JPH08269493A

JPH08269493A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH08269493A
Application number: JP10045595A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Kurita; 信行栗田; Yukiko Matsushita; 由紀子松下; Tetsuji Nakamura; 哲治中村; Reiji Miyahara; 令二宮原
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1995-03-31
Filing date: 1995-03-31
Publication date: 1996-10-15

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、泡のすべり、泡のクリーミィー
さ、泡切れ等に関する問題の改善をはかり、同時に皮膚
にマイルドな洗浄剤組成物をつくることを目的とする。【構成】本発明は、（Ａ）糖又は糖アルコールと
（Ｂ）マルチトール脂肪族エーテルとを含有し、アニオ
ン性又は両性又はアニオン性と両性の界面活性剤の総量
に対して（Ａ）を５〜４５重量％、または総活性剤量／
（Ａ）の配合比が３／１〜１／３の範囲であり、（Ｂ）
を０．１〜１０重量％含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄剤組成物に関し、
更に詳しくは泡のすべり、クリーミィーさ等の泡の感
触、そして泡切れが優れた皮膚にマイルドな洗浄剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より洗浄剤組成物、特に皮膚または
毛髪用洗浄剤に於いて泡立ちが良好なばかりでなく、泡
の感触が良好なことが求められており、この目的で各種
の油性物質、水溶性高分子が用いられてきた。しかしな
がら、これらの物質は多量に用いると泡立ちを阻害した
り、系の安定性に悪影響を及ぼしたりする等の問題点が
あった。

【０００３】また台所洗剤、住居用洗剤、シャンプー、
ボディーシャンプー、衣料用洗剤などの洗浄剤に於いて
は、洗浄時に手などの肌に触れることが避けられないた
め、従来から皮膚にマイルドで“ぬるつき感”がない洗
浄剤組成が検討されてきた。従来より洗浄剤、特にシャ
ンプー等に使用されてきたヤシ油脂肪酸ジエタノールア
ミドは起泡助剤として優れた性質を持っているがぬるつ
き、濯ぎ時の点と安全性という観点からは問題がある。

【０００４】また起泡助剤としてのポリオキシエチレン
アルキルエーテル系のノニオン界面活性剤はぬるつきと
濯ぎ性の点では良好だが、泡立ちと安全性の観点からは
十分ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、泡のすべ
り、泡のクリーミィーさ、泡切れ等に関する問題の改善
をはかり、同時に皮膚にマイルドな洗浄剤組成物をつく
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、か
かる問題点を克服するために鋭意検討を行った結果、従
来から用いられている界面活性剤とともに、（Ａ）糖及
び／又は糖アルコールと（Ｂ）下記一般式（１）で表さ
れるマルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルとを配合す
ることにより、泡立ち、系の安定性を阻害することな
く、泡のすべり、クリーミィーさ等の泡の感触、泡切れ
を改善できること、そして更に皮膚にマイルドな性質を
もつことを見出だし本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）糖及び／又は糖ア
ルコールと（Ｂ）下記一般式（１）で表されるマルチト
ールヒドロキシ脂肪族エーテルとを含有する洗浄剤組成
物であり、この洗浄剤組成物において、洗浄剤組成物の
総量に対して（Ａ）糖及び／又は糖アルコールを５〜４
５重量％、（Ｂ）マルチトールヒドロキシ脂肪酸エーテ
ル０．１〜１０重量％含有することが好ましい。また、
これらの洗浄剤組成物において、洗浄剤組成物中の界面
活性剤の総量に対する（Ａ）糖及び／又は糖アルコール
の含有比、界面活性剤総量／（Ａ）糖及び／又は糖アル
コール（重量比）が３／１〜１／３の範囲であることが
好ましい。

