JPH08267076A - セレン含有排水の処理方法 - Google Patents
セレン含有排水の処理方法Info
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来除去が難しいとされていた６価セレンを
も含めて、排水基準値の０．１mg/l以下までセレンの除
去が可能なセレン含有排水の処理方法を提供すること。 【構成】 セレンを含有する排水に２価鉄イオンを溶存
させ、大気中で液温を３０℃以上に加温維持しつつアル
カリ剤を添加してｐＨ８〜１０に中和し、固液分離して
殿物を除くか、または空気遮断下、好ましくは室温また
は室温以上に加温維持しつつ、アルカリ剤を添加してｐ
Ｈ８〜１０に中和した後、固液分離して殿物を除くこと
により排水中のセレン量を０．１mg/l以下まで低下させ
る。
も含めて、排水基準値の０．１mg/l以下までセレンの除
去が可能なセレン含有排水の処理方法を提供すること。 【構成】 セレンを含有する排水に２価鉄イオンを溶存
させ、大気中で液温を３０℃以上に加温維持しつつアル
カリ剤を添加してｐＨ８〜１０に中和し、固液分離して
殿物を除くか、または空気遮断下、好ましくは室温また
は室温以上に加温維持しつつ、アルカリ剤を添加してｐ
Ｈ８〜１０に中和した後、固液分離して殿物を除くこと
により排水中のセレン量を０．１mg/l以下まで低下させ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はセレンを含有する排液の
処理方法に関し、更に詳しくは処理後のセレン値を０．
１mg/l以下までに除去することを特徴とするセレン含有
排液の処理方法に関する。
処理方法に関し、更に詳しくは処理後のセレン値を０．
１mg/l以下までに除去することを特徴とするセレン含有
排液の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、排水中のセレン除去法として、鉄
粉置換処理法、水酸化鉄（３価）を用いた吸着処理法な
どが知られている。
粉置換処理法、水酸化鉄（３価）を用いた吸着処理法な
どが知られている。
【０００３】さらに平成５年８月に水質汚濁防止法施行
令の一部が改正され、セレンに関する排水基準が０．１
mg/l以下と規定されたが、対応が著しく困難な業種が多
数あって、平成９年１月までの暫定基準が適用され、能
力の高い処理技術の開発が待たれている。
令の一部が改正され、セレンに関する排水基準が０．１
mg/l以下と規定されたが、対応が著しく困難な業種が多
数あって、平成９年１月までの暫定基準が適用され、能
力の高い処理技術の開発が待たれている。
【０００４】上記、従来法の鉄粉置換処理法では、Ｓｅ
Ｏ3 2- ：亜セレン酸イオン（以下、４価セレンという）
の除去に関しては、ほぼ完全（０．１mg/l以下）に除去
可能であったが、一方、ＳｅＯ4 2- ：セレン酸イオン
（以下、６価セレンという）の除去に関しては、除去能
力が乏しいという問題があった。
Ｏ3 2- ：亜セレン酸イオン（以下、４価セレンという）
の除去に関しては、ほぼ完全（０．１mg/l以下）に除去
可能であったが、一方、ＳｅＯ4 2- ：セレン酸イオン
（以下、６価セレンという）の除去に関しては、除去能
力が乏しいという問題があった。
【０００５】また、水酸化鉄（３価）を用いた吸着処理
方法では、吸着可能な微量濃度でのみ適用可能な方法で
あり、従って上述のような従来法においては、いずれも
比較的濃度が高い６価セレン（数mg/l〜数１０mg/l以
上）を含有する排水処理に問題があった。
方法では、吸着可能な微量濃度でのみ適用可能な方法で
あり、従って上述のような従来法においては、いずれも
比較的濃度が高い６価セレン（数mg/l〜数１０mg/l以
上）を含有する排水処理に問題があった。
【０００６】しかしながら近年、６価セレンの除去方法
として、以下に示す有益な方法が提示された。
として、以下に示す有益な方法が提示された。
【０００７】Andrew P. Murphy（.Ind. Eng. Chem. Re
s. 1988. 27. p.187 - 191 ）は、６価セレンをアルカ
リ条件下で水酸化鉄（２価）と反応させ、元素状セレン
まで還元可能であることを報告している。
s. 1988. 27. p.187 - 191 ）は、６価セレンをアルカ
リ条件下で水酸化鉄（２価）と反応させ、元素状セレン
まで還元可能であることを報告している。
【０００８】また、 R. H. Lien らは（EPD Congress '
90: The Minerals、 Metal & Materials Society、 199
0）は、実働鉱山の尾鉱沈殿池の液を対象に、上記方法
