JPH08269016A - アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの合成方法 - Google Patents
アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの合成方法Info
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少なくとも１種の（メタ）アクリレートIIを
複素環式アルコールIIIと反応させてＩのアルキルイミ
ダゾリドン（メタ）アクリレート合成の反応速度を速く
する： 【化１】 （Ｒ：Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｒ1 ：Ｈ、ＣＨ3 、Ａ、
Ｂ：直鎖または分岐鎖を有するＣ2 〜Ｃ5 の炭化水素
鎖、Ｒ2 ：Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル） 【解決方法】 (a) 少なくとも１種のマグネシウムアル
コキシドと、(b) カルシウムと1,3-ジカルボニル化合物
とのキレート、錫のジアルキルオキサイド、ジアルキル
アルコキシドおよびジアルキルジエステルからなる群の
中から選択される成分との混合物からなる触媒の存在下
で反応させる。
複素環式アルコールIIIと反応させてＩのアルキルイミ
ダゾリドン（メタ）アクリレート合成の反応速度を速く
する： 【化１】 （Ｒ：Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｒ1 ：Ｈ、ＣＨ3 、Ａ、
Ｂ：直鎖または分岐鎖を有するＣ2 〜Ｃ5 の炭化水素
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コキシドと、(b) カルシウムと1,3-ジカルボニル化合物
とのキレート、錫のジアルキルオキサイド、ジアルキル
アルコキシドおよびジアルキルジエステルからなる群の
中から選択される成分との混合物からなる触媒の存在下
で反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は〔化４〕で表される
化合物の合成方法に関するものである。
化合物の合成方法に関するものである。
【０００２】
【化４】 （ここでＲ1 は水素またはメチルを表し、ＡおよびＢは
それぞれ独立に直鎖または分岐鎖を有する炭素数２〜５
の炭化水素を表す）この化合物は、少なくとも１種の
〔化５〕：
それぞれ独立に直鎖または分岐鎖を有する炭素数２〜５
の炭化水素を表す）この化合物は、少なくとも１種の
〔化５〕：
【０００３】
【化５】 （ここで、Ｒ1 は上記の意味を有し、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4
のアルキル基を表す）の（メタ）アクリレートを〔化
６〕：
のアルキル基を表す）の（メタ）アクリレートを〔化
６〕：
【０００４】
【化６】 （ここで、ＡおよびＢは上記の意味を有する）の複素環
式アルコールと反応させて得られる。
式アルコールと反応させて得られる。
【０００５】
【従来の技術】〔化４〕の化合物は紙や織物の処理で被
覆剤および接着剤として用いられるポリマーの成分とし
て公知（米国特許第 2,871,223号）であり、また、皮革
の処理剤として、さらにはエマルジョン塗料の製造でも
用いられる。エチルイミダゾリドンメタクリレート（Ｅ
ＩＯＭ）は主として吸湿硬化型接着剤の促進剤として用
いられている。欧州特許第 0,443,135号ではこの反応の
触媒として錫ジアルキルオキサイド、錫ジアルキルジア
ルコキシドおよび錫ジアルキルチンジエステルを用いて
おり、特にジ−ｎ−ブチル錫オキシド（ＤＢＴＯ）を挙
げている。しかし、エチルイミダゾリドンメタクリレー
ト (ＥＩＯＭ) をヒドロキシエチルイミダゾリドン（Ｈ
ＥＩＯ）から合成する場合にはＨＥＩＯをできるだけ完
全に変換させるのが望ましく、そのためにＤＢＴＯを触
媒として用いた場合には温度を高くしなければならなか
った。従って、より低い反応温度で通常の生産効率が達
成できるような別の触媒が求められてきた。
覆剤および接着剤として用いられるポリマーの成分とし
て公知（米国特許第 2,871,223号）であり、また、皮革
の処理剤として、さらにはエマルジョン塗料の製造でも
用いられる。エチルイミダゾリドンメタクリレート（Ｅ
ＩＯＭ）は主として吸湿硬化型接着剤の促進剤として用
いられている。欧州特許第 0,443,135号ではこの反応の