【０００８】本発明に用いられる（Ａ）糖及び／又は糖
アルコールとしては、グルコース、フラクトース、ガラ
クトース、キシロース、マンノース、アラビノース、リ
ブロース、リボース等の炭素数５〜６の単糖類、ソルビ
トール、イノシトール、マンニトール等の糖アルコール
等が挙げられ、本発明においては、これらの中の一種も
しくは二種以上を選び出して用いることができる。

【０００９】本発明において（Ａ）糖及び／又は糖アル
コールの含有量は、洗浄剤組成物の総量に対して５〜４
５重量％が好ましく、洗浄剤組成物中の界面活性剤の総
量に対する（Ａ）糖及び／又は糖アルコールの含有比で
ある、総活性剤量／糖及び／又は糖アルコールの比率
（重量比）が３／１〜１／３であるのが好ましい。この
範囲外では本発明の効果に支障を来す場合もある。即
ち、糖及び／又は糖アルコールを界面活性剤の総量に対
して５重量％未満または、総活性剤量／（Ａ）糖及び／
又は糖アルコールの比率が３／１未満では、界面活性剤
との相互作用効果が不十分なため効果が得られないこと
もある。さらに、４５重量％を超える、または、１／３
を超えると界面活性剤が糖類によって塩析作用を受け
て不溶物となってしまうこともあるため効果の適性範囲
を超えてしまう。

【００１０】本発明に用いられるマルチトールヒドロキ
シ脂肪族エーテルは下記一般式（１）で表されるもので
ある。一般式（１）

【００１１】

【化２】（但し、式中Ａはマルチトールからｎ個の水酸基を除い
た残基、Ｒ¹及びＲ²はいずれも水素原子、炭素数１〜２
０のアルキル基または分枝アルキル基で、ｎは１または
２を表す。）上記一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²の
水素原子以外の具体例であるＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基や
分枝アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチ
ル基、ステアリル基、２−エチルヘキシル基、イソステ
アリル基等が挙げられる。

【００１２】上記一般式（１）において、残基Ａはマル
チトールで親水基であり、Ｒ¹及びＲ²は疎水基であるた
め、Ｒ¹及びＲ²炭素数はその合計が１０〜２０であるこ
とが好ましい。Ｒ¹及びＲ²炭素数の合計が１０〜２０の
範囲を外れると、親水性と疎水性のバランスが崩れ活性
剤としての使用範囲が狭くなる。また一般式（１）でｎ
が３以上になると生成物はワックスとなり活性剤として
使用しにくい。

【００１３】本発明に用いるマルチトールヒドロキシ脂
肪族エーテルは、例えば、特開平１−１７２３１１号公
報に記載の方法により合成することができる。即ち、マ
ルチトールをジメチルホルムアミド、ジメチルスルオキ
シド、ジオキサン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ−アセチルモルホリン、Ｎ−メチルコハ
ク酸イミド等の非水系溶媒に溶かし、これに下記一般式
（２）一般式（２）

【００１４】

【化３】（但し、式中Ｒ¹及びＲ²は、前記一般式（１）に同じ）
で示された化合物を添加して、触媒の存在下、５０〜１
３０℃で撹拌、反応させることにより得られる。この
際、上記一般式（２）で示される化合物は単独でも２種
以上併用しても良い。

【００１５】また、上記触媒としては、硫酸等の鉱酸、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート等のナトリウムアルコラート、Ｎ−メチルベンジル
アミン等のアミン等が挙げられる。

【００１６】この反応に使用されるマルチトールと一般
式（２）で示される化合物のモル比は、例えばモノエー
テルを主生成物として得ようとする場合１：１〜３：１
で更に好ましくは２：１〜３：１である。マルチトール
が少ないとトリエーテルなどの不純物を生じやすく、多
過ぎるとマルチトールが多量に残って後の精製に支障を
きたす。

