JPH0826724A - 酸化スズファイバーの製造方法および紡糸液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 塩化第一スズなどのハロゲン化スズ化合物と
アルコール可溶性高分子化合物をメタノールなどのアル
コールに溶解し且つ溶液中のスズとハロゲンの原子数比
を制御して調製された紡糸液を、紡糸し次いで５００℃
前後で加熱処理をして酸化スズファイバーを製造する。 【効果】 紡糸液中のスズとハロゲンの原子数比が制御
され、アルコール可溶性高分子化合物が添加されている
ために、湿度の高い雰囲気下で紡糸並びに紡糸後放置し
てもファイバーの切断や軟化によるファイバー形状の崩
れが防止できる。従って、工業的に所定形状の紡糸並び
にファイバーの製造が安定して行なえ生産性が向上す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸化スズファイバー、
導電性酸化スズファイバーの製造方法、並びにそれらに
用いられる紡糸液に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化スズは、耐薬品性、耐熱性に優れ、
しかも導電性を広範囲において制御できる優れた材料で
あり種々の用途に用いられている。最近では、３次の非
線形光学材料としても研究が進められている。

【０００３】ガスセンサにおいては、感度及び応答速度
の改善の観点から酸化スズのファイバ−形状での提供が
強く望まれてきた。また、高分子材料に導電性を付与す
る目的でカ−ボンファイバ−等の添加が行われている
が、カ−ボンを用いた場合、それ自体黒色のため材料の
明彩色化が図れない、非常に軽いため飛散し易い等の問
題点があった。このため、金属繊維や金属酸化物の粉末
を添加することが行なわれている。金属繊維は高い導電
性を有するものの長時間経過すると表面が酸化あるいは
腐食して導電性が低下するという欠点がある。また従来
の金属酸化物粉末の導電性は金属繊維ほど高くないので
高分子材料に導電性を付与するためにはどうしても比較
的多量に添加せざるを得ず、高分子材料が本来有する物
性を低下させる欠点があった。耐薬品性、耐熱性に優れ
る酸化スズにおいても導電性を付与した粉末形状での添
加が試みられている。ところで、導電性付与の効果は導
電性付与材料のアスペクト比が大きいほど、高くなるこ
とが知られている。このため、導電性を有する酸化スズ
のファイバ−化が求められていた。

【０００４】しかしながら、従来の固相反応法ではファ
イバ−を製造することは困難であった。このため、特開
昭６０−５９９７号、特開昭６０−１６１３３７号、特
開昭６０ー１５８１９９号において、溶融析出法によっ
て酸化スズを製造する方法が提案されている。しかしな
がら、これらの方法では１０００℃以上の高温、及び何
日にもわたる反応時間を必要とする。しかも得られる酸
化スズファイバーの形状が直径１μｍ以下、長さが３ｍ
ｍと限られていた。該ファイバーは直径が小さすぎるた
め取り扱いが困難で複合材料として用いる場合、その機
能を充分に発揮させることができずその用途が限られて
しまうという問題があった。また、長径が小さすぎるた
めペーパ状物等を作製することが困難であった。更にま
た、得られる酸化スズはウィスカーであり、結晶粒界が
基本的に存在しない。このため、粒界における導電性の
変化で化学成分を検出するガスセンサ材料としては、本
質的に感度が低いという欠点があった。

【０００５】本発明者らは、高価で且つ加水分解速度が
速いため反応の制御が困難であったスズアルコキシドを
原料として用いることなく、ハロゲン化スズ等のスズ化
合物及びアルコ−ルを主成分とする溶液を用いるだけで
曳糸性が現れることを発見した。更に、これを紡糸、加
熱することにより、容易にしかもきわめて安価に酸化ス
ズファイバ−が得られることを見いだし、既に提案した
（特開平４ー３５２８７、特開平５ー１１７９０６、特
開平５ー１７９５１２）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記紡
糸液を用いて紡糸した場合、紡糸してから加熱処理する
までの間に紡糸後のゲルファイバーが高い相対湿度の雰
囲気に接すると、糸形状が保持されず軟化して崩れると
いう現象が生じる場合が出てきた。また、紡糸時におい
ても湿度が高いと紡糸が安定的に行えず切断することも
あった。更にまた、紡糸液をノズル等から押しだし、糸
切れ等を起こさないで連続してドラム等に高速で巻取ろ
うとする場合、上記紡糸液では不十分なことが明らかと
なった。即ち、高速で巻取ろうとすると糸切れが起こ
り、およそ１０ｍ以上の連続ファイバーが得難くなる。
又、糸切れを起こさずに高速で巻取れるようにするため
には紡糸液の粘度を低下させる必要があるが、その結果
液滴がノズルから落下して糸切れを起こしたり、更にド
ラム上に液滴が落下付着してそれまで巻取っていたファ
イバーを台無しにする等の問題を引き起こすことが判明
した。そこで、紡糸時や紡糸後の雰囲気中の湿度に左右
されることなく、常に安定して所定の形状に紡糸できる
製造方法について鋭意研究を重ねた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】その結果、紡糸液中のハ
ロゲン、スズおよび場合によって添加する周期律表第Ｖ
族元素の各原子数が特定の関係にあり、更にアルコール
可溶性高分子化合物が紡糸液中に存在すると、紡糸後の
ゲルファイバーの耐湿性が向上し高速での連続紡糸が可
能となることを見いだし本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、アルコ−ルにハロゲン化スズ化合物お
よびアルコール可溶性高分子化合物を溶解してなり、且
つ該溶液中のハロゲンとスズの原子数の比（Ｘ／Ｓｎ）
が１．５５以上１．８０未満であることを特徴とする酸
化スズファイバー製造用紡糸液である。

【０００８】他の発明は、アルコールにハロゲン化スズ
化合物、周期律表第Ｖ族元素化合物およびアルコール可
溶性高分子化合物を溶解してなり、且つ該溶液中のハロ
ゲン、スズおよび周期律表第Ｖ族元素の各原子数が次式
の関係にあることを特徴とする酸化スズファイバー製造
用紡糸液である。

