルテニウム酸塩(PbRuO3-x )を形成す
ることにより強誘電体薄膜の電気抵抗を低減させる。
【0005】一方、FRAMの構造上、Pt電極をSi
2 絶縁膜上に蒸着すべきであるが、この場合に二つの
物質間の接着性が悪くて接着層としてのTi薄膜をこの
間に介しなければならない。ところが、Tiは酸素との
親和力が非常によいのでPZTまたはY1を蒸着すると
き、下部電極であるPt層を突き抜いて拡散される傾向
があってPZTまたはY1の特性を劣化させる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明はTiの拡散に
よる強誘電体の特性低下を抑制しうる強誘電性キャパシ
タ及びその製造方法を提供するにその目的がある。
【0007】また、本発明は疲労が少なくて長時間にか
けて使用できる強誘電性キャパシタ及びその製造方法を
提供するにその目的がある。
【0008】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに本発明の強誘電性キャパシタは、基板と、前記基板
上に形成される絶縁層と、前記絶縁層上に備えられるR
h下部電極と、前記絶縁層と前記Rh下部電極との間に
介される接着層と、前記Rh下部電極上に備えられる強
誘電体層と、前記強誘電体層上に備えられるRh上部電
極とを具備する点にその特徴がある。
【0009】前記目的を達成するために本発明による強
誘電性キャパシタの他の類型は、基板と、前記基板上に
形成される絶縁層と、前記絶縁層上に備えられるRh下
部電極と、前記絶縁層と前記Rh下部電極との間に介さ
れる第1接着層と、前記第1接着層上に備えられる強誘
電体層と、前記強誘電体層上に備えられる第2接着層
と、前記第2接着層上に備えられるRh上部電極とを具
備することを特徴とする。
【0010】前記本発明のキャパシタにおいて、前記強
誘電体としてはPZT、ドーピングされたPZT(dope
d with Nb,La,Zn,Ta,Sc)、Y1(Sr
Bi2 Ta2 9 ;SBN,SBT,SBTN)、また
はBSTのうちのいずれか一つを使用することができ
る。
【0011】また、前記本発明のキャパシタにおいて、
前記基板としてはシリコンウェーハを適用し、絶縁膜と
してSiO2 を200nm程度の厚さで成長法により成
長させる。
【0012】そして、接着層は反応性スパッタリング法
により製造された20〜50nmの厚さのTi、RhO
2 (ロジウム オキサイド)またはRh2 3 、或い
は、RhO2 とRh2 3 との混合層である。接着層を
形成するためのスパッタリング装置のパワーは300〜
500W、望ましくは500Wであり、反応ガスの圧力
は5〜10mTorr、望ましくは5mTorrであ
り、反応ガスは7:3〜8:2の重量比で混合された2
00〜300℃範囲の温度を保つAr/O2 混合ガスで
ある。
【0013】Rh電極は約1500nm程度の厚さを有
しており、これはDCマグネトロンスパッタリング法に
より形成される。Rh電極を形成するためのスパッタリ
ング装置のパワーは10〜500W、望ましくは300
〜500W、最も望ましくは500Wであり、反応ガス
として用いられるArは1〜20mTorr、望ましく
は5〜9mTorr、温度は200℃程度である。そし
て、強誘電体層はゾル−ゲル法により形成されるが、強
誘電体溶液は250nmの厚さでスピンコーティングさ
れた後、650℃の温度で約30分間熱処理される。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、添付した図面に基づき本発
明を詳細に説明する。
【0015】図1は本発明によるキャパシタの第1実施
例の積層構造を示す。
【0016】シリコンウェーハの基板10の上にSiO
2 絶縁層20が約500nm程度の厚さで備えられる。
この絶縁層20はFRAMにおいてその下部のトランジ
スタ(図示せず)と後述するキャパシタを電気的に絶縁
するためのものである。
【0017】前記絶縁層20の上には20nm程度の厚
さを有する接着層30としてのRhOx またはTiより
