JPH08268981A - ２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 - Google Patents
２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法Info
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- JPH08268981A JPH08268981A JP7748195A JP7748195A JPH08268981A JP H08268981 A JPH08268981 A JP H08268981A JP 7748195 A JP7748195 A JP 7748195A JP 7748195 A JP7748195 A JP 7748195A JP H08268981 A JPH08268981 A JP H08268981A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高収率、高純度で２−ビスアリールアミノ−
９，９−ジアルキルフルオレン得る。 【構成】 式 （但し、Ｒはメチル、エチル、プロピル基を表す。）で
表される９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレン
と、式 のいずれかで表されるジアリールアミンとを反応させ得
られた反応混合物をシリカゲルカラム処理により精製す
ることを特徴とする２−ビスアリールアミノ−９，９−
ジアルキルフルオレンの製造方法。
９，９−ジアルキルフルオレン得る。 【構成】 式 （但し、Ｒはメチル、エチル、プロピル基を表す。）で
表される９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレン
と、式 のいずれかで表されるジアリールアミンとを反応させ得
られた反応混合物をシリカゲルカラム処理により精製す
ることを特徴とする２−ビスアリールアミノ−９，９−
ジアルキルフルオレンの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料、医薬、高分子モ
ノマーなどの中間体として重要な、２−ビスアリールア
ミノ−９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法に関す
る。
ノマーなどの中間体として重要な、２−ビスアリールア
ミノ−９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】２−ビスアリールアミノ−９，９−ジア
ルキルフルオレンは、対応する９，９−ジアルキル−２
−ヨードフルオレンとジアリールアミンとを、金属触媒
下で反応させるウルマン反応により合成される。このウ
ルマン反応終了後、目的生成物を得るために、触媒など
を濾別し溶媒を減圧下で留去した場合、２−ビスアリー
ルアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンの結晶物は得
られず、不純物を含有したタール状物質が得られる。そ
こで目的生成物を単離精製する必要があるが、既に本発
明者らは、界面活性剤の添加により、このタール状物質
から２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフル
オレンを単離する方法を見いだしている（特開平５−１
２５０２３号公報）。しかしながら、得られた目的物に
はタール成分が含まれており、更なる再結晶による精製
を必要としていた。
ルキルフルオレンは、対応する９，９−ジアルキル−２
−ヨードフルオレンとジアリールアミンとを、金属触媒
下で反応させるウルマン反応により合成される。このウ
ルマン反応終了後、目的生成物を得るために、触媒など
を濾別し溶媒を減圧下で留去した場合、２−ビスアリー
ルアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンの結晶物は得
られず、不純物を含有したタール状物質が得られる。そ
こで目的生成物を単離精製する必要があるが、既に本発
明者らは、界面活性剤の添加により、このタール状物質
から２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフル
オレンを単離する方法を見いだしている（特開平５−１
２５０２３号公報）。しかしながら、得られた目的物に
はタール成分が含まれており、更なる再結晶による精製
を必要としていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】対応する９，９−ジア
ルキル−２−ヨードフルオレンとジアリールアミンと
を、金属触媒下で反応させるウルマン反応によって得ら
れたタール状物質は、目的生成物である２−ビスアリー
ルアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンと高沸点かつ