【００１７】このようにして得られた反応生成物には、
一般式（１）で示されるマルチトールヒドロキシ脂肪族
エーテルの他、中和時の塩、マルチトール、３種以上の
アルキル基または分枝アルキル基の結合したマルチトー
ル脂肪族エーテルが共存している。そのため、例えばマ
ルチトールと塩を除去する場合、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアル
コール等のマルチトールを溶解しない溶媒で抽出した
り、塩を多量に含む水とメチルエチルケトン、ｎ−ブタ
ノールで分配し、有機溶媒層を分散することにより精製
できる。また、マルチトールと塩及び３個以上のアルキ
ル基または分岐アルキル基の結合したマルチトール脂肪
族エーテルを除去する場合、反応生成物を水または水と
アルコールの温液に懸濁させ、ハイパーポーラスポリマ
ー（例えば三菱化成工業株式会社製のハイポーラス樹
脂）、オクタデシルシリカなどの逆相分配カラムで、始
めに水で通液し、次にメタノール、エタノールなどのア
ルコールやアセトニトリルなどの極性有機溶媒と水の混
液で通液し、この液を分散することにより精製できる。

【００１８】前記のように合成したマルチトール脂肪族
エーテルは、抽出溶媒を留去したり、カラムにより精製
した後用いても良く、そのまま用いても良い。

【００１９】本発明に用いている（Ｂ）マルチトールヒ
ドロキシ脂肪族エーテルは洗浄剤組成物の総量に対し
て、０．１〜１０重量％含有するのが好ましく、０．７
〜７重量％含合するのが特に好ましい。１０重量％を超
えると泡立ちを阻害し、系の低温安定性を悪くすること
もあり、また、０．１重量％未満とすると十分な効果を
発揮できないこともある。

【００２０】更に正確に言うと、０．１〜１０重量％の
配合範囲では、泡立ちは低下することなく、配合する量
が増えるにつれて顕著に泡切れが良くなる傾向を示す。
起泡助剤として使われているヤシ脂肪酸ジエタノールア
ミドと比較するとその違いは明瞭である。

【００２１】本発明に於いて使用されるその他の界面活
性剤としては次のようなアニオン性及び両性界面活性剤
等が挙げられる。アニオン性界面活性剤：（１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

【００２２】（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分
枝鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、一分子内に
平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、又はブチレンオキサイドを、或いは一分子
内に平均０．５〜８モル総量のエチレンオキサイドとブ
チレンオキサイドを０．１／９．９〜９．９／０．１の
モル比の或いは一分子内に平均０．５〜８モル総量の
０．１／９．９〜９．９／０．１の比のエチレンオキサ
イドとブチレンオキサイドを付加したアルキル又はアル
ケニルエーテル硫酸塩。

【００２３】（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸
塩。

【００２４】（４）平均１０〜２０の炭素原子を一分子
中に有するα−オレフィンスルホン酸塩。

【００２５】（５）平均１０〜２０の炭素原子を一分子
中に有するアルカンスルホン酸塩。

【００２６】（６）平均１０〜２４の炭素原子を一分子
中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。

【００２７】（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有し、一分子中に平均０．５〜８モ
ルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又は
ブチレンオキサイドを、或いは一分子内に平均０．５〜
８モル総量の０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比
のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加し
たアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。

【００２８】（８）平均１０〜２０の炭素原子からなる
アルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪
酸塩又はそのエステル。

【００２９】（９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊
離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活
性剤。

【００３０】（１０）炭素数８〜２４のアルキル基又は
アルケニル基を有するリン酸又はジエステル型界面活性
剤。

【００３１】（１１）平均１０〜２０の炭素原子からな
るアルキル基又はアルケニル基を有し、一分子内にアミ
ド結合を有し、かつ一分子中に平均０．５〜８モルのエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はブチレ
ンオキサイドを、或いは一分子内に平均０．５〜８モル
総量の０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比のエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加したアル
キル又はアルケニルアミドエーテル硫酸塩。

【００３２】（１２）平均８〜２０の炭素原子からなる
アルキル基又はアルケニル基を有し、一分子内にヒドロ
キシエーテル結合を有するアルキル又はアルケニルエー
テルカルボン酸塩。

