JPH08269873A - Chemical fiber for clothing and method for producing the same - Google Patents

Chemical fiber for clothing and method for producing the same

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JPH08269873A
JPH08269873A JP7297095A JP7297095A JPH08269873A JP H08269873 A JPH08269873 A JP H08269873A JP 7297095 A JP7297095 A JP 7297095A JP 7297095 A JP7297095 A JP 7297095A JP H08269873 A JPH08269873 A JP H08269873A
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JP
Japan
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fiber
enzyme protein
chemical fiber
protein
chemical
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JP7297095A
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Japanese (ja)
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Kazuo Mori
一雄 森
Yoshifumi Niki
佳文 仁木
Kazunori Nishizawa
一徳 西沢
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 化学繊維の単繊維表面に架橋剤により架橋さ
れている酵素蛋白質からなる被覆層を形成した衣料用化
学繊維、及び酵素蛋白質を含む溶液中に化学繊維を浸漬
して該繊維の単繊維表面に上記酵素蛋白質を吸着させ、
次いで架橋剤によって該酵素蛋白質を架橋することによ
り衣料用化学繊維を製造する。 【効果】 本発明によれば、化学繊維の単繊維内部構造
に変化を生じさせることなく、単繊維表面に酵素蛋白質
の均一な被覆層を形成した衣料用化学繊維を得ることが
できる。
(57) [Summary] [Structure] Chemical fibers for clothing, in which a coating layer composed of an enzyme protein cross-linked by a cross-linking agent is formed on the surface of a single fiber of the chemical fiber, and the chemical fiber is immersed in a solution containing the enzyme protein. The above-mentioned enzyme protein is adsorbed on the single fiber surface of the fiber,
Next, a chemical fiber for clothing is produced by crosslinking the enzyme protein with a crosslinking agent. [Effect] According to the present invention, it is possible to obtain a chemical fiber for clothing in which a uniform coating layer of an enzyme protein is formed on the surface of the single fiber without causing a change in the internal structure of the single fiber of the chemical fiber.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、衣料用化学繊維に関
し、更に詳しくは、化学単繊維表面に酵素蛋白質含有被
覆層を形成した新規な衣料用化学繊維に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a chemical fiber for clothing, and more particularly to a novel chemical fiber for clothing in which a coating layer containing an enzyme protein is formed on the surface of a chemical single fiber.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】化学繊
維は、ビスコースレーヨン等の再生繊維と、ポリエステ
ル、アクリル、ナイロン等の合成繊維に分けられる。こ
のうち再生繊維は、着用と家庭等での洗濯を繰り返して
いるうちに、単繊維表面の割繊状態(フィブリル化)が
生じ、その結果としていわゆる毛羽立ちやピリングが生
じることがある。この毛羽立ちやピリングが原因となっ
て、布での風合いの変化、場合によっては布の硬化等に
よる風合いの劣化が生じ、また、光沢の低下等が生じ
る。再生繊維の風合い低下及び光沢低下を防止するため
には、毛羽立ちやピリングを防止し、更にその原因とな
るフィブリル化を抑制させることが必要である。
2. Description of the Related Art Chemical fibers are classified into recycled fibers such as viscose rayon and synthetic fibers such as polyester, acrylic and nylon. Of these, the recycled fibers may undergo splitting (fibrillation) on the surface of the single fibers during repeated wearing and washing at home, resulting in so-called fluffing or pilling. Due to the fluffing and pilling, the texture of the cloth is changed, and in some cases, the texture is deteriorated due to hardening of the cloth, and the gloss is deteriorated. In order to prevent deterioration of the texture and gloss of the recycled fiber, it is necessary to prevent fuzzing and pilling, and further suppress fibrillation which causes the fluffing and pilling.

【0003】従来、フィブリル化を抑制させる技術とし
ては、苛性アルカリ水溶液中に布を浸漬するアルカリ処
理によって繊維を膨潤させる方法、布を繊維素反応型樹
脂(尿素−ホルマリン系樹脂、メラミン系樹脂、グリオ
キザール系樹脂)で処理する加工方法(特開昭62−8
5082号公報)などがある。
Conventionally, as a technique for suppressing fibrillation, a method of swelling fibers by an alkali treatment in which a cloth is dipped in a caustic aqueous solution, a cloth containing a fibrin-reactive resin (urea-formalin resin, melamine resin, Processing method by treatment with glyoxal resin (JP-A-62-8)
No. 5082).