の試験を行い、その結果を報告している。これによれ
ば、４ppm 含有セレンを０．１ppm 前後まで除去するた
めに、量論反応量の少なくとも２００倍（１当量は、Ｆ
ｅ／Ｓｅ重量比で４．２〜６．３）以上が必要であり、
反応性に乏しく、このため甚大な鉄量を必要とすること
を示唆している。
90: The Minerals、 Metal & Materials Society、 199
0）は、実働鉱山の尾鉱沈殿池の液を対象に、上記方法
の試験を行い、その結果を報告している。これによれ
ば、４ppm 含有セレンを０．１ppm 前後まで除去するた
めに、量論反応量の少なくとも２００倍（１当量は、Ｆ
ｅ／Ｓｅ重量比で４．２〜６．３）以上が必要であり、
反応性に乏しく、このため甚大な鉄量を必要とすること
を示唆している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上述のように従来公知
の方法においては、４価セレンの除去は可能であった
が、６価セレンの除去は０．１mg/l以下に処理すること
は難しかった。また、近年提唱されている水酸化鉄（２
価）によるアルカリ域分解法では、６価セレンも低濃度
まで除去可能であるが、反応性が乏しく必要鉄量が莫大
であり非現実的な方法であった。
の方法においては、４価セレンの除去は可能であった
が、６価セレンの除去は０．１mg/l以下に処理すること
は難しかった。また、近年提唱されている水酸化鉄（２
価）によるアルカリ域分解法では、６価セレンも低濃度
まで除去可能であるが、反応性が乏しく必要鉄量が莫大
であり非現実的な方法であった。
【００１０】本発明は、これらの方法の中で特に後者の
水酸化鉄（２価）を用いた還元処理法の反応性を飛躍的
に改良することにより、必要最小限の鉄量で効率良く６
価セレンをも０．１mg/l以下まで除去できるようにする
ことを目的とするものである。
水酸化鉄（２価）を用いた還元処理法の反応性を飛躍的
に改良することにより、必要最小限の鉄量で効率良く６
価セレンをも０．１mg/l以下まで除去できるようにする
ことを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために鋭意研究したところ、セレン含有排水に
弱酸性下で鉄イオン（２価）を添加し、次いで急速に中
和処理を施して鉄イオンを水酸化鉄（２価）として晶出
させ反応させる段階で、大気中では該液温度を少なくと
も３０℃以上に加温維持することにより、反応性が向上
する現象を見いだした。
解決するために鋭意研究したところ、セレン含有排水に
弱酸性下で鉄イオン（２価）を添加し、次いで急速に中
和処理を施して鉄イオンを水酸化鉄（２価）として晶出
させ反応させる段階で、大気中では該液温度を少なくと
も３０℃以上に加温維持することにより、反応性が向上
する現象を見いだした。
【００１２】さらに上記反応を、大気雰囲気中を断って
非酸化性ガス雰囲気下で行うことにより、反応性がさら
に一層飛躍的に向上し確実なものとすることができ、本
発明法を提供することができた。
非酸化性ガス雰囲気下で行うことにより、反応性がさら
に一層飛躍的に向上し確実なものとすることができ、本
発明法を提供することができた。
【００１３】すなわち本発明は、第１に、セレンを含有
する排水に２価鉄イオンを溶存させる第１工程と、次い
で該第１工程液の液温を、大気中で３０℃以上に加温維
持しつつ、アルカリ剤を添加してｐＨ８〜１０に中和し
得られた殿物を固液分離する第２工程とからなることを
特徴とするセレン含有排水の処理方法であり、第２に、
セレンを含有する排水に２価鉄イオンを溶存させる第１
工程と、次いで該第１工程液に、空気を遮断した槽中あ
るいは非酸化性ガス雰囲気中でアルカリ剤を添加し、ｐ
Ｈ８〜１０に中和して得られた殿物を固液分離する第２
工程、とからなることを特徴とするセレン含有排水の処
理方法であり、第３に、セレンを含有する排水に２価鉄
イオンを溶存させる第１工程と、次いで該第１工程液の
液温を、空気を遮断した槽中あるいは非酸化性ガス雰囲
気中で、室温または室温以上に加温維持しつつ、アルカ
リ剤を添加してｐＨ８〜１０に中和して得られた殿物を
固液分離する第２工程とからなることを特徴とするセレ
ン含有排水の処理方法を提供するものである。
する排水に２価鉄イオンを溶存させる第１工程と、次い
で該第１工程液の液温を、大気中で３０℃以上に加温維
持しつつ、アルカリ剤を添加してｐＨ８〜１０に中和し
得られた殿物を固液分離する第２工程とからなることを
特徴とするセレン含有排水の処理方法であり、第２に、
セレンを含有する排水に２価鉄イオンを溶存させる第１
工程と、次いで該第１工程液に、空気を遮断した槽中あ