低極性の副生物の混合物である。本発明者らはタール状
物質の詳細な解析を行った結果、副生物は、一方の原料
である９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレンの副
生物として含まれるジヨード置換９，９−ジアルキルフ
ルオレン（以下、ジヨード置換体ということもあ
る。）、或いは不純物として含まれる複数の芳香族炭化
水素のヨード体とジアリールアミンの反応物と、もう一
つの原料であるジアリールアミンの酸化分解物であるこ
とを今回明かにした。
ルキル−２−ヨードフルオレンとジアリールアミンと
を、金属触媒下で反応させるウルマン反応によって得ら
れたタール状物質は、目的生成物である２−ビスアリー
ルアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンと高沸点かつ
低極性の副生物の混合物である。本発明者らはタール状
物質の詳細な解析を行った結果、副生物は、一方の原料
である９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレンの副
生物として含まれるジヨード置換９，９−ジアルキルフ
ルオレン（以下、ジヨード置換体ということもあ
る。）、或いは不純物として含まれる複数の芳香族炭化
水素のヨード体とジアリールアミンの反応物と、もう一
つの原料であるジアリールアミンの酸化分解物であるこ
とを今回明かにした。
【０００４】本発明の課題は、上記不純物が除去された
２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオレ
ンを製造する方法を提供することである。
２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオレ
ンを製造する方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に種々の方法を試験した結果、シリカゲルカラム法を用
いることにより高収率、高純度で２−ビスアリールアミ
ノ−９，９−ジアルキルフルオレンを製造できることを
見いだした。
に種々の方法を試験した結果、シリカゲルカラム法を用
いることにより高収率、高純度で２−ビスアリールアミ
ノ−９，９−ジアルキルフルオレンを製造できることを
見いだした。
【０００６】本発明は、式
【化３】 （但し、Ｒはメチル、エチル、プロピル基を表す。）で
表される９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレン
と、式
表される９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレン
と、式
【化４】 のいずれかで表されるジアリールアミンとを反応させ得
られた反応混合物をシリカゲルカラム処理により精製す
ることを特徴とする２−ビスアリールアミノ−９，９−
ジアルキルフルオレンの製造方法である。
られた反応混合物をシリカゲルカラム処理により精製す
ることを特徴とする２−ビスアリールアミノ−９，９−
ジアルキルフルオレンの製造方法である。
【０００７】本発明において９，９−ジアルキル−２−
ヨードフルオレンとして、その純度が９８％以上でかつ
ジヨード置換体が０．５重量％以下のものを使用するこ
とは本発明の好ましい態様である。
ヨードフルオレンとして、その純度が９８％以上でかつ
ジヨード置換体が０．５重量％以下のものを使用するこ
とは本発明の好ましい態様である。
【０００８】本発明においてウルマン反応は通常常圧下
で行う。この条件下では、沸点が１８０℃以上の不活性
有機溶媒が使用される。具体的にはｏ−ジクロロベンゼ
ン、トリクロロベンゼン、ウンデカン、ドデカン、トリ
デカン等で、好ましくはｏ−ジクロロベンゼン、ウンデ
カンである。しかしながら、加圧下で行う場合は沸点の
制限はない。
で行う。この条件下では、沸点が１８０℃以上の不活性
有機溶媒が使用される。具体的にはｏ−ジクロロベンゼ
ン、トリクロロベンゼン、ウンデカン、ドデカン、トリ
デカン等で、好ましくはｏ−ジクロロベンゼン、ウンデ
カンである。しかしながら、加圧下で行う場合は沸点の
制限はない。
【０００９】溶媒の使用量は、原料の９，９−ジアルキ
ル−２−ヨードフルオレンに対して通常０．５〜１０重
量倍、好ましくは１〜３重量倍である。触媒として通常
金属銅粉を使用するが、削り銅粉が好ましく、原料の
９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレンに対して通
常０．１〜５モル比、好ましくは０．２〜３．０モル比
使用する。反応温度は通常１８０〜２２０℃、好ましく
は１８５〜２０５℃である。
ル−２−ヨードフルオレンに対して通常０．５〜１０重
量倍、好ましくは１〜３重量倍である。触媒として通常
金属銅粉を使用するが、削り銅粉が好ましく、原料の