【0004】しかしながら、上記のごとき方法では、再
生繊維の単繊維のフィブリル化を抑制させ、光沢の耐久
性を与える効果はあるが、繊維素反応型樹脂による処理
で単繊維内部の繊維素間の架橋による構造変化とそれに
伴う風合い変化、場合によっては風合いの劣化が生じ、
風合いの点において満足できるものではなかった。この
ことから、再生繊維の単繊維上フィブリル化抑制と、風
合い維持とを同時に行う場合、単繊維内部の構造を変え
ず、単繊維表面のみが改質された再生繊維及びその改質
方法が望まれている。
However, the above-mentioned method has the effect of suppressing the fibrillation of the single fibers of the regenerated fibers and imparting the durability of gloss, but the treatment with the fibrin-reactive resin causes the inter-fibrous materials within the single fibers to be separated. Structural change due to cross-linking and accompanying texture change, deterioration of texture occurs in some cases,
It was not satisfactory in terms of texture. From this, when suppressing the fibrillation on the single fiber of the recycled fiber and maintaining the texture at the same time, a recycled fiber in which only the surface of the single fiber is modified without changing the internal structure of the single fiber and a modification method thereof are desired. It is rare.

【0005】一方、合成繊維は、羊毛や絹等の天然繊維
と比べると、着用時において、風合い・触感的に身体に
馴染み難い繊維である。その原因の一つとして、合成繊
維の中で石油系の原料から製造されたものには、表面が
疎水性であるために強度等は優れていても、天然繊維に
みられるような吸水性及び吸湿性がないことが考えられ
る。これらの問題点を解決するために合成繊維に親水性
を付与することを目的として化学的処理が行われてい
る。その例として、化学反応により水酸基、アミノ基、
カルボキシル基等の親水基を単繊維表面に導入する方法
やプラズマ処理により単繊維表面を多孔質化する方法が
ある。しかし、前者では単繊維表面を処理する際の制御
が困難であるため、反応が進み過ぎることがあり、この
ため繊維の強度が著しく低下する。後者においては処理
装置が大型になるという問題点を有していた。また、親
水基を有する物質を架橋剤によって構成繊維の表面に固
定することにより、合成繊維を親水化する方法もある。
このような方法として、例えばポリアミノ酸と架橋剤を
用いて合成繊維の表面に皮膜を形成して親水化を行う方
法(特開平3−199471号公報)が提案されてい
る。
[0005] On the other hand, synthetic fibers are fibers that are less comfortable to the body in terms of texture and feel when worn, as compared with natural fibers such as wool and silk. One of the causes is that synthetic fibers manufactured from petroleum-based raw materials have excellent water absorption properties such as those found in natural fibers even though they have excellent strength because the surface is hydrophobic. It is considered that it has no hygroscopicity. In order to solve these problems, chemical treatment is performed for the purpose of imparting hydrophilicity to synthetic fibers. As an example, a hydroxyl group, an amino group,
There are a method of introducing a hydrophilic group such as a carboxyl group to the surface of the single fiber and a method of making the surface of the single fiber porous by plasma treatment. However, in the former case, it is difficult to control the surface of the single fiber, so that the reaction may proceed excessively, and thus the strength of the fiber is significantly reduced. In the latter case, there is a problem that the processing device becomes large. There is also a method of hydrophilizing synthetic fibers by fixing a substance having a hydrophilic group on the surface of the constituent fibers with a crosslinking agent.
As such a method, for example, a method of forming a film on the surface of a synthetic fiber using a polyamino acid and a cross-linking agent to make the surface hydrophilic (Japanese Patent Laid-Open No. 3-199471) has been proposed.

【0006】しかしながら、上記のごとき方法では、ポ
リアミノ酸の重合・合成を制御して単一の分子量のポリ
アミノ酸からなる皮膜を形成することは難しく、分子量
の大きさにより単繊維表面のみならず、単繊維群
(糸)、更に布全体に及ぶ皮膜が形成されるため、例え
繊維を親水化することができても繊維の自由度が失われ
ることになり、その結果、繊維の硬化による風合いの劣
化が生じることになる。このことから、単繊維レベルで
の親水化処理が単繊維群より広い範囲に及ばないことが
重要であり、そのような改質された合成繊維及びその改
質方法が望まれている。
However, it is difficult to control the polymerization / synthesis of polyamino acid to form a film composed of polyamino acid having a single molecular weight by the above-mentioned method. Since a single fiber group (yarn) and a film covering the entire fabric are formed, even if the fibers can be made hydrophilic, the degree of freedom of the fibers is lost, and as a result, the texture of the fibers is hardened. Deterioration will occur. From this, it is important that the hydrophilic treatment at the single fiber level does not reach a wider range than that of the single fiber group, and such a modified synthetic fiber and its modification method are desired.