【０００９】

【数２】

【００１０】ここで、Ｎ_Snは溶液中のスズと周期律表第
Ｖ族元素の原子数の総和に対するスズの原子数の比であ
り、Ｎｖは溶液中のスズと周期律表第Ｖ族元素の原子数
の総和に対する周期律表第Ｖ族元素の原子数の比であ
り、Ｘ、ＳｎおよびＶはそれぞれ溶液中のハロゲン、ス
ズおよび周期律表第Ｖ族元素の原子数を表わす。

【００１１】更に他の発明は、上記各紡糸液を紡糸し、
ついで加熱処理することを特徴とする（導電性）酸化ス
ズファイバ−の製造方法である。

【００１２】次に本発明を更に具体的に説明する。

【００１３】本発明に用いるアルコールは、後述のハロ
ゲン化スズ化合物を溶解するものであれば何ら制限され
ない。これらアルコールを一般式ＲＯＨで表わすと、Ｒ
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチ
ル基等の非置換アルキル基、２ーメトキシエチル基、２
ーエトキシエチル基、２ーヒドロキシエチル基、１ーメ
トキシー２ープロピル基、メトキシエトキシエチル基、
２ーフェニルエチル基、フェニルメチル基等の置換アル
キル基、アリル基等の非置換アルケニル基、２ーメチル
ー２ープロペニル基、３ーメチルー３ーブテニル基等の
置換アルケニル基等が挙げられる。

【００１４】上記の置換アルキル基、置換アルケニル基
における置換基の具体例としては、上記したＲの具体例
に見られるメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル
基、ヒドロキシル基、フェニル基等のアリール基、メチ
ル基、エチル基等のアルキル基の他に、アミノ基、シア
ノ基、Ｃｌ原子、Ｂｒ原子、Ｉ原子、Ｆ原子等のハロゲ
ン等が挙げられる。

【００１５】これらアルコ−ルの具体例として、メチル
アルコ−ル、エチルアルコ−ル、プロピルアルコ−ル、
ブチルアルコ−ル、オクチルアルコール、２ーメトキシ
エタノール、２ーエトキシエタノール、エチレングリコ
ール、１ーメトキシー２ープロピルアルコール、メトキ
シエトキシエタノール、２ーフェニルエチルアルコー
ル、ベンジルアルコ−ル、アリルアルコール、２ーメチ
ルー２ープロペンー１ーオール、３ーメチルー３ーブテ
ンー１ーオール等を挙げることができる。特に、メチル
アルコール、エチルアルコールはハロゲン化スズ化合物
の溶解度が高く好ましい。上記アルコールは通常単独で
用いられるが，ハロゲン化スズ化合物との反応性，ある
いはハロゲン化スズ化合物の溶解性等を制御するために
２種類以上のアルコールの混合物を用いることもでき
る。

【００１６】本発明に用いるハロゲン化スズ化合物のハ
ロゲンは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ原子である。このハロゲ
ン化スズ化合物のなかでも、塩化スズ、臭化スズが価
格、安定性の点から好ましい。具体的には、ＳｎＣ
ｌ₂、ＳｎＣｌ₂・２Ｈ₂０、ＳｎＢｒ₂、ＳｎＩ₂、Ｓｎ
Ｆ₂等が挙げられ、特に、ＳｎＣｌ₂、ＳｎＢｒ₂、Ｓｎ
Ｃｌ₂・２Ｈ₂Ｏが好ましく用いられる。また該ハロゲン
化スズ化合物において有機化合物で修飾したもの、例え
ばＳｎ（ＣＨ₃)₂Ｃｌ₂等も使用できる。

【００１７】上記ハロゲン化スズ化合物とアルコールの
配合割合は、ハロゲン化スズ化合物がアルコ−ルに均一
に溶解する範囲であれば、特に制限されない。ただし、
あまりにハロゲン化スズ化合物の割合が低い場合は曳糸
性を示さないのでかなり濃縮する必要があり、アルコ−
ルが無駄になる。また、ハロゲン化スズ化合物の濃度が
あまりにも高いと沈澱が生じ均一な紡糸液が得られな
い。従って、使用するハロゲン化スズ化合物とアルコ−
ルの種類によってその配合割合は異なるが、一般的には
アルコ−ルに対するハロゲン化スズ化合物の使用割合は
モル比で０．０２〜０．５が好ましい。この割合で配合
して透明で均一な溶液とした後、更にアルコールを蒸発
させて濃縮し所望の粘度で曳糸性を有する紡糸液とす
る。

【００１８】本発明において、高い相対湿度雰囲気下に
おいても糸切れ等を引き起こさないで安定的に紡糸する
ために、また得られるゲルファイバーの耐湿性を高める
ためにアルコール可溶性高分子化合物を添加することが
必要である。特に、高速での連続紡糸を安定的に行うた
めには、アルコール可溶性高分子化合物として、重量平
均分子量１０万〜５００万のものが好適に使用される。

【００１９】本発明に用いるアルコール可溶性高分子化
合物の種類としては、アルコールに可溶な高分子化合物
であれば何等制限なく使用することができる。具体的に
例示すれば、エチルセルロース、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、三酢酸セルロー
ス、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシルプロピル
セルロース等のセルロース類、ポリビニルブチラール、
ポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプ
ロピレンオキシド、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。

【００２０】これらのアルコール可溶性高分子化合物を
添加することにより、雰囲気中の湿度の影響による糸切
れを起こさずに、安定して紡糸することが可能となる。
また、紡糸後のゲルファイバーの耐湿性がより向上す
る。

【００２１】これらのアルコール可溶性高分子化合物の
添加量は、前記ハロゲン化スズ化合物に対して、０．０
１〜２０重量％が好ましい。アルコール可溶性高分子化
合物の添加量が０．０１重量％よりも少ないと充分な効
果が得られない。一方、２０重量％を超えてもその効果
は飽和するだけでなく、紡糸した繊維を加熱処理する時
に、カーボンや炭酸ガスの発生量が増加して除去し難く
なったり、得られる繊維中に気孔が生成したりするので
好ましくない。当該アルコール可溶性高分子化合物が前
記アルコール等に溶解し難い場合には、他の有機溶媒を
補助的に添加することもできる。