なる薄膜が形成される。この接着層はその下部の絶縁層
と後述するRh下部電極40との接着性を向上させるた
めのものである。
【0018】前記接着層30の上部にはRh(ロジウ
ム)下部電極40が形成されるが、この厚さは約150
nm以下である。そして、下部電極40の上にはPZ
T、Y1またはBST強誘電体層50が250nm以下
の厚さで形成されている。そして、最終的に前記強誘電
体層50の上にはRh上部電極60が形成されている。
【0019】図2は本発明によるキャパシタの第2実施
例の積層構造を示す。
【0020】シリコンウェーハの基板10上にSiO2
絶縁層20が200〜250nm程度の厚さで備えられ
る。該絶縁層20はFRAMにおいてその下部のトラン
ジスタ(図示せず)と後述するキャパシタを電気的に絶
縁するためのものである。
【0021】前記絶縁層20の上には20〜50nm程
度の厚さを有する第1接着層としてのRhOx またはT
iよりなる薄膜30aが形成される。この第1接着層は
その下部の絶縁層と後述するRh下部電極40との接着
性を向上させるためのものである。
【0022】前記第1接着層30aの上部にはRh(ロ
ジウム)下部電極40が形成されるが、この厚さは約1
50nm以下である。そして、下部電極40の上にはP
ZT、Y1またはBST強誘電体層50が250nm以
下の厚さで形成されている。前記強誘電体50の上には
RhOx よりなる第2接着層30bが形成される。そし
て、最終的に前記第2接着層30bの上にはRh上部電
極60が形成されている。
【0023】以上のような構造の本発明の第2実施例に
よるキャパシタは電極の素材としてRhを用いるという
ことにその特徴があるが、その製造方法は次の通りであ
る。まず、図3に示したように、シリコンウェーハの上
にSiO2 絶縁層20を形成する。このような酸化物層
は一般の蒸着法と酸化法で形成される。
【0024】以上のような工程により絶縁層20が形成
されれば、図4に示したように、TiまたはRhOx
第1接着層30を形成し、その上に下部電極40をRh
素材として蒸着して形成する。Rhを蒸着するにおいて
はDCマグネトロンスパッタリング法を使用することが
望ましく、この際の条件は温度200℃、Ar圧力9.
0mTorr、パワーは500Wが望ましい。
【0025】そして、図5に示したように、前記下部電
極40の上部に強誘電体層を形成する。ここで、強誘電
体層はPZT、Y1、BSTのうちいずれか一つの素材
を使用する。強誘電体層はゾル−ゲル法を使用すること
が望ましい。ゾル−ゲル法においては、強誘電体溶液を
スピンコータなどで塗布した後にベーキングする過程を
数回繰り返して最終的にアニリングする過程を経ること
により強誘電体内にペロブスカイト(perovskite)構造が
生成される。
【0026】強誘電体層の形成後には、図6に示したよ
うに第2接着層30bとRh上部電極60を形成する
が、前記第1接着層と下部電極と同様な方法で形成され
る。
【0027】以上のような方法により製造された本発明
の強誘電性キャパシタにおいて、電極の素材として用い
られるRhは既存の電極として用いられるPtとは異な
り酸素と反応して界面に物理的に安定した導電性RhO
x 、RhO2 とRh2 3 との混合層を形成する。該R
hOx は本発明において接着層として用いられるが、該
接着層はSiO2 絶縁層とRh電極を強く接着させ、特
にPZT強誘電体の成分のPbの拡散を防止する。該R
hOx 層は実際的にRhO2 とRh2 3 との固溶体で
ある。化学的にRh2 3 がさらに安定するのでRh2
3 の多い相であるほど信頼性は向上される。一方、T
iを接着層として用いる場合には、電極の素材として用
いられるRhが既存の電極として用いられるPtに比し
て組織が緻密なのでTiの拡散に非常に強く、かつ、電
気伝導度及び熱伝達の特性が優秀であり電気的な特性に
おいても優れる。このような本発明のキャパシタとPt
電極を使用する従来のキャパシタの特性とを比べた結
果、次のような違いを見だした。
【0028】図7に示した本発明の第2実施例によるキ
ャパシタのXRD分析表は、Rhを電極として用いる場