触媒として錫ジアルキルオキサイド、錫ジアルキルジア
ルコキシドおよび錫ジアルキルチンジエステルを用いて
おり、特にジ−ｎ−ブチル錫オキシド（ＤＢＴＯ）を挙
げている。しかし、エチルイミダゾリドンメタクリレー
ト (ＥＩＯＭ) をヒドロキシエチルイミダゾリドン（Ｈ
ＥＩＯ）から合成する場合にはＨＥＩＯをできるだけ完
全に変換させるのが望ましく、そのためにＤＢＴＯを触
媒として用いた場合には温度を高くしなければならなか
った。従って、より低い反応温度で通常の生産効率が達
成できるような別の触媒が求められてきた。
【０００６】本出願人は、カルシウムと1,3-ジカルボニ
ル化合物とのキレート、特にカルシウムアセチルアセト
ネート(Ca(acac)2) またはこのキレートを錫のジアルキ
ルオキサイド、ジアルキルジアルコキシドおよびジアル
キルエステルの中から選択される少なくとも１種と混合
して用いることによって、上記方法を 100℃以下の温度
（特に95℃〜96℃）で行うことができ、しかもＥＩＯＭ
の収率およびＨＥＩＯの変換率をほぼ同じにして得られ
るということを見出した。これはフランス国特許出願第
FR-A-2,703,682号の対象である。同時に、マグネシウム
アルコキシドを用いることによって同様な結果が得られ
るということも見出した（1993年10月27日のフランス国
特許出願第92/12833号の対象) 。
ル化合物とのキレート、特にカルシウムアセチルアセト
ネート(Ca(acac)2) またはこのキレートを錫のジアルキ
ルオキサイド、ジアルキルジアルコキシドおよびジアル
キルエステルの中から選択される少なくとも１種と混合
して用いることによって、上記方法を 100℃以下の温度
（特に95℃〜96℃）で行うことができ、しかもＥＩＯＭ
の収率およびＨＥＩＯの変換率をほぼ同じにして得られ
るということを見出した。これはフランス国特許出願第
FR-A-2,703,682号の対象である。同時に、マグネシウム
アルコキシドを用いることによって同様な結果が得られ
るということも見出した（1993年10月27日のフランス国
特許出願第92/12833号の対象) 。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】触媒活性をさらに高く
する研究の中で、本発明者はマグネシウムアルコキシド
に上記のカルシウムキレートと上記錫化合物より選択さ
れる別の触媒とを組み合わせることによってマグネシウ
ムアルコキシドを単独で用いた場合に得られる最高反応
速度よりもはるかに速い反応速度を示す触媒作用が得ら
れるということを見出した。
する研究の中で、本発明者はマグネシウムアルコキシド
に上記のカルシウムキレートと上記錫化合物より選択さ
れる別の触媒とを組み合わせることによってマグネシウ
ムアルコキシドを単独で用いた場合に得られる最高反応
速度よりもはるかに速い反応速度を示す触媒作用が得ら
れるということを見出した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は(a) 少な
くとも１種のマグネシウムアルコキシドと、(b) カルシ
ウムと 1, 3-ジカルボニル化合物とのキレート、錫のジ
アルキルオキサイド、ジアルキルアルコキシドおよびジ
アルキルジエステルからなる群の中から選択される成分
との混合物からなる触媒の存在下で〔化４〕の化合物を
合成する方法にある。
くとも１種のマグネシウムアルコキシドと、(b) カルシ
ウムと 1, 3-ジカルボニル化合物とのキレート、錫のジ
アルキルオキサイド、ジアルキルアルコキシドおよびジ
アルキルジエステルからなる群の中から選択される成分
との混合物からなる触媒の存在下で〔化４〕の化合物を
合成する方法にある。
【０００９】
【発明の実施の形態】マグネシウムアルコキシド(alcoo
late de magnesium) Ｍｇ（ＯＲ）2 の例としてはＲが
炭素数１〜４の直鎖のアルキル基、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルのものが挙げられ、
特に、Ｒがエチルまたはｎ−プロピルであるアルコキシ
ドを挙げることができる。本発明触媒の (a)成分として
はマグネシウムジエトキシドを用いるのが好ましい。
late de magnesium) Ｍｇ（ＯＲ）2 の例としてはＲが
炭素数１〜４の直鎖のアルキル基、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルのものが挙げられ、
特に、Ｒがエチルまたはｎ−プロピルであるアルコキシ