【００２２】本発明の紡糸液は、基本的には前述のアル
コールとハロゲン化スズ化合物およびアルコール可溶性
高分子化合物からなるが、更に得られる酸化スズファイ
バーの導電性を高めるために、周期律表第Ｖ族元素化合
物（以下第Ｖ族化合物という）を必要に応じて含有させ
ることができる。この第Ｖ族化合物は、後述する加熱処
理によって最終的には酸化物となって酸化スズ中に固溶
する。

【００２３】第Ｖ族化合物としては、バナジウム化合
物、ニオブ化合物、タンタル化合物、アンチモン化合
物、あるいはビスマス化合物等の周期律表第Ｖ族元素の
化合物が挙げられる。

【００２４】具体的に例示すれば、バナジウム化合物と
して、ＶＢｒ₃、ＶＣｌ₂、ＶＣｌ₃、ＶＣｌ₄、ＶＯＢｒ
₂、ＶＯＢｒ₃、ＶＯＣｌ₃、ＶＦ₃、ＶＦ₄、ＶＦ₅、ＶＩ
₃・６Ｈ₂Ｏ、バナジウムのアルコキシドが挙げられ、ニ
オブ化合物として、ＮｂＣｌ₅、ＮｂＢｒ₅、ＮｂＦ₅、
ＮｂＯＣｌ₃、ニオブのアルコキシドが挙げられ、タン
タル化合物として、ＴａＢｒ₅、ＴａＣｌ₅、タンタルの
アルコキシドが、アンチモン化合物として、ＳｂＣ
ｌ₃、ＳｂＣｌ₅、ＳｂＢｒ₃、オキシ塩化アンチモン、
あるいはアンチモンのアルコキシドが、また、ビスマス
化合物としては、ＢｉＣｌ₃、ＢｉＩ₃、ビスマスのアル
コキシド等が挙げられる。

【００２５】上記第Ｖ族化合物の配合割合は、酸化スズ
ファイバーに導電性を付与したい場合、酸化物換算で酸
化スズに対して０．１〜２５ｍｏｌ％が好ましい。配合
割合がこれより低いと得られる酸化スズファイバ−の導
電性が小さく、これ以上高くしても導電性付与の効果は
小さくなる。

【００２６】ハロゲン化スズ化合物、アルコール可溶性
高分子化合物、および必要に応じて第Ｖ族化合物をアル
コールに溶解して紡糸液となすが、その調製方法は特に
限定されない。例えば、攪拌下、ハロゲン化スズ化合
物、アルコール可溶性高分子化合物、および必要に応じ
て加える第Ｖ族化合物の混合物にアルコ−ルを滴下する
方法、あるいは攪拌下、アルコールにハロゲン化スズ化
合物、アルコール可溶性高分子化合物並びに必要に応じ
て第Ｖ族化合物を溶解させる方法等が採用される。ある
いは又、ハロゲン化スズ化合物および第Ｖ族化合物を溶
解させたアルコール溶液に、別にアルコール可溶性高分
子化合物を溶解させたアルコール溶液を添加混合しても
よい。

【００２７】本発明において、アルコール、ハロゲン化
スズ化合物、並びに必要に応じて第Ｖ族化合物を含有す
る紡糸液において、該液中に第Ｖ族化合物を含まない場
合はハロゲンとスズの原子数の比、即ちＸ／Ｓｎを１．
５５以上１．８０未満に、第Ｖ族化合物を含有する場合
には、ハロゲンとスズと第Ｖ族元素の各原子数の関係Ｘ
／（Ｓｎ＋Ｖ）を、

【００２８】

【数３】

【００２９】となるように調整することが重要である。

【００３０】ここで、Ｎ_Snは溶液中のスズと第Ｖ族元素
の原子数の総和に対するスズの原子数の比であり、Ｎｖ
は溶液中のスズと第Ｖ族元素の原子数の総和に対する第
Ｖ族元素の原子数の比であり、Ｘ、ＳｎおよびＶはそれ
ぞれ溶液中のハロゲン、スズおよび第Ｖ族元素の原子数
を表わす。

【００３１】即ち、ハロゲンとスズの原子数比Ｘ／Ｓ
ｎ、あるいはハロゲンとスズおよび第Ｖ族元素の原子数
の関係Ｘ／（Ｓｎ＋Ｖ）が上記範囲にある紡糸液から紡
糸すると安定的に紡糸することができ、また紡糸された
ゲルファイバーが高湿度雰囲気下においても形状を維持
しやすくなるなど取り扱いがきわめて容易になる。ハロ
ゲンとスズの原子数比Ｘ／Ｓｎ、あるいはハロゲンとス
ズおよび第Ｖ族元素の原子数の関係Ｘ／（Ｓｎ＋Ｖ）が
上記範囲より大きい場合はゲルファイバーを紡糸するこ
とは可能であるが、得られるファイバーが高湿度雰囲気
下で軟化し形状が崩れやすくなるため湿度の制御等が必
要になる。また、ハロゲンとスズの原子数比Ｘ／Ｓｎ、
あるいはハロゲンとスズおよび第Ｖ族元素の原子数の関
係Ｘ／（Ｓｎ＋Ｖ）が上記範囲よりも小さいと紡糸した
ゲルファイバーは高湿度下において安定であるが、時間
の経過とともに当該紡糸液中に沈澱が生じやすくなり紡
糸液が不安定になるという問題が出てくる。紡糸液中に
沈澱が生じるとゲルファイバー組成が不均一になるだけ
でなくノズルの目詰まりを起こし実質的に紡糸が出来な
くなる。尚、ハロゲンを含有する第Ｖ族化合物を添加す
る場合は、上記制御すべきハロゲンとしてハロゲン化ス
ズ化合物に存在するハロゲンに加えて第Ｖ族化合物由来
のハロゲンも勘案しなければならない。

【００３２】本発明では、ゲルファイバーの耐湿性並び
に紡糸液の安定性を判断するために、紡糸後のゲルファ
イバーを相対湿度８５％の雰囲気下に１．５時間放置し
てもファイバー形状を保持し、しかも紡糸液を１０時間
放置しても紡糸液中に沈澱を生じないことを判断基準と
した。