るいは非酸化性ガス雰囲気中でアルカリ剤を添加し、ｐ
Ｈ８〜１０に中和して得られた殿物を固液分離する第２
工程、とからなることを特徴とするセレン含有排水の処
理方法であり、第３に、セレンを含有する排水に２価鉄
イオンを溶存させる第１工程と、次いで該第１工程液の
液温を、空気を遮断した槽中あるいは非酸化性ガス雰囲
気中で、室温または室温以上に加温維持しつつ、アルカ
リ剤を添加してｐＨ８〜１０に中和して得られた殿物を
固液分離する第２工程とからなることを特徴とするセレ
ン含有排水の処理方法を提供するものである。
【００１４】
【作用】本発明の目的とするところは、排液中のセレ
ン、特に従来除去が難しいとされている６価セレンをも
含めて、排水基準値の０．１mg/l以下まで除去可能なセ
レン除去法の確立である。
ン、特に従来除去が難しいとされている６価セレンをも
含めて、排水基準値の０．１mg/l以下まで除去可能なセ
レン除去法の確立である。
【００１５】本発明法は、第１工程では、まず最初に処
理液中に、４価および６価セレンイオンの還元固定剤と
してＦｅ（ＯＨ）2 となる２価鉄イオンを溶存させる。
この場合の鉄イオン源としては硫酸鉄または塩化鉄の少
なくとも１種であり、この時、イオンとしての溶存効率
を高める目的から、処理液に鉱酸として硫酸または塩酸
の１種を添加し、ｐＨを６以下に調整することが好まし
い。
理液中に、４価および６価セレンイオンの還元固定剤と
してＦｅ（ＯＨ）2 となる２価鉄イオンを溶存させる。
この場合の鉄イオン源としては硫酸鉄または塩化鉄の少
なくとも１種であり、この時、イオンとしての溶存効率
を高める目的から、処理液に鉱酸として硫酸または塩酸
の１種を添加し、ｐＨを６以下に調整することが好まし
い。
【００１６】また、反応に必要な添加する２価鉄イオン
量としては、反応の２倍当量前後であり、重量比（Ｆｅ
／Ｓｅ）では８〜１２重量倍である。
量としては、反応の２倍当量前後であり、重量比（Ｆｅ
／Ｓｅ）では８〜１２重量倍である。
【００１７】次いで第２工程では、第１工程終了後の処
理液に対し加温処理を施し、アルカリ中和剤を添加して
ｐＨを８〜１０に調整する。この場合、アルカリ中和剤
としては、苛性ソーダや消石灰等の汎用アルカリ剤を使
用し、また中和終了時のｐＨを８〜１０とする理由は、
処理液中の２価鉄イオンを全て水酸化鉄として晶出させ
るためであり、また、後述のように短時間の中和である
ことから中和終点の範囲を広く設定し、処理操作を容易
に行うという目的のためである。
理液に対し加温処理を施し、アルカリ中和剤を添加して
ｐＨを８〜１０に調整する。この場合、アルカリ中和剤
としては、苛性ソーダや消石灰等の汎用アルカリ剤を使
用し、また中和終了時のｐＨを８〜１０とする理由は、
処理液中の２価鉄イオンを全て水酸化鉄として晶出させ
るためであり、また、後述のように短時間の中和である
ことから中和終点の範囲を広く設定し、処理操作を容易
に行うという目的のためである。
【００１８】また、中和時間（中和開始から設定ｐＨに
達するまでの時間）は、反応条件下に晶出初期の活性Ｆ
ｅ（ＯＨ）2 を一気に供する目的から短時間の急速中和
が肝要であり、時間的には、中和開始から中和終了まで
５分以内で、好ましくは３分以内であり、短時間である
程効果的である。
達するまでの時間）は、反応条件下に晶出初期の活性Ｆ
ｅ（ＯＨ）2 を一気に供する目的から短時間の急速中和
が肝要であり、時間的には、中和開始から中和終了まで
５分以内で、好ましくは３分以内であり、短時間である
程効果的である。
【００１９】さらに加温処理を施した処理液の該温度、
すなわち反応温度は、図２に示すように大気雰囲気中で
の反応であれば、反応性向上は３０℃以上で認められ、
４５℃以上で顕著となる。
すなわち反応温度は、図２に示すように大気雰囲気中で
の反応であれば、反応性向上は３０℃以上で認められ、
４５℃以上で顕著となる。
【００２０】また、大気雰囲気を遮断して行う状態での
反応であれば、室温においても既に効果が認められ、３
０℃以上で飛躍的に向上することを確認できた。
反応であれば、室温においても既に効果が認められ、３
０℃以上で飛躍的に向上することを確認できた。
【００２１】このことは本実施例において、大気雰囲気
下、室温（２５℃±３℃）で処理した後の残留６価セレ
ン濃度が約３０mg/lに対し、非酸化性ガス雰囲気下で４
５℃に加温して反応させた場合の残留６価セレン濃度
は、１．３mg/lであることから、前記処理法に比し約１
／２３となり、反応性向上の著しさを理解できるもので
ある。
下、室温（２５℃±３℃）で処理した後の残留６価セレ
ン濃度が約３０mg/lに対し、非酸化性ガス雰囲気下で４
５℃に加温して反応させた場合の残留６価セレン濃度