ドを挙げることができる。本発明触媒の (a)成分として
はマグネシウムジエトキシドを用いるのが好ましい。
【００１０】ジカルボニル化合物の例としてはβ−ケト
酸のエステル、例えばアセチル酢酸エステルまたは 1,
3-ジケトンのエステル、例えばアセチルアセトン、3-メ
チルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾ
イルメタン、 2, 4-ヘキサンジオン、 3, 5-ヘプタンジ
オン、3-フェニルアセチルアセトン、4, 4, 4-トリフル
オロ-1- フェニル-1, 3-ブタンジオン、2, 2, 6, 6- テ
トラメチル-3, 5-ヘプタンジオン、1, 1, 1-トリフルオ
ロ-5, 5-ジメチル-2, 4-ヘキサンジオンおよび1, 1, 1-
トリフルオロ-2, 4-ペンタンジオンを挙げることができ
る。本発明触媒の成分(b) としては特にカルシウムアセ
チルアセトネートが好ましい。触媒の (b)成分の定義に
含まれる錫のジアルキルオキシドとしては特にジ-n-ブ
チル錫オキシド（ＤＢＴＯ）が挙げられる。
酸のエステル、例えばアセチル酢酸エステルまたは 1,
3-ジケトンのエステル、例えばアセチルアセトン、3-メ
チルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾ
イルメタン、 2, 4-ヘキサンジオン、 3, 5-ヘプタンジ
オン、3-フェニルアセチルアセトン、4, 4, 4-トリフル
オロ-1- フェニル-1, 3-ブタンジオン、2, 2, 6, 6- テ
トラメチル-3, 5-ヘプタンジオン、1, 1, 1-トリフルオ
ロ-5, 5-ジメチル-2, 4-ヘキサンジオンおよび1, 1, 1-
トリフルオロ-2, 4-ペンタンジオンを挙げることができ
る。本発明触媒の成分(b) としては特にカルシウムアセ
チルアセトネートが好ましい。触媒の (b)成分の定義に
含まれる錫のジアルキルオキシドとしては特にジ-n-ブ
チル錫オキシド（ＤＢＴＯ）が挙げられる。
【００１１】〔化５〕の反応物の例としては、特にメチ
ル、エチル、n-プロピル、n-ブチルおよびイソブチルア
クリレートおよびメタクリレートが挙げられる。〔化
６〕の複素環式アルコールの例としては、特に 1-(2-ヒ
ドロキシエチル)-2-イミダゾリドン（ＨＥＩＯ）が挙げ
られる。
ル、エチル、n-プロピル、n-ブチルおよびイソブチルア
クリレートおよびメタクリレートが挙げられる。〔化
６〕の複素環式アルコールの例としては、特に 1-(2-ヒ
ドロキシエチル)-2-イミダゾリドン（ＨＥＩＯ）が挙げ
られる。
【００１２】本発明方法では、〔化６〕の複素環式アル
コールに対して、触媒の (a)成分を一般に約 0.5〜４モ
ル％、好ましくは約１〜2.5 モル％の割合で用い、 (b)
成分を一般に約0.01〜２モル％、好ましくは約0.02〜１
モル％の割合で用いる。
コールに対して、触媒の (a)成分を一般に約 0.5〜４モ
ル％、好ましくは約１〜2.5 モル％の割合で用い、 (b)
成分を一般に約0.01〜２モル％、好ましくは約0.02〜１
モル％の割合で用いる。
【００１３】本発明方法の反応はいずれかの反応物を過
剰にして実施できるが、〔化６〕の複素環式アルコール
に対する〔化５〕の（メタ）アクリレートのモル比は約
1.1〜7.0 、好ましくは 2.0〜6.0 にするのが好まし
い。複素環式アルコールに対して大過剰モルの（メタ）
アクリレートを用いた場合には反応後に〔化４〕の化合
物の（メタ）アクリレート溶液が得られる。この溶液は
塗料や被覆剤の製造または皮革処理等の用途で直接用い
ることができる。本発明反応は少なくとも１種の重合抑
制剤の存在下で行うのが好ましい。重合抑制剤は〔化
６〕の複素環式アルコールの重量に対して0.05〜0.5 重
量％の割合で使用することができる。使用可能な重合抑
制剤としては特にフェノチアジン、ハイドロキノンメチ
ルエーテル、ジ-tert-ブチルカテコール、ハイドロキノ
ン、ｐ−アニリノフェノール、パラ−フェニレンジアミ
ンおよびこれらの任意比率の混合物を挙げることができ
る。
剰にして実施できるが、〔化６〕の複素環式アルコール
に対する〔化５〕の（メタ）アクリレートのモル比は約
1.1〜7.0 、好ましくは 2.0〜6.0 にするのが好まし
い。複素環式アルコールに対して大過剰モルの（メタ）
アクリレートを用いた場合には反応後に〔化４〕の化合
物の（メタ）アクリレート溶液が得られる。この溶液は
塗料や被覆剤の製造または皮革処理等の用途で直接用い