【００３３】ハロゲンとスズの原子数比、又はハロゲン
とスズおよび第Ｖ族元素の原子数の関係を制御する方法
は特に限定されず、公知の方法を何等制限なく用いるこ
とができる。例えば、アニオン交換樹脂、イオン交換膜
によってハロゲンイオンを除去する方法、ハロゲン化物
として沈澱させて除去する方法、加熱蒸発によりハロゲ
ンを除去する方法等通常の方法を用いることができる。
この加熱蒸発の場合、ハロゲンはハロゲン化水素として
蒸発するのではないかと推定される。

【００３４】また、紡糸液を調製する際に最初からハロ
ゲンとスズの原子数の比Ｘ／Ｓｎが小さいハロゲン化ス
ズ化合物、例えば、ＳｎＣｌ₂、ＳｎＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、
ＳｎＢｒ₂ 等のスズが２価である化合物を用いることは
前記範囲に容易に制御し得るため有効である。

【００３５】本発明の紡糸液の安定性を向上させるため
に、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、マロン酸ジ
エチル等のカルボキシル基を２個以上有する化合物をス
ズの錯化剤として、またハロゲン化スズ化合物の加水分
解、重縮合反応を調整すると推定されるアンモニア等を
適宜含有させてもよい。紡糸方法は特に制限はなく、従
来の紡糸方法を用いることができる。例えば、紡糸ノズ
ルから紡糸液を押し出す方法等が挙げられる。得られる
ファイバーの長径、及び直径等は前記紡糸液の粘度、ノ
ズル径あるいは紡糸ノズルから紡糸液を押し出す速度等
を調整することによって任意に制御することができる。

【００３６】紡糸して得られるゲルファイバーの加熱処
理は、ゲルファイバーからアルコールなどの有機溶媒、
あるいは水などを除去してファイバーの骨格を強くし、
場合によっては更に結晶化させる温度で行われる。紡糸
液から紡糸したままのゲルファイバーはそのままでは十
分な機械的強度を示さない。機械的強度はゲルファイバ
ーを加熱処理することで発現する。該加熱処理温度は得
られるファイバーに機械的強度を付与できる温度範囲内
で有れば特に限定されない。加熱処理温度が低い場合に
はファイバー中にアルコール、水などが残存するために
十分な機械的強度が生じない。また、加熱処理温度が高
すぎると酸化スズの分解が進行したり、あるいはファイ
バー中の結晶粒が成長し過ぎ強度が低下するなどの問題
が生じる。上記理由により、加熱処理温度は２５０〜１
５５０℃の範囲が好ましい。更に好適には３００〜１５
００℃の温度で加熱処理することが好ましい。

【００３７】第Ｖ族化合物を添加して、得られるファイ
バーの導電性を向上させたい場合もまた加熱処理が必要
である。紡糸液から紡糸したままのゲルファイバーはそ
のままでは絶縁体であり、導電性はゲルファイバーを加
熱処理することで発現する。該加熱処理温度は得られる
ファイバーに導電性および機械的強度を付与できる温度
範囲内であれば特に限定されない。一般に、加熱処理温
度が低い場合にはファイバー中にアルコールなどの有機
物、水等が残存するため、また第Ｖ族化合物が酸化物の
形態にならず酸化スズと充分に固溶しないため導電性が
生じない。また加熱処理温度が高すぎると、ファイバー
中の第Ｖ族化合物が揮散し導電性が低下する、酸化スズ
の分解が進行する、ファイバー中の結晶粒が成長し過ぎ
強度が低下するなどの問題を生じる。このため、加熱処
理温度として２５０℃〜１５５０℃の温度範囲が好まし
い。さらに好適には、３００℃〜１５００℃の温度で加
熱処理することが好ましい。

【００３８】また、加熱処理は通常空気中で行われる
が、特に導電性の高いファイバーを得たいときには、窒
素、アルゴン、水素、アルゴンと水素の混合ガスなどの
還元性雰囲気下や真空中で加熱処理を行うことができ
る。

【００３９】更に、該加熱処理に際し、ゲルファイバー
中に存在する水、アルコール等の揮発成分を、乾燥によ
って除去することが良好な酸化スズファイバーを得るた
めに望ましい。かかる乾燥は、加熱処理と同時に行って
も良いが、加熱処理前に予め行う方が良好なファイバー
を得るためには好ましい。これらの場合、乾燥温度は得
られるファイバーにクラックが発生することを防止する
ために、出来るだけ低い温度で行うことが好ましいが、
溶媒に沸点の高いアルコールを用いた場合には、余り低
すぎると乾燥に長時間を要し、効果的でない。一般的な
乾燥温度は室温〜３００℃の範囲とすることが好まし
い。

【００４０】本発明の、第Ｖ族化合物を含有する紡糸液
から得られる導電性酸化スズファイバーの比抵抗値は、
第Ｖ族化合物の種類、添加量、焼成雰囲気及び焼成温度
等によって大きく変わるが、通常、１０³〜１０^ー1Ω・
ｃｍの値をとることができる。

【００４１】また、本発明によって得られる（導電性）
酸化スズファイバーは、結晶質、非晶質のいずれでも取
りうるが、非線形光学材料の観点からは非晶質の方が、
導電性の観点からは結晶質の方が好ましい。

【００４２】

【発明の効果】本発明の紡糸液を用いて紡糸することに
より、高い湿度雰囲気下においても糸の切断、崩れなど
を起こすことなく常に安定的にしかも高速で所定の形状
の紡糸を行えるようになった。又、紡糸後に、糸が湿度
の高い雰囲気に接しても軟化して形状が崩れることもな
くなり、次の加熱工程へ極めてスムースに移行すること
ができるようになった。この結果、工業的に安定して酸
化スズファイバーの製造が可能となり生産性が向上し
た。