９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレンに対して通
常０．１〜５モル比、好ましくは０．２〜３．０モル比
使用する。反応温度は通常１８０〜２２０℃、好ましく
は１８５〜２０５℃である。
【００１０】本発明の方法では、反応終了後、触媒等を
濾別し、減圧下で溶媒を留去した後に得られる残留ター
ル状物質を必要があれば各種溶媒を使用して晶析単離す
るが、この際、非プロトン性極性溶媒を使用することが
好ましい。
濾別し、減圧下で溶媒を留去した後に得られる残留ター
ル状物質を必要があれば各種溶媒を使用して晶析単離す
るが、この際、非プロトン性極性溶媒を使用することが
好ましい。
【００１１】具体的には、ジメチルスルホキシド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンが挙げられ、中でもＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
が好ましい。
Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンが挙げられ、中でもＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
が好ましい。
【００１２】溶媒の使用量は、好ましくは原料の９，９
−ジアルキル−２−ヨードフルオレンの０．５〜１０重
量倍、特に好ましくは０．５〜３重量倍である。０．５
重量倍未満だとタール化を起こし、１０重量倍を越えて
使用すると収率が低下する傾向にある。また、メタノー
ル、エタノール等の添加により収率を向上させることも
可能である。中でもメタノールが好ましい。
−ジアルキル−２−ヨードフルオレンの０．５〜１０重
量倍、特に好ましくは０．５〜３重量倍である。０．５
重量倍未満だとタール化を起こし、１０重量倍を越えて
使用すると収率が低下する傾向にある。また、メタノー
ル、エタノール等の添加により収率を向上させることも
可能である。中でもメタノールが好ましい。
【００１３】溶媒の使用量は、好ましくは原料の９，９
−ジアルキル−２−ヨードフルオレンの０．４〜１０重
量倍、特に好ましくは０．５〜５重量倍である。この晶
析によって得られた２−ビスアリールアミノ−９，９−
ジアルキルフルオレンを、直鎖脂肪族炭化水素、例えば
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、好ましくはヘ
キサン、ヘプタンに加熱溶解させる。
−ジアルキル−２−ヨードフルオレンの０．４〜１０重
量倍、特に好ましくは０．５〜５重量倍である。この晶
析によって得られた２−ビスアリールアミノ−９，９−
ジアルキルフルオレンを、直鎖脂肪族炭化水素、例えば
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、好ましくはヘ
キサン、ヘプタンに加熱溶解させる。
【００１４】溶媒の使用量は、仕込みの２−ビスアリー
ルアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンに対して通常
１〜１０重量倍、好ましくは３〜６重量倍である。１重
量倍未満だと結晶が析出する恐れがあり、１０重量倍以
上だとタール分の除去率が低下する。
ルアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンに対して通常
１〜１０重量倍、好ましくは３〜６重量倍である。１重
量倍未満だと結晶が析出する恐れがあり、１０重量倍以
上だとタール分の除去率が低下する。
【００１５】溶解後、予め調整しておいたシリカゲルカ
ラムに展開させる。シリカゲル使用量は、仕込みの２−
ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンに
対して通常０．５〜５重量倍、好ましくは１〜３重量倍
で、上記の溶解溶媒と同じ溶媒中に分散させる。０．５
重量倍未満だとタール分の除去率が低下し、反対に５重
量倍以上だと回収率が低下する傾向がある。調整したカ
ラムは３０〜６０℃に保温することが好ましい。これに
より回収率が向上する。
ラムに展開させる。シリカゲル使用量は、仕込みの２−
ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンに
対して通常０．５〜５重量倍、好ましくは１〜３重量倍
で、上記の溶解溶媒と同じ溶媒中に分散させる。０．５
重量倍未満だとタール分の除去率が低下し、反対に５重
量倍以上だと回収率が低下する傾向がある。調整したカ
ラムは３０〜６０℃に保温することが好ましい。これに
より回収率が向上する。
【００１６】２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアル
キルフルオレン溶液は、通常２〜１０分割、好ましくは
３〜６分割にてシリカゲルカラムに展開させる。分割仕