ることができる。本発明反応は少なくとも１種の重合抑
制剤の存在下で行うのが好ましい。重合抑制剤は〔化
６〕の複素環式アルコールの重量に対して0.05〜0.5 重
量％の割合で使用することができる。使用可能な重合抑
制剤としては特にフェノチアジン、ハイドロキノンメチ
ルエーテル、ジ-tert-ブチルカテコール、ハイドロキノ
ン、ｐ−アニリノフェノール、パラ−フェニレンジアミ
ンおよびこれらの任意比率の混合物を挙げることができ
る。
【００１４】本発明方法の反応は大気圧を超えない圧
力、例えば0.3 〜１バールで行うのが好ましい。安定剤
の効果を高めるためには反応を空気バブル下で行うのが
有効である。反応は〔化５〕の（メタ）アクリレートと
〔化６〕の複素環式アルコールとを混合し、反応混合物
を一般に75℃〜105 ℃に加熱し、還流させる。この温度
はアルコールおよび（メタ）アクリレートの種類と使用
する触媒系とによって変わることは明らかである。本発
明方法を実施する場合には、触媒を添加前に最大限脱水
して水による触媒の失活を防ぐのが望ましい。そのため
には例えば〔化５〕の（メタ）アクリレート、〔化６〕
の複素環式アルコールおよび重合抑制剤からなる初期混
合物を加熱還流して、メタクリレートと水との共沸混合
物を蒸留によって分離し、留出物を分離した後、高温の
反応混合物に触媒を導入する。
力、例えば0.3 〜１バールで行うのが好ましい。安定剤
の効果を高めるためには反応を空気バブル下で行うのが
有効である。反応は〔化５〕の（メタ）アクリレートと
〔化６〕の複素環式アルコールとを混合し、反応混合物
を一般に75℃〜105 ℃に加熱し、還流させる。この温度
はアルコールおよび（メタ）アクリレートの種類と使用
する触媒系とによって変わることは明らかである。本発
明方法を実施する場合には、触媒を添加前に最大限脱水
して水による触媒の失活を防ぐのが望ましい。そのため
には例えば〔化５〕の（メタ）アクリレート、〔化６〕
の複素環式アルコールおよび重合抑制剤からなる初期混
合物を加熱還流して、メタクリレートと水との共沸混合
物を蒸留によって分離し、留出物を分離した後、高温の
反応混合物に触媒を導入する。
【００１５】本発明の反応時間は温度、圧力および使用
触媒の量等の反応条件で変るが、一般には３〜15時間で
あり、使用する反応物の種類によって違ってくる。実際
にはカラム頭部の温度が（メタ）アクリレートと反応で
生じるアルコールＲ2 ＯＨとの共沸混合物の蒸留温度に
達するまで反応混合物を加熱還流する（共沸混合物が生
成する場合）。必要に応じて過剰な（メタ）アクリレー
トを蒸発で除去し、反応媒体から〔化４〕の化合物を一
般に固体の状態で単離する。 1-(2-ヒドロキシエチル)-
2-イミダゾリドンアクリレートは白色の結晶性固体で、
融点は43℃で、ケトン、アルコール、芳香族炭化水素お
よび水に低温で可溶で、飽和炭化水素には低温では不溶
であり、エチルアクリレート中では０℃で沈澱する。 1
-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリドンメタクリレー
トは白色の結晶性固体で、融点は47℃で、上記アクリレ
ートと同様な溶解特性を示す。蒸発操作後、結晶性固体
生成物をさらに濾過し、その後、石油エーテルで洗浄
し、乾燥して精製することができる。
触媒の量等の反応条件で変るが、一般には３〜15時間で
あり、使用する反応物の種類によって違ってくる。実際
にはカラム頭部の温度が（メタ）アクリレートと反応で
生じるアルコールＲ2 ＯＨとの共沸混合物の蒸留温度に
達するまで反応混合物を加熱還流する（共沸混合物が生
成する場合）。必要に応じて過剰な（メタ）アクリレー
トを蒸発で除去し、反応媒体から〔化４〕の化合物を一
般に固体の状態で単離する。 1-(2-ヒドロキシエチル)-
2-イミダゾリドンアクリレートは白色の結晶性固体で、
融点は43℃で、ケトン、アルコール、芳香族炭化水素お
よび水に低温で可溶で、飽和炭化水素には低温では不溶
であり、エチルアクリレート中では０℃で沈澱する。 1
-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリドンメタクリレー
トは白色の結晶性固体で、融点は47℃で、上記アクリレ
ートと同様な溶解特性を示す。蒸発操作後、結晶性固体
生成物をさらに濾過し、その後、石油エーテルで洗浄
し、乾燥して精製することができる。
【００１６】〔化４〕の化合物の単離は（メタ）アクリ
レートの一部を蒸発させた後に十分な低温（好ましくは
０℃以下）で十分な時間（15時間に達することもある）