【００４３】

【実施例】本発明を以下、実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００４４】実施例１ 塩化第一スズ（ＳｎＣｌ₂）１０ｇ（０．０５モル）、
三塩化アンチモン（ＳｂＣｌ₃）１ｇ（０．００４モ
ル）および重量平均分子量２００万のポリエチレンオキ
シド０．０６ｇをメタノール１００ｍｌ（２．４７モ
ル）に溶解させ均一で透明な溶液にした。その後、エバ
ポレータによる濃縮とメタノールの添加を繰り返し塩素
とスズおよびアンチモンの原子数の関係Ｃｌ／（Ｓｎ＋
Ｓｂ）が１．６２である粘度が２００ポイズのゾルから
なる紡糸液を調製した。ここで、１．５５Ｎ_Sn＋１．６
０Ｎ_V＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７０Ｎ_V＝
１．８７である。この紡糸液を圧力を加えて紡糸ノズル
から押し出し、ドラムに連続的に巻き取ったところ、紡
糸速度２０ｍ／ｍｉｎの速度で液滴の落下、糸切れを起
こすことなく連続的に紡糸することができた。またノズ
ルの１０個のホールすべてから紡糸することができた。
得られたファイバ−を室温で１日放置後、２℃／ｍｉｎ
の速度で１２０℃まで昇温しその温度で３０分間保持し
た。その後１０℃／ｍｉｎの速度で５００℃まで昇温し
その温度で３０分間保持して加熱処理をおこなった。得
られたファイバーは平均１５μｍの直径を有し、ケイ光
Ｘ線分析により、アンチモンが仕込組成通りファイバー
中に存在していることが確認された。また、Ｘ線回折の
結果、酸化スズのピークを有すること、アンチモンはそ
の酸化物などのピークはみられず酸化スズ中に固溶して
いることが確認された。得られたファイバ−の比抵抗は
平均８×１０^ー1Ω・ｃｍであった。紡糸直後のゲルファ
イバーを相対湿度８５％の雰囲気下に１．５時間放置し
たが軟化することなくファイバー形状を保持した。

【００４５】実施例２ 臭化第一スズ（ＳｎＢｒ₂）１３．９ｇ（０．０５モ
ル）、三塩化アンチモン（ＳｂＣｌ₃）１ｇ（０．００
４モル）をメタノ−ル１００ｍｌ（２．４７モル）に溶
解させ均一で透明な溶液にした後、エバポレータによる
濃縮とメタノールの添加を繰り返した。その後、重量平
均分子量５０万のポリエチレンオキシド０．０７ｇを１
０ｍｌのメタノールに溶解させた溶液を添加して均一な
溶液を得た。この溶液を濃縮し臭素と塩素とスズ及びア
ンチモンの原子数の関係（Ｂｒ＋Ｃｌ）／（Ｓｎ＋Ｓ
ｂ）が１．７０である粘度が２００ポイズのゾルからな
る紡糸液を調製した。ここで、１．５５Ｎ_Sn＋１．６０
Ｎ_V＝１．５５であり、１．８０Ｎ_{S n}＋２．７０Ｎ_V＝
１．８７である。この紡糸液を圧力を加えてノズルから
押し出し、ドラムに連続的に巻き取ったところ、紡糸速
度２０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸したところ、液滴の落
下、糸切れを起こすことなく連続的に紡糸することがで
きた。またノズルの１０個のホールすべてから紡糸する
ことができた。得られたファイバ−を室温で１日放置
後、２℃／ｍｉｎの速度で１２０℃まで昇温しその温度
で３０分間保持した。その後１０℃／ｍｉｎの速度で５
００℃まで昇温しその温度で３０分間保持して加熱処理
をおこなった。得られたファイバーは平均１５μｍの直
径を有し、ケイ光Ｘ線分析により、アンチモンが仕込組
成通りファイバー中に存在していることが確認された。
また、Ｘ線回折の結果、酸化スズのピークを有するこ
と、アンチモンはその酸化物などのピークはみられず酸
化スズ中に固溶していることが確認された。得られたフ
ァイバ−の比抵抗は平均８×１０^ー1Ω・ｃｍであった。
紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度８５％の雰囲気下
に１．５時間放置したが軟化することなくファイバー形
状を保持した。

【００４６】実施例３ メタノールの代わりにエタノールを１００ｍｌ、ＳｂＣ
ｌ₃ １ｇの代わりにＳｂ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃を１．１３ｇを
用いること以外は実施例１と同様に行った。エバポレー
ターによる濃縮とエタノールの添加を繰り返し、塩素と
スズとアンチモンの原子数の関係Ｃｌ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）
が１．６５で粘度が２００ポイズのゾルからなる紡糸液
の調製を行なった。次いで２０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸
したところ、液滴の落下、糸切れを起こすことなく連続
的に紡糸できた。ここで、１．５５Ｎ_Sn＋１．６０Ｎ_V
＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７０Ｎ_V＝１．
８７である。またノズルの１０個のホールすべてから紡
糸することができた。得られたファイバ−をケイ光Ｘ
線、Ｘ線回折により分析した結果、アンチモンが固溶し
た結晶質の酸化スズであることが確認された。得られた
ファイバ−の比抵抗は平均８×１０^ー1Ω・ｃｍであっ
た。また、紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度８５％
の雰囲気下に１．５時間放置したがファイバー形状を保
持した。

【００４７】実施例４ メタノールの代わりに２ーエトキシエタノールを用いる
こと以外は実施例１と同様に行った。エバポレーターに
よる濃縮と２−エトキシエタノールの添加を繰り返し、
塩素とスズとアンチモンの原子数の関係Ｃｌ／（Ｓｎ＋
Ｓｂ）が１．６２で粘度が２００ポイズのゾルからなる
紡糸液を調製した。次いで２０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸
したところ、液滴の落下、糸切れを起こすことなく連続
的に紡糸できた。またノズルの１０個のホールすべてか
ら紡糸することができた。得られたファイバ−をケイ光
Ｘ線、Ｘ線回折により分析した結果、アンチモンが固溶
した結晶質の酸化スズであることが確認された。得られ
たファイバ−の比抵抗は平均８×１０^ー1Ω・ｃｍであっ
た。また、紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度８５％
の雰囲気下に１．５時間放置したがファイバー形状を保
持した。