合、Ptを電極として用いる場合とは異なりPZTが
(001)方向にエピタキシャル成長されることによ
り、このエピタキシャル成長されたPZTによりコアシ
ブ電圧が低くなることがわかる。
【0029】図8及び図9は本発明によるキャパシタの
疲労特性をそれぞれ示し、図10は従来のキャパシタの
疲労特性を示す。ここで、本発明のキャパシタは強誘電
体としてPZTを用い、接着層としてTiまたはRhO
x を用いるものである。図8及び図9に示したように、
本発明のキャパシタが図10に示した従来のキャパシタ
に比して疲労の特性が優秀である。このような疲労特性
の優秀性は、本発明のキャパシタが従来のキャパシタよ
り寿命が長いということにある。図面においてX座標は
時間のログスケールであり、本発明のキャパシタの分極
値(Y座標、単位μC/cm2 )を一定に保ち、107
サイクル(図8)と109 サイクルで緩やかに立下がる
反面、従来のキャパシタの分極値は持続的に立下がり、
106 サイクルで急激に立下がる特性を示す。
【0030】一方、図11及び図12は前記本発明の第
1実施例によるキャパシタと従来のキャパシタのヒステ
リシスループである。まず、図11を参照すれば、本発
明の第1実施例によるキャパシタの負のコアシブ電圧
(coercive voltage,−Vc)が−0.999V、正の
コアシブ電圧(+Vc)が1.403Vであり、全体の
コアシブ電圧(|−Vc|+|+Vc|)が約2.5V
である。そして、正の残留分極(+Pr)は21.57
2(μC/cm2 )であり、負の残留分極(−Pr)は
27.080(μC/cm2 )である。ところが、図1
2を調べると、従来のキャパシタの負のコアシブ電圧
(−Vc)が−1.009V、正のコアシブ電圧(+V
c)が1.986V(+Vc)であり、全体コアシブ電
圧(|−Vc|+|+Vc|)が約3Vである。そし
て、正の残留分極(+Pr)は27.826(μC/c
2 )であり、負の残留分極(−Pr)は−38.03
6(μC/cm2 )である。図12に示したように、疲
労特性が長時間にかけて変わらない。
【0031】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、電極と
してPtの代わりにRhを用い、接着層の素材としてR
hOx またはTiを用いることにより、疲労の特性及び
コアシブ電圧の特性が向上される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による強誘電性キャパシタの第1実施
例の概略断面図である。
【図2】 本発明による強誘電性キャパシタの第2実施
例の概略断面図である。
【図3】 本発明の第2実施例による製造方法を工程順
に説明するための図面である。
【図4】 本発明の第2実施例による製造方法を工程順
に説明するための図3に続く図面である。
【図5】 本発明の第2実施例による製造方法を工程順
に説明するための図4に続く図面である。
【図6】 本発明の第2実施例による製造方法を工程順
に説明するための図5に続く図面である。
【図7】 本発明の第2実施例によるキャパシタのXR
D分析表である。
【図8】 本発明によるキャパシタの疲労特性を示す疲
労特性線図である。
【図9】 本発明によるキャパシタの疲労特性を示す疲
労特性線図である。
【図10】 従来のキャパシタの疲労特性線図である。
【図11】 本発明によるキャパシタと従来のキャパシ
タのヒステリシスループを示す線図である。
【図12】 本発明によるキャパシタと従来のキャパシ
タのヒステリシスループを示す線図である。
【符号の説明】
10 基板 20 絶縁層 30 接着層 40 Rh下部電極 50 強誘電体層 60 Rh上部電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 21/8247 29/788 29/792

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板と、 前記基板上に形成される絶縁層と、 前記絶縁層上に備えられるRh下部電極と、 前記絶縁層と前記Rh下部電極との間に介される接着層