は、１．３mg/lであることから、前記処理法に比し約１
／２３となり、反応性向上の著しさを理解できるもので
ある。
【００２２】また、反応時間に関しては実施例２の図３
や表２に示すように、大気雰囲気下での反応では約１時
間で平衡に達しており、３０分値より僅かに低下するに
とどまっており、このことから、大気雰囲気下で処理す
る場合の反応時間は３０分〜１時間で充分である。
や表２に示すように、大気雰囲気下での反応では約１時
間で平衡に達しており、３０分値より僅かに低下するに
とどまっており、このことから、大気雰囲気下で処理す
る場合の反応時間は３０分〜１時間で充分である。
【００２３】一方、大気雰囲気遮断の窒素ガス雰囲気下
での反応は、反応系内に未反応のＦｅ（ＯＨ）2 が安定
しているものと考えられ、反応能力の経時的な衰えはな
く、例えば３５℃であれば２時間で、また、４５℃であ
れば１時間で６価セレンをも０．１mg/l以下まで還元除
去が可能となる。従って、大気を遮断する処理法で反応
を行う場合には、例えば４５℃で１時間が一つの目安に
なる。
での反応は、反応系内に未反応のＦｅ（ＯＨ）2 が安定
しているものと考えられ、反応能力の経時的な衰えはな
く、例えば３５℃であれば２時間で、また、４５℃であ
れば１時間で６価セレンをも０．１mg/l以下まで還元除
去が可能となる。従って、大気を遮断する処理法で反応
を行う場合には、例えば４５℃で１時間が一つの目安に
なる。
【００２４】反応を終了した処理液は、フィルタープレ
ス等を用いて固液分離し、濾過液をｐＨ７前後に調整し
てから放流する。尚、この場合の反応生成物の沈降・濾
過性は反応温度が３５℃から良好となり、４０℃以上で
は凝集剤の使用は全く必要でなかった。
ス等を用いて固液分離し、濾過液をｐＨ７前後に調整し
てから放流する。尚、この場合の反応生成物の沈降・濾
過性は反応温度が３５℃から良好となり、４０℃以上で
は凝集剤の使用は全く必要でなかった。
【００２５】また、大気雰囲気との接触を遮断する手段
としては、上記に示した窒素ガスの他、不活性ガスや還
元性ガス等の非酸化性ガスであれば何でも可能である。
其の他の手段としては、処理液表面に溶媒等の層を形成
させる方法や、反応槽を充填密閉型として大気雰囲気を
断つ方法や、さらには、図１に示すように、反応槽天板
と液面間の空間を可能な限り狭め、必要時のみ上述のガ
スを使用することでもよい。
としては、上記に示した窒素ガスの他、不活性ガスや還
元性ガス等の非酸化性ガスであれば何でも可能である。
其の他の手段としては、処理液表面に溶媒等の層を形成
させる方法や、反応槽を充填密閉型として大気雰囲気を
断つ方法や、さらには、図１に示すように、反応槽天板
と液面間の空間を可能な限り狭め、必要時のみ上述のガ
スを使用することでもよい。
【００２６】以下、実施例をもって詳細に本発明を説明
するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。
するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。
【００２７】
【実施例１】原液としてｐＨ＝３．５で全セレンを１２
０mg/l（４価セレン＝６０mg/l、６価セレン＝６０mg/
l）含有する排液を対象液として以下に示す条件下で処
理を行った。
０mg/l（４価セレン＝６０mg/l、６価セレン＝６０mg/
l）含有する排液を対象液として以下に示す条件下で処
理を行った。
【００２８】実施条件； 処理液量：１リットル（トールビーカー使用でマグネチ
ックスタラー攪拌） 雰 囲 気：大気雰囲気下、窒素ガス雰囲気下の２種類 反応温度：２５，３０，３５，４０，４５，５０，５
５，６０，７０℃（恒温槽使用） 中和時間 ：全試験３分以内 （設定ｐＨまでの到達時
間） 反応時間：全試験３０分 （設定ｐＨに達してからの保
持時間） 反応ｐＨ：全試験ｐＨ＝９．０〜９．３範囲内 濾過時間：全試験７分以内 （Ｃ番濾紙による自然濾
過） 使用試薬：硫酸、苛性ソーダ Ｆｅ2+源：硫酸鉄（２価） 窒素流量：８００cc/min 上記原液を１７サンプルとり、このいずれも２価鉄イオ
ン濃度が１０００mg/lになるように硫酸鉄を添加し、各
雰囲気および温度での試験に供し、得られた濾過液のセ
レン品位を表１に、また、反応温度と濾過液中に残留し
た６価セレン濃度との関係を図２に示した。
ックスタラー攪拌） 雰 囲 気：大気雰囲気下、窒素ガス雰囲気下の２種類 反応温度：２５，３０，３５，４０，４５，５０，５
５，６０，７０℃（恒温槽使用） 中和時間 ：全試験３分以内 （設定ｐＨまでの到達時
間） 反応時間：全試験３０分 （設定ｐＨに達してからの保