【００４８】実施例５ 三塩化アンチモン（ＳｂＣｌ₃）１ｇ（０．００４モ
ル）の代わりに、ＴａＣｌ₅ ０．９４５ｇ（０．００
２６モル）を用いること以外は実施例１と同様に行っ
た。エバポレーターによる濃縮とメタノールの添加を繰
り返し、塩素とスズとタンタルの原子数の関係Ｃｌ／
（Ｓｎ＋Ｔａ）が１．６２で粘度が２００ポイズのゾル
からなる紡糸液を調製した。次いで２０ｍ／ｍｉｎの速
度で紡糸したところ、液滴の落下、糸切れを起こすこと
なく連続的に紡糸できた。ここで、１．５５Ｎ_Sn＋１．
６０Ｎ_V＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７０Ｎ_V
＝１．８４である。またノズルの１０個のホールすべて
から紡糸することができた。得られたファイバ−をケイ
光Ｘ線分析、Ｘ線回折により分析した結果、タンタルが
仕込組成通り固溶した結晶質の酸化スズであることが確
認された。得られたファイバ−の比抵抗は平均８×１０
²Ω・ｃｍであった。また、紡糸直後のゲルファイバー
を相対湿度８５％の雰囲気下に１．５時間放置したがフ
ァイバー形状を保持した。

【００４９】実施例６ 三塩化アンチモン（ＳｂＣｌ₃）１ｇ（０．００４モ
ル）の代わりに、ＮｂＣｌ₅ ０．７１２ｇ（０．００
２６モル）を用いること以外は実施例１と同様に行っ
た。エバポレーターによる濃縮とメタノールの添加を繰
り返し、塩素とスズとニオブの原子数の関係Ｃｌ／（Ｓ
ｎ＋Ｎｂ）が１．７０で粘度が２００ポイズのゾルから
なる紡糸液を調製した。次いで２０ｍ／ｍｉｎの速度で
紡糸したところ、液滴の落下、糸切れを起こすことなく
連続的に紡糸できた。ここで、１．５５Ｎ_Sn＋１．６０
Ｎ_V＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７０Ｎ_V＝
１．８４である。またノズルの１０個のホールすべてか
ら紡糸することができた。得られたファイバ−をケイ光
Ｘ線分析、Ｘ線回折により分析した結果、ニオブが仕込
組成通り固溶した結晶質の酸化スズであることが確認さ
れた。 得られたファイバ−の比抵抗は、平均８×１０
²Ω・ｃｍであった。また、紡糸直後のゲルファイバー
を相対湿度８５％の雰囲気下に１．５時間放置したがフ
ァイバー形状を保持した。

【００５０】実施例７ 実施例１において、メタノールの添加とエバポレータに
よる濃縮を繰り返してＣｌ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）を１．７５
にすること以外は同様に行った。紡糸液を調整後２０ｍ
／ｍｉｎの速度で紡糸したところ、液滴の落下、糸切れ
を起こすことなく連続的に紡糸できた。ここで、１．５
５Ｎ_Sn＋１．６０Ｎ_V＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn
＋２．７０Ｎ_V＝１．８７である。またノズルの１０個
のホールすべてから紡糸することができた。得られたフ
ァイバ−をケイ光Ｘ線、Ｘ線回折により分析した結果、
アンチモンが固溶した結晶質の酸化スズであることが確
認された。得られたファイバ−の比抵抗は平均８×１０
^ー1Ω・ｃｍであった。また、紡糸直後のゲルファイバー
を相対湿度８５％の雰囲気下に１．５時間放置したがフ
ァイバー形状を保持した。

【００５１】実施例８ 実施例１において、三塩化アンチモンを加えないこと以
外同様に行った。エバポレーターによる濃縮とメタノー
ルの添加を繰り返し行い、Ｃｌ／Ｓｎ＝１．６０で粘度
が２００ポイズのゾルからなる紡糸液とした。次いで２
０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸したところ、液滴の落下、糸
切れを起こすことなく連続的に紡糸できた。またノズル
の１０個のホールすべてから紡糸することができた。得
られたファイバ−のＸ線回折の結果、結晶質の酸化スズ
であることが確認された。得られたファイバ−の比抵抗
は平均８×１０⁴Ω・ｃｍであった。また、紡糸直後の
ゲルファイバーを相対湿度８５％の雰囲気下に１．５時
間放置したがファイバー形状を保持した。 実施例９ 実施例２において、三塩化アンチモンを加えないこと以
外は同様に行った。エバポレーターによる濃縮とメタノ
ールの添加を繰り返し行い、Ｂｒ／Ｓｎ＝１．６０で粘
度が２００ポイズのゾルからなる紡糸液とした。次いで
２０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸したところ、液滴の落下、
糸切れを起こすことなく連続的に紡糸できた。またノズ
ルの１０個のホールすべてから紡糸することができた。
得られたファイバ−のＸ線回折の結果、結晶質の酸化ス
ズであることが確認された。得られたファイバ−の比抵
抗は、平均８×１０⁴Ω・ｃｍであった。また、紡糸直
後のゲルファイバーを相対湿度８５％の雰囲気下に１．
５時間放置したがファイバー形状を保持した。

【００５２】実施例１０ 実施例１において、Ｃｌ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）を１．７８に
すること以外は同様に行った。紡糸液を調整後２０ｍ／
ｍｉｎの速度で紡糸したところ、液滴の落下、糸切れを
起こすことなく連続的に紡糸できた。このとき、１．５
５Ｎ_Sn＋１．６０Ｎｖ＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn
＋２．７０Ｎｖ＝１．８７である。またノズルの１０個
のホールすべてから紡糸することができた。得られたフ
ァイバ−をケイ光Ｘ線、Ｘ線回折により分析した結果、
アンチモンが固溶した結晶質の酸化スズであることが確
認された。得られたファイバ−の比抵抗は平均８×１０
^ー1Ω・ｃｍであった。また、紡糸直後のゲルファイバー
を相対湿度８５％の雰囲気下に１．５時間放置したがフ
ァイバー形状を保持した。