結晶化し、さらに、濾過と上記精製操作を行って行うこ
ともできる。〔化４〕の化合物を含む溶液からの３番目
の単離方法は水で抽出し、静置分離し、（メタ）アクリ
レートを濃縮し、さらに上記精製操作を行う方法であ
る。以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は下記
実施例に限定されるものではない。以下の実施例におい
て特に記載のない限り％は重量％である。
レートの一部を蒸発させた後に十分な低温（好ましくは
０℃以下）で十分な時間（15時間に達することもある）
結晶化し、さらに、濾過と上記精製操作を行って行うこ
ともできる。〔化４〕の化合物を含む溶液からの３番目
の単離方法は水で抽出し、静置分離し、（メタ）アクリ
レートを濃縮し、さらに上記精製操作を行う方法であ
る。以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は下記
実施例に限定されるものではない。以下の実施例におい
て特に記載のない限り％は重量％である。
【００１７】
【実施例】実施例１〜５ （実施例２と４は比較例）一般的操作 温度計と、速度可変な攪拌器と、頂部に還流ヘッドを有
する断熱被覆されたカラムとを備えたジャケット付きガ
ラス反応器に、 221ｇのＨＥＩＯと 635ｇのメチルメタ
クリレート（ＭＡＭ）はを安定剤として用いる 0.4ｇの
フェノチアジン（ＰＴＺ）と供に導入する。ハイドロキ
ノンメチルエーテル（ＨＱＭＥ）をＭＡＭに 0.1％添加
した溶液を用いてカラム頭部を安定化させる。カラム頭
部の温度を98〜100 ℃にし、カラム底部の温度を 100℃
以下にして反応器の内容物を１時間、大気圧下で沸騰状
態に維持し、メチル（メタ）アクリレートとの共沸蒸留
で水を除去する。次いで、上記の量の触媒（１種または
複数）を反応器に導入し、ＭＡＭ／ＨＥＩＯのモル比を
3.5とするのに必要な量のＭＡＭを反応器に導入する。
反応器内の温度を95℃に維持するように圧力を調節す
る。ＭＡＭ／ＭｅＯＨ共沸混合物の抜き出し量はカラム
頭部を温度設定値（63℃）にして制御する。抜き出すメ
タノール量が所望量に達した時にメタノールの生成が観
察されなくなるまで（カラム頭部の温度＝ＭＡＭの沸
点）所定圧力下で全還流状態で反応を続ける。冷却後、
粗ＥＩＯＭが回収される。
する断熱被覆されたカラムとを備えたジャケット付きガ
ラス反応器に、 221ｇのＨＥＩＯと 635ｇのメチルメタ
クリレート（ＭＡＭ）はを安定剤として用いる 0.4ｇの
フェノチアジン（ＰＴＺ）と供に導入する。ハイドロキ
ノンメチルエーテル（ＨＱＭＥ）をＭＡＭに 0.1％添加
した溶液を用いてカラム頭部を安定化させる。カラム頭
部の温度を98〜100 ℃にし、カラム底部の温度を 100℃
以下にして反応器の内容物を１時間、大気圧下で沸騰状
態に維持し、メチル（メタ）アクリレートとの共沸蒸留
で水を除去する。次いで、上記の量の触媒（１種または
複数）を反応器に導入し、ＭＡＭ／ＨＥＩＯのモル比を
3.5とするのに必要な量のＭＡＭを反応器に導入する。
反応器内の温度を95℃に維持するように圧力を調節す
る。ＭＡＭ／ＭｅＯＨ共沸混合物の抜き出し量はカラム
頭部を温度設定値（63℃）にして制御する。抜き出すメ
タノール量が所望量に達した時にメタノールの生成が観
察されなくなるまで（カラム頭部の温度＝ＭＡＭの沸
点）所定圧力下で全還流状態で反応を続ける。冷却後、
粗ＥＩＯＭが回収される。
【００１８】粗反応生成物を液相クロマトグラフィーＨ
ＰＬＣで分析し、下記の式に従ってＥＩＯＭの収率とＨ
ＥＩＯの変換率を求めた： ＨＥＩＯ変換率Ｃ（％）＝〔（最初のＨＥＩＯ−最後の
ＨＥＩＯ）／ (最初のＨＥＩＯ) 〕×100 ＥＩＯＭの収率Ｙ（％）＝（生成したＥＩＯＭのモル数
／最初のＨＥＩＯのモル数）×100 各試験の結果を〔表１〕および〔表２〕に示す。表には
ＨＥＩＯの変換率ＣおよびＥＩＯＭの収率Ｙも記載して
ある。
ＰＬＣで分析し、下記の式に従ってＥＩＯＭの収率とＨ
ＥＩＯの変換率を求めた： ＨＥＩＯ変換率Ｃ（％）＝〔（最初のＨＥＩＯ−最後の
ＨＥＩＯ）／ (最初のＨＥＩＯ) 〕×100 ＥＩＯＭの収率Ｙ（％）＝（生成したＥＩＯＭのモル数
／最初のＨＥＩＯのモル数）×100 各試験の結果を〔表１〕および〔表２〕に示す。表には
ＨＥＩＯの変換率ＣおよびＥＩＯＭの収率Ｙも記載して
ある。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】表１の結果から実施例３および実施例５の
２成分系の触媒活性は触媒成分を別々に用いた場合の活