    と、 前記Rh下部電極上に備えられる強誘電体層と、 前記強誘電体層上に備えられるRh上部電極とを具備す
    ることを特徴とする強誘電性キャパシタ。
  2. 【請求項2】 前記絶縁層はSiO2 であることを特徴
    とする請求項1に記載の強誘電性キャパシタ。
  3. 【請求項3】 前記接着層はTiまたはRhOx よりな
    ることを特徴とする請求項1に記載の強誘電性キャパシ
    タ。
  4. 【請求項4】 前記接着層はTiまたはRhOx よりな
    ることを特徴とする請求項2に記載の強誘電性キャパシ
    タ。
  5. 【請求項5】 前記RhOx はRhO2 であることを特
    徴とする請求項3に記載の強誘電性キャパシタ。
  6. 【請求項6】 前記RhOx はRh2 3 であることを
    特徴とする請求項3に記載の強誘電性キャパシタ。
  7. 【請求項7】 前記RhOx はRh2 3 とRhO2
    の混合物であることを特徴とする請求項3に記載の強誘
    電性キャパシタ。
  8. 【請求項8】 前記強誘電体層はPZT、Y1及びBS
    Tのうちのいずれか一つであることを特徴とする請求項
    1に記載の強誘電性キャパシタ。
  9. 【請求項9】 前記強誘電体層はPZT、Y1及びBS
    Tのうちのいずれか一つであることを特徴とする請求項
    2に記載の強誘電性キャパシタ。
  10. 【請求項10】 前記強誘電体層はPZT、Y1及びB
    STのうちのいずれか一つであることを特徴とする請求
    項4に記載の強誘電性キャパシタ。
  11. 【請求項11】 基板と、 前記基板上に形成される絶縁層と、 前記絶縁層上に備えられるRh下部電極と、 前記絶縁層と前記Rh下部電極との間に介される第1接
    着層と、 前記第1接着層上に備えられる強誘電体層と、 前記強誘電体層上に備えられる第2接着層と、 前記第2接着層上に備えられるRh上部電極とを具備す
    ることを特徴とする強誘電性キャパシタ。
  12. 【請求項12】 前記絶縁層はSiO2 であることを特
    徴とする請求項11に記載の強誘電性キャパシタ。
  13. 【請求項13】 前記接着層はTiまたはRhOx より
    なることを特徴とする請求項11に記載の強誘電性キャ
    パシタ。
  14. 【請求項14】 前記接着層はTiまたはRhO2 より
    なることを特徴とする請求項12に記載の強誘電性キャ
    パシタ。
  15. 【請求項15】 前記強誘電体層はPZT、Y1及びB
    STのうちのいずれか一つであることを特徴とする請求
    項11に記載の強誘電性キャパシタ。
  16. 【請求項16】 前記強誘電体層はPZT、Y1及びB
    STのうちのいずれか一つであることを特徴とする請求
    項12に記載の強誘電性キャパシタ。
  17. 【請求項17】 前記RhOx はRhO2 であることを
    特徴とする請求項13に記載の強誘電性キャパシタ。
  18. 【請求項18】 前記RhOx はRh2 3 であること
    を特徴とする請求項13に記載の強誘電性キャパシタ。
  19. 【請求項19】 前記RhOx はRhO2 とRh2 3
    との混合物であることを特徴とする請求項13に記載の
    強誘電性キャパシタ。
  20. 【請求項20】 前記強誘電体層はNb,La,Zn,
    Ta及びScよりなる一群から選択されたいずれか一つ
    でドーピングされたPZTであることを特徴とする請求
    項1に記載の強誘電性キャパシタ。
JP8061416A 1995-03-20 1996-03-18 強誘電性キャパシタ Pending JPH08264735A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
KR19950005783 1995-03-20
KR95P5783 1995-03-20

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