【００５３】実施例１１ Ｃｌ／Ｓｎ＝１．７０とすること以外実施例８と同様に
行った。紡糸液を調整後２０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸し
たところ、液滴の落下、糸切れを起こすことなく連続的
に紡糸できた。得られたファイバ−のＸ線回折の結果、
結晶質の酸化スズであることが確認された。またノズル
の１０個のホールすべてから紡糸することができた。得
られたファイバ−の比抵抗は平均８×１０⁴Ω・ｃｍで
あった。また、紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度８
５％の雰囲気下に１．５時間放置したがファイバー形状
を保持した。 実施例１２ Ｃｌ／Ｓｎ＝１．７８とすること以外実施例８と同様に
行った。紡糸液を調整後２０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸し
たところ、液滴の落下、糸切れを起こすことなく連続的
に紡糸できた。またノズルの１０個のホールすべてから
紡糸することができた。得られたファイバ−のＸ線回折
の結果、結晶質の酸化スズであることが確認された。得
られたファイバ−の比抵抗は平均８×１０⁴Ω・ｃｍで
あった。また、紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度８
５％の雰囲気下に１．５時間放置したがファイバー形状
を保持した。 実施例１３ Ｃｌ／Ｓｎ＝１．５５とすること以外実施例８と同様に
行った。紡糸液を調整後２０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸し
たところ、液滴の落下、糸切れを起こすことなく連続的
に紡糸できた。またノズルの１０個のホールすべてから
紡糸することができた。得られたファイバ−のＸ線回折
の結果、結晶質の酸化スズであることが確認された。得
られたファイバ−の比抵抗は平均８×１０⁴Ω・ｃｍで
あった。また、紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度８
５％の雰囲気下に１．５時間放置したがファイバー形状
を保持した。この紡糸液は、１０時間放置しても沈澱は
生じなかったが、２４時間放置後には紡糸液中に一部沈
澱が析出した。 実施例１４ 紡糸液中の塩素とスズおよびアンチモンの原子数の関係
Ｃｌ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）を１．５５にすること以外実施例
１と同様に行った。紡糸液を調整後２０ｍ／ｍｉｎの速
度で紡糸したところ、液滴の落下、糸切れを起こすこと
なく連続的に紡糸できた。このとき、１．５５Ｎ_Sn＋
１．６０Ｎｖ＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７
０Ｎｖ＝１．８７である。またノズルの１０個のホール
すべてから紡糸することができた。得られたファイバー
は平均１５μｍの直径を有し、ケイ光Ｘ線分析により、
アンチモンが仕込組成通りファイバー中に存在している
ことが確認された。また、Ｘ線回折の結果、酸化スズの
ピークを有すること、アンチモンはその酸化物などのピ
ークはみられず酸化スズ中に固溶していることが確認さ
れた。得られたファイバ−の比抵抗は平均８×１０^ー1Ω
・ｃｍであった。紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度
８５％の雰囲気下に１．５時間放置したが軟化すること
なくファイバー形状を保持した。この紡糸液は、１０時
間放置しても沈澱は生じなかったが、２４時間放置後に
は紡糸液中に一部沈澱が析出した。

【００５４】実施例１５ 紡糸液中の塩素とスズおよびアンチモンの原子数の関係
Ｃｌ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）を１．８３にすること以外実施例
１と同様に行った。紡糸液を調整後２０ｍ／ｍｉｎの速
度で紡糸したところ、液滴の落下、糸切れを起こすこと
なく連続的に紡糸できた。このとき、１．５５Ｎ_Sn＋
１．６０Ｎｖ＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７
０Ｎｖ＝１．８７である。またノズルの１０個のホール
すべてから紡糸することができた。得られたファイバー
は平均１５μｍの直径を有し、ケイ光Ｘ線分析により、
アンチモンが仕込組成通りファイバー中に存在している
ことが確認された。また、Ｘ線回折の結果、酸化スズの
ピークを有すること、アンチモンはその酸化物などのピ
ークはみられず酸化スズ中に固溶していることが確認さ
れた。得られたファイバ−の比抵抗は平均８×１０^ー1Ω
・ｃｍであった。紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度
８５％の雰囲気下に１．５時間放置したが軟化すること
なくファイバー形状を保持した。

【００５５】比較例１ 塩素とスズの原子数の関係Ｃｌ／Ｓｎを１．９０にする
こと以外は実施例８と同様に行なった。このとき紡糸速
度は２０ｍ／ｍｉｎで液滴の落下、糸切れを起こすこと
なく連続的に紡糸することができた。またノズルの１０
個のホールすべてから紡糸することができた。得られた
ファイバーのＸ線回折の結果、結晶質の酸化スズである
ことが確認された。得られたファイバ−の比抵抗は平均
８×１０⁴Ω・ｃｍであった。又、紡糸直後のゲルファ
イバーを相対湿度８５％の雰囲気下に放置したところ１
時間ファイバー形状を維持したが、その後軟化してファ
イバー形状が崩れた。

【００５６】比較例２ 紡糸液中の塩素とスズの比Ｃｌ／Ｓｎを１．８０にする
こと以外は比較例１と同様に行った。紡糸液を調整後２
０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸したところ、液滴の落下、糸
切れを起こすことなく連続的に紡糸できた。またノズル
の１０個のホールすべてから紡糸することができた。得
られたファイバ−のＸ線回折の結果、結晶質の酸化スズ
であることが確認された。得られたファイバ−の比抵抗
は、平均８×１０⁴Ω・ｃｍであった。又、紡糸直後の
ゲルファイバーを相対湿度８５％の雰囲気下に放置した
ところ１時間ファイバー形状を維持したが、その後軟化
してファイバー形状が崩れた。

【００５７】比較例３ 紡糸液中の塩素とスズの比Ｃｌ／Ｓｎを１．５０にする
こと以外比較例１と同様に行った。調製した紡糸液を２
時間放置したところ、多量の沈澱が析出しゲルファイバ
ーの紡糸を行うことができなかった。

【００５８】比較例４ 塩素とスズおよびアンチモンの原子数の関係Ｃｌ／（Ｓ
ｎ＋Ｓｂ）を１．９０にすること以外は実施例１と同様
に行なった。ここで、１．５５Ｎ_Sn＋１．６０Ｎ_V＝
１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７０Ｎ_V＝１．８
７である。このとき紡糸速度は２０ｍ／ｍｉｎで液滴の
落下、糸切れを起こすことなく連続的に紡糸することが
できた。またノズルの１０個のホールすべてから紡糸す
ることができた。得られたファイバーは、ケイ光Ｘ線分
析により、アンチモンが仕込組成通りファイバー中に存
在していることが確認された。また、Ｘ線回折の結果、
酸化スズのピークを有すること、アンチモンはその酸化
物などのピークはみられず酸化スズ中に固溶しているこ
とが確認された。得られたファイバ−のＸ線回折の結
果、結晶質の酸化スズであることが確認された。得られ
たファイバ−の比抵抗は、平均８×１０^-1 Ω・ｃｍで
あった。又、紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度８５
％の雰囲気下に放置したところ１時間ファイバー形状を
維持したが、その後軟化してファイバー形状が崩れた。