【００３３】両性界面活性剤：（１３）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基も
しくはアシル基を有する２位付加型、２級アミド型、も
しくは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。

【００３４】（１４）炭素数８〜２４のアルキル基、ア
ルケニル基、もしくはアシル基を有するカルボベタイン
系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシ
スルホベタイン系、もしくはアミドスルホベタイン系両
性界面活性剤。

【００３５】これらの界面活性剤のアニオン性残基の対
イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金
属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアル
カノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例え
ばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）等
を挙げることができる。

【００３６】これらの界面活性剤の内、特に（２）アル
キルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（４）α
−オレフィンスルホン酸塩、（５）飽和又は不飽和脂肪
酸塩等のアニオン界面活性剤、（１１）アルキルアミド
エーテル硫酸塩、（１２）アルキルヒドロキシエーテル
カルボン酸塩が主活性剤として好ましい。好適な例とし
てポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（エチレンオキサイド平均２〜３モル付加）、ラウリル
硫酸トリエタノールアミン、α−オレフィンスルホン酸
ナトリウム（平均炭素数１１〜１４）、牛脂／ヤシ油
（８０／２０）脂肪酸のナトリウム塩、ラウリルアミド
エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド平均１〜
３モル付加）、ラウリルヒドロキシエーテルカルボン酸
塩（ヒドロキシエチレンオキサイド平均１〜３モル付
加）等が挙げられる。

【００３７】また、本発明においては上記に掲げた両性
界面活性剤単独でも良いが、上に掲げた好適なアニオン
性界面活性剤と両性界面活性剤の併用の方が更に好まし
い。

【００３８】本発明の（Ａ）糖及び／又は糖アルコール
と（Ｂ）マルチトール脂肪族エーテルとを含有する洗浄
剤組成物を水性シャンプーとして用いる場合には、その
適性から、総界面活性剤量を５〜３０重量％含むのが好
ましい。また、固形皮膚洗浄剤として用いる場合には、
その適性から、総界面活性剤量を５０〜９５重量％含む
のが好ましい。

【００３９】本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分
の他に、上記以外の非イオン界面活性剤、かかる組成物
に一般に使用されている成分、例えばプロピレングリコ
ール、グリセリン等の保湿剤、エタノール、無機塩、高
級アルコール、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース等の粘度調整剤、その他香料、色素、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ剤、殺菌剤、防腐剤
等を必要に応じて配合することができる。

【００４０】

【実施例】本発明を実施例及び比較例に基づき具体的に
説明する。尚、本発明は本実施例により限定されること
はない。配合量は全て重量％を表す。実施例、比較例に
て示した洗浄剤組成物の評価は次の方法により行った。泡の感触：３０ｇの人毛を４０℃の水で湿らせ２０ｇ
の水を含ませる。ついで、シャンプー組成物１ｇを使用
して洗髪し、泡の感触を女性パネラー２０名の官能評価
により判定した。

【００４１】（評価項目）洗髪の際の指の通り具合を
「泡のすべり」として、更に泡の外観を「クリーミィー
さ」の視点から評価した。（評価判定基準） ○：基準品より良い ×：基準品と同等またはそれ以下（基準品）ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸１５％ナトリウムヤシ脂肪酸ジエタノールアミド３％水残余（ｐＨ７．２）泡切れ（濯ぎやすさ）女性３０名にハーフヘッド法（髪の毛を左右半分づつ分
けて、一方を基準品、もう一方を本発明品を使って比
較）にて泡切れ（濯ぎやすさ）の評価を実施した。