持時間） 反応ｐＨ：全試験ｐＨ＝９．０〜９．３範囲内 濾過時間：全試験７分以内 （Ｃ番濾紙による自然濾
過） 使用試薬：硫酸、苛性ソーダ Ｆｅ2+源：硫酸鉄（２価） 窒素流量：８００cc/min 上記原液を１７サンプルとり、このいずれも２価鉄イオ
ン濃度が１０００mg/lになるように硫酸鉄を添加し、各
雰囲気および温度での試験に供し、得られた濾過液のセ
レン品位を表１に、また、反応温度と濾過液中に残留し
た６価セレン濃度との関係を図２に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】以上の結果より、従来法の大気雰囲気下、
室温（本試験では２５℃、３０℃が対応）の条件に比
し、大気雰囲気下の反応であれば、３０℃以上さらには
４５℃以上で段階的に反応性が向上することがわかる。
室温（本試験では２５℃、３０℃が対応）の条件に比
し、大気雰囲気下の反応であれば、３０℃以上さらには
４５℃以上で段階的に反応性が向上することがわかる。
【００３１】また、窒素ガス置換による大気接触を避け
た試験では、反応性の向上は既に室温においても認めら
れ３０℃以上で飛躍的なものとなり、７０℃では６価セ
レンをも０．１mg/l以下に分解した。
た試験では、反応性の向上は既に室温においても認めら
れ３０℃以上で飛躍的なものとなり、７０℃では６価セ
レンをも０．１mg/l以下に分解した。
【００３２】
【実施例２】実施例１と全く同じ原液と実施条件にて、
反応性の経時変化を調べた。尚、試験の種類は下記の３
種類である。
反応性の経時変化を調べた。尚、試験の種類は下記の３
種類である。
【００３３】試験種類： 大気雰囲気下、２５℃で反応時間が３０分、６０分、
１２０分の３サンプルによる経時変化調査。 窒素ガス雰囲気下、３５℃で、反応時間は上記に準
ずる。 窒素ガス雰囲気下、４５℃で、反応時間は上記に準
ずる。
１２０分の３サンプルによる経時変化調査。 窒素ガス雰囲気下、３５℃で、反応時間は上記に準
ずる。 窒素ガス雰囲気下、４５℃で、反応時間は上記に準
ずる。
【００３４】尚、本実施例では、処理後濾過殿物を純水
に溶き１リットルとし、硫酸添加でｐＨ＝４で浸出・濾
過し、得られた濾過液中の２価鉄イオン濃度も調べた。
に溶き１リットルとし、硫酸添加でｐＨ＝４で浸出・濾
過し、得られた濾過液中の２価鉄イオン濃度も調べた。
【００３５】表２に結果一覧を、また図３には、反応時
間と濾過液中に残留した６価セレン濃度の関係を示し
た。
間と濾過液中に残留した６価セレン濃度の関係を示し
た。
【００３６】
【表２】
【００３７】以上の結果より、大気雰囲気下で約１時間
で反応は平衡に達しているが、大気雰囲気との接触を断
った系では、反応能力には持続性があり、３５℃で２時
間、４５℃では１時間で、６価セレンをも全て（＜０．
１mg/l）処理するに至った。
で反応は平衡に達しているが、大気雰囲気との接触を断
った系では、反応能力には持続性があり、３５℃で２時
間、４５℃では１時間で、６価セレンをも全て（＜０．
１mg/l）処理するに至った。
【００３８】大気雰囲気下での反応能力の低下は、表２
に示した未反応Ｆｅ2+濃度から考えて、還元反応に関与
するＦｅ（ＯＨ）2 が、アルカリ域での反応であるが故
に大気雰囲気と反応しヘマタイトやマグネタイトに変化
してしまうためと推測される。
に示した未反応Ｆｅ2+濃度から考えて、還元反応に関与
するＦｅ（ＯＨ）2 が、アルカリ域での反応であるが故
に大気雰囲気と反応しヘマタイトやマグネタイトに変化
してしまうためと推測される。
【００３９】また、試験種類の６０分反応におけるＦ
ｅ2+使用量を考えた場合、反応の１倍量論量が、既述 A
ndrew P. Murphy の報告値（Ｆｅ／Ｓｅ重量比で４．２
〜６３）の中間値５．２３とすれば、本実施例での１倍
当量Ｆｅ2+量は１２０（mg・Se/l ）×５．２５＝６３０
mg/lである。従って、実際に添加したＦｅ2+量が１００
０mg/lなので、セレン完全除去に必要なＦｅ2+量は反応
の１０００／６９０＝１．６倍と考えられ、本量は、
R. H. Lien らが報告した２００倍に比し約１／１２５
の量となり効果の甚大さが理解される。
ｅ2+使用量を考えた場合、反応の１倍量論量が、既述 A
ndrew P. Murphy の報告値（Ｆｅ／Ｓｅ重量比で４．２
〜６３）の中間値５．２３とすれば、本実施例での１倍
当量Ｆｅ2+量は１２０（mg・Se/l ）×５．２５＝６３０
mg/lである。従って、実際に添加したＦｅ2+量が１００
０mg/lなので、セレン完全除去に必要なＦｅ2+量は反応
の１０００／６９０＝１．６倍と考えられ、本量は、
R. H. Lien らが報告した２００倍に比し約１／１２５