性よりも高いことが分かる。この高活性によって反応時
間が大幅な短縮されている。この結果は各系の個々の成
分の触媒性能（ＨＥＩＯの変換率の点から見た触媒性
能）を単に加算して得られるものではなく、各成分の相
乗効果によって得られるものである。すなわち、表２の
結果から分かるように、個々の触媒成分を用いて得られ
る変換率を加算して得られる反応の最初の４時間でのＨ
ＥＩＯ変換率の理論値は、本発明触媒系で得られる変換
率よりも低い。
２成分系の触媒活性は触媒成分を別々に用いた場合の活
性よりも高いことが分かる。この高活性によって反応時
間が大幅な短縮されている。この結果は各系の個々の成
分の触媒性能（ＨＥＩＯの変換率の点から見た触媒性
能）を単に加算して得られるものではなく、各成分の相
乗効果によって得られるものである。すなわち、表２の
結果から分かるように、個々の触媒成分を用いて得られ
る変換率を加算して得られる反応の最初の４時間でのＨ
ＥＩＯ変換率の理論値は、本発明触媒系で得られる変換
率よりも低い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 245/04 Ｃ０７Ｄ 245/04 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 アンドレ ルヴレイ フランス国 57500 サン タヴォル リ ュ レオポール デュラン ４
Claims (11)
- 【請求項１】 少なくとも１種の〔化１〕： 【化１】 （ここで、Ｒ1 は水素またはメチルを表し、Ｒ2 はＣ1
〜Ｃ4 のアルキル基を表す）の（メタ）アクリレートを
〔化２〕： 【化２】 （ここで、ＡおよびＢはそれぞれ独立に直鎖または分岐
鎖を有する炭素数２〜５の炭化水素を表す）の複素環式
アルコールとを(a) 少なくとも１種のマグネシウムアル
コキシドと、(b) カルシウムと1,3-ジカルボニル化合物
とのキレート、錫のジアルキルオキサイド、ジアルキル
アルコキシドおよびジアルキルジエステルからなる群の
中から選択される成分との混合物からなる触媒の存在下
で反応させることを特徴とする〔化３〕： 【化３】 （ここで、Ｒ1 、ＡおよびＢは上記定義のもの）で表さ
れる化合物の製造方法。 - 【請求項２】 触媒の(a) 成分としてＲがＣ1 〜Ｃ4 ア
ルキル基であるマグネシウムアルコキシドＭｇ（ＯＲ）
2 を用いる請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒがエチルまたはn-プロピルである請求
項２に記載の方法。 - 【請求項４】 触媒の(b) 成分として、カルシウムとβ
−ケト酸のエステル、例えばアセチル酢酸エステルまた
は1, 3- ジケトンのエステル、例えばアセチルアセト
ン、3-メチルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、
ジベンゾイルメタン、2,4-ヘキサンジオン、 3, 5-ヘプ
タンジオン、 3- フェニルアセチルアセトン、4,4, 4-
トリフルオロ-1- フェニル-1, 3-ブタンジオン、2, 2,
6, 6- テトラメチル-3, 5-ヘプタンジオン、1, 1, 1-ト
リフルオロ-5, 5-ジメチル-2, 4-ヘキサンジオンおよび
1, 1, 1-トリフルオロ-2, 4-ペンタンジオンとのキレー
トを選択する請求項１〜３のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項５】 カルシウムキレートとしてカルシウムア
セチルアセトネートを用いる請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 触媒の(b) 成分としてジ-n- ブチル錫オ
キシドを選択する請求項１〜５のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項７】 触媒の (a)成分を〔化２〕の複素環式ア
ルコールに対して0.5〜４モル％用い、 (b)成分を0.01
〜２モル％用いる請求項１〜６のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項８】 温度75℃〜105 ℃で反応を行う請求項１
〜７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 〔化２〕の複素環式アルコールに対する
〔化１〕の（メタ）アクリレートのモル比を 1.1〜7.0