【００４２】（評価判定基準） ○：基準品より泡切れ（濯ぎやすい）が良い。

【００４３】×：基準品と同等またはそれ以下。

【００４４】（基準品）に同じ（泡の感触判定の時の基準品に同じ）皮膚刺激性比較洗浄剤の５％水溶液を健常人３０名の上腕部にて２
４時間クローズドパッチテストした。試験液を除去後、
一時間経過した時の肌の状態を拡大鏡で判定し、明瞭な
反応の現れているものを陽性とした。

【００４５】○：陽性反応がなかった。

【００４６】×：陽性反応が現れた。

【００４７】（実施例１）表１に示すシャンプー組成物
を常法によって調製し、その性能を評価した。その結果
は表１のとおりである。

【００４８】

【表１】（実施例２）次の組成からなるシャンプー組成物Ａ及び
Ｂを調製し、洗髪試験を２０名の長髪の女性に実施し、
その官能評価を比較検討した。その結果を表２に示すシャンプーＡ（本発明品）：（重量％）ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩１５マルチトールヒドロキシラウリルエーテル３．０マンニトール１５．０香料０．３色素微量水残余シャンプーＢ（比較品）：（重量％）ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩１５ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド３．０香料０．３色素微量水残余

【００４９】

【表２】（実施例３）表３に示すシャンプー組成物を常法によっ
て調製し、その性能を評価した。その結果は表３のとお
りである。

【００５０】

【表３】（実施例４）表４に示すシャンプー組成物を常法によっ
て調製し、その性能を評価した。その結果は表４のとお
りである。

【００５１】

【表４】（実施例５）表５に示すシャンプー組成物を常法によっ
て調製し、その性能を評価した。その結果は表５のとお
りである。

【００５２】

【表５】（実施例６）コンデショニングシャンプー常法により、下記のシャンプーを調製した。

【００５３】（重量％）ポリオキシエチレン（３）ヤシ脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム２０マルチトールヒドロキシミリスチルエーテル３ソルビトール２０カチオン化セルロース０．５香料０．６水５５．９評価本実施例６は、頭皮、頭髪に対する刺激性も良好で、泡
の感触、泡切れ等も良好であった。

【００５４】（実施例７）デオドラント石鹸常法により、下記組成の機械練石鹸を調製した。

【００５５】（重量％）牛脂／ヤシ（８０／２０）脂肪酸ナトリウム６０マルチトールヒドロキシパルミチルエーテル１０ソルビトール２０香料２殺菌剤（ＴＣＣ）０．３水７．７評価本実施例７は、泡の感触、泡切れも良好で、皮膚への刺
激も少なく、さっぱりとした仕上がりで、良好なもので
あった。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、（Ａ）糖及び／又は糖
アルコールと（Ｂ）マルチトールヒドロキシ脂肪酸エー
テルを配合したので、従来のものに比較して泡のすべ
り、泡のクリーミィーさ等の泡の感触、泡切れの優れ
た、そして皮膚刺激性についても極めて優れた洗浄剤組
成物を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宮原令二神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第１リサーチセンター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）糖及び／又は糖アルコールと
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるマルチトールヒドロ
キシン脂肪族エーテルとを含有する洗浄剤組成物。一般
式（１）【化１】（但し、式中Ａはマルチトールからｎ個の水酸基を除い
た残基、Ｒ¹及びＲ²はいずれも水素原子、炭素数１〜２
０のアルキル基又は分枝アルキル基で、ｎは１または２
を表す。）
【請求項２】請求項１記載の洗浄剤組成物において、
洗浄剤組成物の総量に対して（Ａ）糖及び／又は糖アル
コールを５〜４５重量％、（Ｂ）マルチトールをヒドロ
キシ脂肪酸エーテル０．１〜１０重量％含有することを
特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項３】請求項１ないし２記載の洗浄剤組成物に
おいて、洗浄剤組成物中の界面活性剤の総量に対する
（Ａ）糖及び／又は糖アルコールの含有比、界面活性剤
総量／（Ａ）糖及び／又は糖アルコール（重量比）が３
／１〜１／３の範囲であることを特徴とする洗浄剤組成
物。