込みによって、シリカゲル使用量を削減することが出来
る。
キルフルオレン溶液は、通常２〜１０分割、好ましくは
３〜６分割にてシリカゲルカラムに展開させる。分割仕
込みによって、シリカゲル使用量を削減することが出来
る。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
する。
【００１８】実施例１ ９，９−ジメチル−２−ヨードフルオレン（純度９９．
５％、ジヨード置換体０％）３２ｇ（０．１０モル）、
ジ−ｐ−トリルアミン２３．６ｇ（０．１２４モル）、
銅粉６．４ｇ（０．１０モル）、ＯＤＣＢ８０ｍｌを混
合し、加熱還流下、１５時間反応させた。反応終了後、
炭酸カリウム及び銅粉を濾別し、減圧下でＯＤＣＢを留
去し、４０ｇのタール状の反応粗成物を得た。これに
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン ３２ｇを加
えて加熱溶解させ、更にメタノール３２ｇを加えて晶析
を行った。晶析後、濾過、乾燥することにより、３４．
９ｇの２−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−９，９
−ジメチルフルオレンを得た。これに１４０ｇのヘキサ
ンを加えて加熱溶解させ、６０℃に保温し、シリカゲル
５０ｇを使用して調整し４０℃に保温したカラムに展開
させた。装入は４分割で行い、その都度約１Ｌの溶媒で
展開させた。展開液を濃縮乾固させ、６０ｇのヘキサン
にて再結晶し、３３．１ｇの２−ビス（４−メチルフェ
ニル）アミノ−９，９−ジメチルフルオレンを得た。収
率８５．０％、融点１４０〜１４１℃、ＨＰＬＣ純度９
９．９％。
５％、ジヨード置換体０％）３２ｇ（０．１０モル）、
ジ−ｐ−トリルアミン２３．６ｇ（０．１２４モル）、
銅粉６．４ｇ（０．１０モル）、ＯＤＣＢ８０ｍｌを混
合し、加熱還流下、１５時間反応させた。反応終了後、
炭酸カリウム及び銅粉を濾別し、減圧下でＯＤＣＢを留
去し、４０ｇのタール状の反応粗成物を得た。これに
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン ３２ｇを加
えて加熱溶解させ、更にメタノール３２ｇを加えて晶析
を行った。晶析後、濾過、乾燥することにより、３４．
９ｇの２−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−９，９
−ジメチルフルオレンを得た。これに１４０ｇのヘキサ
ンを加えて加熱溶解させ、６０℃に保温し、シリカゲル
５０ｇを使用して調整し４０℃に保温したカラムに展開
させた。装入は４分割で行い、その都度約１Ｌの溶媒で
展開させた。展開液を濃縮乾固させ、６０ｇのヘキサン
にて再結晶し、３３．１ｇの２−ビス（４−メチルフェ
ニル）アミノ−９，９−ジメチルフルオレンを得た。収
率８５．０％、融点１４０〜１４１℃、ＨＰＬＣ純度９
９．９％。
【００１９】実施例２ ９，９−ジメチル−２−ヨードフルオレン（純度９９．
５％、ジヨード置換体０％）３２ｇ（０．１０モル）、
ジ−ｐ−トリルアミン２３．６ｇ（０．１２４モル）、
銅粉６．４ｇ（０．１０モル）、ＯＤＣＢ８０ｍｌを混
合し、加熱還流下、１５時間反応させた。反応終了後、
炭酸カリウム及び銅粉を濾別し、減圧下でＯＤＣＢを留
去し、４０ｇのタール状の反応粗成物を得た。これに
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３２ｇを加えて加熱溶解
させ、更にメタノール６４ｇを加えて晶析を行った。晶
析後、濾過、乾燥することにより、３５．１ｇの２−ビ
ス（４−メチルフェニル）アミノ−９，９−ジメチルフ
ルオレンを得た。これに１７５ｇのヘプタンを加えて加
熱溶解させ、６０℃に保温し、シリカゲル５２ｇを使用
して調整し４０℃に保温したカラムに展開させた。装入
は４分割で行い、その都度約１Ｌの溶媒で展開させた。
展開液を濃縮乾固させ、６６ｇのヘプタンにて再結晶
し、３３．７ｇの２−ビス（４−メチルフェニル）アミ
ノ−９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率８６．６
％、融点１４０〜１４１℃、ＨＰＬＣ純度９９．９％。
５％、ジヨード置換体０％）３２ｇ（０．１０モル）、
ジ−ｐ−トリルアミン２３．６ｇ（０．１２４モル）、
銅粉６．４ｇ（０．１０モル）、ＯＤＣＢ８０ｍｌを混
合し、加熱還流下、１５時間反応させた。反応終了後、
炭酸カリウム及び銅粉を濾別し、減圧下でＯＤＣＢを留
去し、４０ｇのタール状の反応粗成物を得た。これに
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３２ｇを加えて加熱溶解
させ、更にメタノール６４ｇを加えて晶析を行った。晶
析後、濾過、乾燥することにより、３５．１ｇの２−ビ
ス（４−メチルフェニル）アミノ−９，９−ジメチルフ