にする請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 大気圧以下の圧力で３〜15時間反応を
行う請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】 フェノチアジン、ハイドロキノンメチ
ルエーテル、ジ-tert-ブチルカテコール、ハイドロキノ
ン、ｐ−アニリノフェノール、パラ−フェニレンジアミ
ンおよびこれらの任意比率の混合物からなる群の中から
選択される少なくとも１種の重合抑制剤の存在下で反応
を行う請求項１〜10のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9413848 | 1994-11-18 | ||
| FR9413848A FR2727112B1 (fr) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269016A true JPH08269016A (ja) | 1996-10-15 |
| JP2776782B2 JP2776782B2 (ja) | 1998-07-16 |
Family
ID=9468945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7325131A Expired - Fee Related JP2776782B2 (ja) | 1994-11-18 | 1995-11-20 | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの合成方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5610313A (ja) |
| EP (1) | EP0712846B1 (ja) |
| JP (1) | JP2776782B2 (ja) |
| KR (1) | KR0153187B1 (ja) |
| CN (1) | CN1052000C (ja) |
| AT (1) | ATE183180T1 (ja) |
| CA (1) | CA2162838C (ja) |
| CZ (1) | CZ289028B6 (ja) |
| DE (1) | DE69511358T2 (ja) |
| FR (1) | FR2727112B1 (ja) |
| TW (1) | TW302361B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008073684A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-04-03 | Air Products & Chemicals Inc | 三量化触媒としての安定化されたカルボアニオン |
| JP2013533861A (ja) * | 2010-06-15 | 2013-08-29 | エコシンス ベーフェーベーアー | 混合塩アセチルアセトネート触媒を用いるエステル交換プロセス |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2739854B1 (fr) * | 1995-10-17 | 1997-12-05 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| DE19547099B4 (de) * | 1995-12-16 | 2006-03-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| WO1997049687A1 (en) * | 1996-06-24 | 1997-12-31 | Cytec Technology Corp. | Polyfunctional crosslinking acylimidazolidinone derivatives |
| JP4240536B2 (ja) * | 1996-06-24 | 2009-03-18 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 重合性尿素／ウレイド官能性モノマー |
| WO1997049686A1 (en) | 1996-06-24 | 1997-12-31 | Cytec Technology Corp. | Novel polymerizable acyl imidazolidinone monomers |