の量となり効果の甚大さが理解される。
【００４０】さらに、表２に示した未反応Ｆｅ2+を、前
工程へ繰り返し使用すれば、必要Ｆｅ2+量は、ほぼ反応
の量論量で可能となり、殿物発生量の減量化にも多大に
寄与するのである。
工程へ繰り返し使用すれば、必要Ｆｅ2+量は、ほぼ反応
の量論量で可能となり、殿物発生量の減量化にも多大に
寄与するのである。
【００４１】
【比較例１】実施例１と全く同じ原液と実施条件にて、
従来条件の大気雰囲気下、２５℃で処理し、得られた濾
過液を対象に、再度、同じ要領で処理を行った。
従来条件の大気雰囲気下、２５℃で処理し、得られた濾
過液を対象に、再度、同じ要領で処理を行った。
【００４２】処理１回目と処理２回目の濾過液のセレン
濃度を表３に示す。
濃度を表３に示す。
【００４３】
【表３】 以上のように、処理を２回繰り返したが、完全除去は不
可能であった。排水基準の０．１mg/l以下にするために
は、さらに繰り返し処理が必要であった。
可能であった。排水基準の０．１mg/l以下にするために
は、さらに繰り返し処理が必要であった。
【００４４】
【発明の効果】上述のように本発明法は、２価鉄イオン
を溶存させた液中の温度制御あるいは大気遮断状態下で
の処理を行うことで従来除去不能とされていた６価セレ
ンも４価セレンと同様に一括処理できる優れた処理法を
提供するものである。
を溶存させた液中の温度制御あるいは大気遮断状態下で
の処理を行うことで従来除去不能とされていた６価セレ
ンも４価セレンと同様に一括処理できる優れた処理法を
提供するものである。
【図１】本発明法における大気遮断型セレンイオン還元
反応槽を示す概略図である。
反応槽を示す概略図である。
【図２】実施例１における反応の温度依存性を示す図面
である。
である。
【図３】実施例２における反応の時間依存性を示す図面
である。
である。
Ｉ 排水受け調整槽 II 大気遮断型反応槽 III 処理後液受け槽 １ 排水 ２ 鉄塩、酸 ３ アルカリ中和剤（ｐＨ制御による） ４ 非酸化性ガス（槽内圧減少時、槽内パージ時使
用） ５ 大気遮断型メカニカルシール ６ ガス抜き弁 ７ 液シール型排出管 ８ 生蒸気（温度制御による）
用） ５ 大気遮断型メカニカルシール ６ ガス抜き弁 ７ 液シール型排出管 ８ 生蒸気（温度制御による）
Claims (3)
- 【請求項１】 セレンを含有する排水に２価鉄イオンを
溶存させる第１工程と、 次いで該第１工程液の液温を、３０℃以上に加温維持し
つつ、アルカリ剤を添加してｐＨ８〜１０に中和し得ら
れた殿物を固液分離する第２工程、とからなることを特
徴とするセレン含有排水の処理方法。 - 【請求項２】 セレンを含有する排水に２価鉄イオンを
溶存させる第１工程と、 次いで該第１工程液に、空気を遮断した槽中あるいは非
酸化性ガス雰囲気中でアルカリ剤を添加し、ｐＨ８〜１
０に中和して得られた殿物を固液分離する第２工程、と
からなることを特徴とするセレン含有排水の処理方法。 - 【請求項３】 セレンを含有する排水に２価鉄イオンを
溶存させる第１工程と、 次いで該第１工程液の液温を、空気を遮断した槽中ある
いは非酸化性ガス雰囲気中で、室温または室温以上に加
温維持しつつ、アルカリ剤を添加してｐＨ８〜１０に中
和して得られた殿物を固液分離する第２工程、とからな
ることを特徴とするセレン含有排水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9437295A JP3596631B2 (ja) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | セレン含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9437295A JP3596631B2 (ja) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | セレン含有排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08267076A true JPH08267076A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3596631B2 JP3596631B2 (ja) | 2004-12-02 |
Family