【００５９】比較例５ 紡糸液中の塩素とスズおよびアンチモンの原子数の関係
Ｃｌ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）を１．５０にすること以外実施例
１と同様に行った。ここで、１．５５Ｎ_Sn＋１．６０Ｎ
ｖ＝１．５５であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７０Ｎｖ＝
１．８７である。この紡糸液を２時間放置したところ、
多量の沈澱が析出しゲルファイバーの紡糸を行うことが
できなかった。

【００６０】比較例６ ポリエチレンオキシドを添加しないこと以外は実施例１
と同様に行なった。紡糸速度２０ｍ／ｍｉｎで紡糸した
ところ、ノズルの１０個のホールすべてから紡糸するこ
とができたが、液滴がしばしば落下して糸切れを起こ
し、更にそれまでドラムに巻取っていたゲルファイバー
上に落下して付着した。得られたファイバーは、ケイ光
Ｘ線分析により、アンチモンが仕込組成通りファイバー
中に存在していることが確認された。また、Ｘ線回折の
結果、酸化スズのピークを有すること、アンチモンはそ
の酸化物などのピークはみられず酸化スズ中に固溶して
いることが確認された。得られたファイバ−のＸ線回折
の結果、結晶質の酸化スズであることが確認された。得
られたファイバ−の比抵抗は、平均８×１０^-1 Ω・ｃ
ｍであった。又、紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度
７５％の雰囲気下に１時間放置したところ軟化すること
なくファイバー形状を維持したが、相対湿度８５％の雰
囲気に下に放置したところ軟化してファイバー形状が崩
れた。

【００６１】比較例７ ポリエチレンオキシドを添加しないことおよび紡糸液中
の塩素とスズおよびアンチモンの原子数の関係Ｃｌ／
（Ｓｎ＋Ｓｂ）を１．５０にすること以外は実施例１と
同様に行った。調製した紡糸液中には多量の沈澱が析出
しゲルファイバーの紡糸を行うことができなかった。

【００６２】比較例８ ポリエチレンオキシドを添加しないことおよび塩素とス
ズの原子数の関係Ｃｌ／Ｓｎを１．５０にすること以外
は実施例８と同様に行なった。調製した紡糸液中には多
量の沈澱が析出しゲルファイバーの紡糸を行うことがで
きなかった。

【００６３】比較例９ 三塩化アンチモン（ＳｂＣｌ₃）とポリエチレンオキシ
ドを添加しないことおよび紡糸液中の塩素とスズの比Ｃ
ｌ／Ｓｎを１．９０にし、粘度を５、０００ポイズする
こと以外は実施例１と同様に行なった。紡糸速度４ｍ／
ｍｉｎで紡糸したところ、ノズルの１０個のホール中３
個からしか紡糸することができなかった。また、紡糸速
度を４ｍ／ｍｉｎを越える大きさにすると糸切れが生
じ、連続的に巻取ることができなかった。得られたファ
イバ−のＸ線回折の結果、結晶質の酸化スズであること
が確認された。得られたファイバ−の比抵抗は、平均８
×１０⁴ Ω・ｃｍであった。又、紡糸直後のゲルファ
イバーを相対湿度７５％の雰囲気下に放置したところ５
分後に軟化してファイバー形状が崩れた。

【００６４】比較例１０ ポリエチレンオキシドを添加しないこと、および塩素と
スズおよびアンチモンの原子数の関係Ｃｌ／（Ｓｎ＋Ｓ
ｂ）を１．９０にすること以外は実施例１と同様に行な
った。ここで、１．５５Ｎ_Sn＋１．６０Ｎ_V＝１．５５
であり、１．８０Ｎ_Sn＋２．７０Ｎ_V＝１．８７であ
る。紡糸速度２０ｍ／ｍｉｎで紡糸したところ、ノズル
の１０個のホールすべてから紡糸することができたが、
液滴がたびたび落下して糸切れを起こし、更にそれまで
ドラムに巻取っていたゲルファイバー上に落下して付着
した。得られたファイバーは、ケイ光Ｘ線分析により、
アンチモンが仕込組成通りファイバー中に存在している
ことが確認された。また、Ｘ線回折の結果、酸化スズの
ピークを有すること、アンチモンはその酸化物などのピ
ークはみられず酸化スズ中に固溶していることが確認さ
れた。得られたファイバ−のＸ線回折の結果、結晶質の
酸化スズであることが確認された。得られたファイバ−
の比抵抗は、平均８×１０^-1 Ω・ｃｍであった。又、
紡糸直後のゲルファイバーを相対湿度７５％の雰囲気下
に放置したところ１０分後に軟化してファイバー形状が
崩れた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルコ−ルにハロゲン化スズ化合物およ
   びアルコール可溶性高分子化合物を溶解してなり、且つ
   該溶液中のハロゲンとスズの原子数の比（Ｘ／Ｓｎ）が
   １．５５以上１．８０未満であることを特徴とする酸化
   スズファイバー製造用紡糸液。
2. 【請求項２】 アルコールにハロゲン化スズ化合物、周
   期律表第Ｖ族元素化合物およびアルコール可溶性高分子
   化合物を溶解してなり、且つ該溶液中のハロゲン、スズ
   および周期律表第Ｖ族元素の各原子数が次式の関係にあ
   ることを特徴とする酸化スズファイバー製造用紡糸液。 【数１】 ［式中、Ｎ_Snは溶液中のスズと周期律表第Ｖ族元素の原
   子数の総和に対するスズの原子数の比であり、Ｎｖは溶
   液中のスズと周期律表第Ｖ族元素の原子数の総和に対す
   る周期律表第Ｖ族元素の原子数の比であり、Ｘ、Ｓｎお
   よびＶはそれぞれ溶液中のハロゲン、スズおよび周期律
   表第Ｖ族元素の原子数を表わす。］
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の紡糸液を紡糸
   し、次いで加熱処理することを特徴とする酸化スズファ
   イバ−の製造方法。