| EP0881209B1 (en) * | 1997-05-30 | 2002-08-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing hydroxyalkyl monoacrylate |
| US6531541B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-03-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions, coated substrates and methods for inhibiting sound transmission through a substrate |
| FR2829134B1 (fr) * | 2001-08-28 | 2006-11-24 | Atofina | Procede de preparation de (meth) acrylates d'alkylimidazolidone |
| FR2896499A1 (fr) * | 2006-01-23 | 2007-07-27 | Arkema Sa | Compositions a base de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| FR2930248B1 (fr) * | 2008-04-17 | 2011-05-06 | Arkema France | Preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone dans l'eau. |
| FR2949779B1 (fr) | 2009-09-07 | 2011-09-09 | Arkema France | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| CN102167682A (zh) * | 2011-02-14 | 2011-08-31 | 广东银洋树脂有限公司 | (甲基)丙烯酸亚乙基脲烷基酯单体及其制备方法 |
| WO2013137998A1 (en) | 2012-03-15 | 2013-09-19 | Rohm And Haas Company | Transesterification process |
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| EP3587380A1 (de) | 2018-06-27 | 2020-01-01 | HILTI Aktiengesellschaft | Verwendung von alkylimidazolidon(meth)acrylaten als reaktivverdünner in einer reaktionsharz-zusammensetzung |
| CN109761750B (zh) * | 2019-01-24 | 2020-06-23 | 浙江大学 | 一种具有生物活性的酯交换催化剂及其合成方法和在制备可降解聚酯中的应用 |
Family Cites Families (6)
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|---|---|---|---|---|
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| DE4010532A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von endstaendig heterocyclus-substituierten acryl- und methacrylsaeurealkylestern |
| DE4217124A1 (de) * | 1992-05-23 | 1993-11-25 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008073684A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-04-03 | Air Products & Chemicals Inc | 三量化触媒としての安定化されたカルボアニオン |
| JP2013533861A (ja) * | 2010-06-15 | 2013-08-29 | エコシンス ベーフェーベーアー | 混合塩アセチルアセトネート触媒を用いるエステル交換プロセス |
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