ID=14108493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9437295A Expired - Lifetime JP3596631B2 (ja) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | セレン含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3596631B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997034837A1 (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-25 | Organo Corporation | Method and apparatus for treating selenium-containing waste water |
| JP2002086161A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-03-26 | Kansai Electric Power Co Inc:The | セレン含有水の処理方法 |
| JP2002086159A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-26 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | セレン含有廃液処理方法及びその装置 |
| JP2002126757A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Chiyoda Corp | セレン含有排水の処理方法 |
| KR100481760B1 (ko) * | 1996-05-13 | 2005-05-16 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 셀렌-함유액체로부터셀렌을제거하는방법 |
| JP2006095519A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-04-13 | Mitsubishi Materials Corp | 重金属類含有水の処理方法および処理装置 |
-
1995
- 1995-03-28 JP JP9437295A patent/JP3596631B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997034837A1 (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-25 | Organo Corporation | Method and apparatus for treating selenium-containing waste water |
| US6033572A (en) * | 1996-03-19 | 2000-03-07 | Organo Corporation | Method and apparatus for treating selenium-containing waste water |
| KR100481760B1 (ko) * | 1996-05-13 | 2005-05-16 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 셀렌-함유액체로부터셀렌을제거하는방법 |
| JP2002086159A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-26 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | セレン含有廃液処理方法及びその装置 |
| JP2002086161A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-03-26 | Kansai Electric Power Co Inc:The | セレン含有水の処理方法 |
| JP2002126757A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Chiyoda Corp | セレン含有排水の処理方法 |
| JP2006095519A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-04-13 | Mitsubishi Materials Corp | 重金属類含有水の処理方法および処理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3596631B2 (ja) | 2004-12-02 |
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