ルオレンを得た。これに１７５ｇのヘプタンを加えて加
熱溶解させ、６０℃に保温し、シリカゲル５２ｇを使用
して調整し４０℃に保温したカラムに展開させた。装入
は４分割で行い、その都度約１Ｌの溶媒で展開させた。
展開液を濃縮乾固させ、６６ｇのヘプタンにて再結晶
し、３３．７ｇの２−ビス（４−メチルフェニル）アミ
ノ−９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率８６．６
％、融点１４０〜１４１℃、ＨＰＬＣ純度９９．９％。
【００２０】実施例３ ９，９−ジエチル−２−ヨードフルオレン（純度９９．
２％、ジヨード置換体０％）１７．４ｇ（０．０５モ
ル）、ジ−ｐ−トリルアミン１１．８ｇ（０．０６２モ
ル）、銅粉３．２ｇ（０．０５モル）、ＯＤＣＢ４０ｍ
ｌを混合し、加熱還流下、１５時間反応させた。反応終
了後、炭酸カリウム及び銅粉を濾別し、減圧下でＯＤＣ
Ｂを留去し、１９ｇのタール状の反応粗成物を得た。こ
れにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５ｇを加えて加熱
溶解させ、更にメタノール３５ｇを加えて晶析を行っ
た。晶析後、濾過、乾燥することにより、１９．５ｇの
２−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−９，９−ジエ
チルフルオレンを得た。これに７８ｇのオクタンを加え
て加熱溶解させ、６０℃に保温し、シリカゲル３９ｇを
使用して調整し４０℃に保温したカラムに展開させた。
装入は４分割で行い、その都度約１Ｌの溶媒で展開させ
た。展開液を濃縮乾固させ、３０ｇのオクタンにて再結
晶し、１８．１ｇの２−ビス（４−メチルフェニル）ア
ミノ−９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率８０．
４％、融点１１３℃、ＨＰＬＣ純度９９．９％。
２％、ジヨード置換体０％）１７．４ｇ（０．０５モ
ル）、ジ−ｐ−トリルアミン１１．８ｇ（０．０６２モ
ル）、銅粉３．２ｇ（０．０５モル）、ＯＤＣＢ４０ｍ
ｌを混合し、加熱還流下、１５時間反応させた。反応終
了後、炭酸カリウム及び銅粉を濾別し、減圧下でＯＤＣ
Ｂを留去し、１９ｇのタール状の反応粗成物を得た。こ
れにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５ｇを加えて加熱
溶解させ、更にメタノール３５ｇを加えて晶析を行っ
た。晶析後、濾過、乾燥することにより、１９．５ｇの
２−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−９，９−ジエ
チルフルオレンを得た。これに７８ｇのオクタンを加え
て加熱溶解させ、６０℃に保温し、シリカゲル３９ｇを
使用して調整し４０℃に保温したカラムに展開させた。
装入は４分割で行い、その都度約１Ｌの溶媒で展開させ
た。展開液を濃縮乾固させ、３０ｇのオクタンにて再結
晶し、１８．１ｇの２−ビス（４−メチルフェニル）ア
ミノ−９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率８０．
４％、融点１１３℃、ＨＰＬＣ純度９９．９％。
【００２１】実施例４ ９，９−ジブチル−２−ヨードフルオレン（純度９９．
１％、ジヨード置換体０％）１８．８ｇ（０．０５モ
ル）、ジ−ｐ−トリルアミン１１．８ｇ（０．０５モ
ル）、銅粉３．２ｇ（０．０５モル）、ＯＤＣＢ４０ｍ
ｌを混合し、加熱還流下、２０時間反応させた。反応終
了後、炭酸カリウム及び銅粉を濾別し、減圧下でＯＤＣ
Ｂを留去し、２１ｇのタール状の反応粗成物を得た。こ
れにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１９ｇを加えて加熱
溶解させ、更にメタノール３８ｇを加えて晶析を行っ
た。晶析後、濾過、乾燥することにより、１９．１ｇの
２−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−９，９−ジエ
チルフルオレンを得た。これに８０ｇのヘキサンを加え
て加熱溶解させ、６０℃に保温し、シリカゲル３０ｇを
使用して調整し４０℃に保温したカラムに展開させた。
装入は４分割で行い、その都度約１Ｌの溶媒で展開させ
た。展開液を濃縮乾固させ、４０ｇのヘキサンにて再結
晶し、１８．０ｇの２−ビス（４−メチルフェニル）ア
ミノ−９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率８０．
９％、融点１０２℃、ＨＰＬＣ純度９９．９％。
１％、ジヨード置換体０％）１８．８ｇ（０．０５モ
ル）、ジ−ｐ−トリルアミン１１．８ｇ（０．０５モ
ル）、銅粉３．２ｇ（０．０５モル）、ＯＤＣＢ４０ｍ
ｌを混合し、加熱還流下、２０時間反応させた。反応終
了後、炭酸カリウム及び銅粉を濾別し、減圧下でＯＤＣ
Ｂを留去し、２１ｇのタール状の反応粗成物を得た。こ
れにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１９ｇを加えて加熱
溶解させ、更にメタノール３８ｇを加えて晶析を行っ
た。晶析後、濾過、乾燥することにより、１９．１ｇの
２−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−９，９−ジエ
チルフルオレンを得た。これに８０ｇのヘキサンを加え
て加熱溶解させ、６０℃に保温し、シリカゲル３０ｇを
使用して調整し４０℃に保温したカラムに展開させた。
装入は４分割で行い、その都度約１Ｌの溶媒で展開させ
た。展開液を濃縮乾固させ、４０ｇのヘキサンにて再結
晶し、１８．０ｇの２−ビス（４−メチルフェニル）ア
ミノ−９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率８０．
９％、融点１０２℃、ＨＰＬＣ純度９９．９％。
【００２２】実施例５〜１０ 以下、実施例１に従い、各置換基を有するビスアリール
−９，９−ジアルキルフルオレンを合成し、シリカゲル
カラムにより精製を行った結果を表１に示した。
−９，９−ジアルキルフルオレンを合成し、シリカゲル
カラムにより精製を行った結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明の方法により、高収率かつ高純度
で２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオ
レンを得ることができる。
で２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオ
レンを得ることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 式 【化１】 （但し、Ｒはメチル、エチル、プロピル基を表す。）で
表される９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオレン
と、式 【化２】 のいずれかで表されるジアリールアミンとを反応させ得
られた反応混合物をシリカゲルカラム処理により精製す
ることを特徴とする２−ビスアリールアミノ−９，９−
ジアルキルフルオレンの製造方法。 - 【請求項２】 ９，９−ジアルキル−２−ヨードフルオ
レンが純度９８％以上でかつジヨード置換９，９−ジア
ルキル−２−ヨードフルオレンが０．５重量％以下のも
のである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 シリカゲルカラム処理に展開溶媒として
脂肪族炭化水素を用いる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 シリカゲルの使用量が、２−ビスアリー
ルアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンに対して重量
比で０．５〜５である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 シリカゲルカラムに反応混合物を分割し
て仕込む請求項１記載の製造方法。
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| JP07748195A JP3148556B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | ２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
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| JP07748195A JP3148556B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | ２−ビスアリールアミノ−９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
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| JPH08268981A true JPH08268981A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3148556B2 JP3148556B2 (ja) | 2001-03-19 |
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| JP (1) | JP3148556B2 (ja) |
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1995
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