【0007】以上のことから、風合いが損なわれること
なくフィブリル化が抑制された再生繊維、及び親水性が
付与された合成繊維を得ることができれば、衣料用化学
繊維として極めて付加価値の大きいものとなる。
[0007] From the above, if it is possible to obtain a regenerated fiber in which fibrillation is suppressed without impairing the texture and a synthetic fiber to which hydrophilicity is imparted, it can be said that the chemical fiber for clothing has an extremely large added value. Become.

【0008】従って、本発明の目的は、化学繊維の単繊
維表面のみが改質された化学繊維及びその製造方法を提
供することにある。
[0008] Therefore, an object of the present invention is to provide a chemical fiber in which only the single fiber surface of the chemical fiber is modified, and a method for producing the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は、蛋白質、特に酵素蛋白質とこれを架橋
する架橋剤について鋭意研究を行った結果、特定の条件
において、酵素蛋白質を含む溶液中に化学繊維を浸漬
し、化学繊維の単繊維表面のみに酵素蛋白質を均一に吸
着させ、これを架橋することにより単繊維表面のみに被
覆層を形成することができ、この被覆層が再生繊維では
フィブリル化抑制の効果を、化学繊維では表面を親水化
する効果を発現することを見出した。また、洗濯などに
よっても被覆層が脱離することは殆どなく、長期にわた
ってその効果を持続させることができ、衣料用として好
適な化学繊維が得られることを見出し、本発明を完成し
た。
Under such circumstances, the present inventor has conducted extensive studies on proteins, particularly enzyme proteins and a crosslinking agent for crosslinking the same, and as a result, a solution containing the enzyme protein under specific conditions has been obtained. By soaking the chemical fiber in it, the enzyme protein is uniformly adsorbed only on the surface of the single fiber of the chemical fiber, and by cross-linking it, the coating layer can be formed only on the surface of the single fiber. Found that the effect of suppressing fibrillation is exhibited, and that the effect of chemical fiber is rendered hydrophilic on the surface. Further, they have found that the coating layer is hardly detached even by washing and the effect can be maintained for a long period of time, and that a chemical fiber suitable for clothing can be obtained, and the present invention has been completed.

【0010】すなわち、本発明は、化学繊維の単繊維表
面に架橋剤により架橋されている酵素蛋白質からなる被
覆層を形成した衣料用化学繊維を提供するものである。
That is, the present invention provides a chemical fiber for clothing in which a coating layer made of an enzyme protein cross-linked with a cross-linking agent is formed on the surface of a single fiber of the chemical fiber.

【0011】また、本発明は、酵素蛋白質を含む溶液中
に化学繊維を浸漬して該繊維の単繊維表面に上記酵素蛋
白質を吸着させ、次いで架橋剤によって該酵素蛋白質を
架橋することを特徴とする衣料用化学繊維の製造方法を
提供するものである。
Further, the present invention is characterized in that the chemical fiber is immersed in a solution containing the enzyme protein to adsorb the enzyme protein on the surface of the monofilament of the fiber, and then the enzyme protein is crosslinked with a crosslinking agent. A method for producing a chemical fiber for clothing is provided.

【0012】本発明に適用する化学繊維とは再生繊維及
び合成繊維を意味するものであり、再生繊維としてはビ
スコースレーヨン、キュプラ、テンセル等が挙げられ、
合成繊維としてはポリエステル、アクリル、ナイロン、
ビニロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ビニリデン、ポリウレタン、ベンゾエート等が挙
げられる。なお、これらの化学繊維を原糸、繊維物又は
不織布の形態として後述する酵素蛋白質の希釈溶液に浸
漬し、化学繊維の単繊維表面に酵素蛋白質を吸着させる
際に、上記原糸等には、天然繊維等の化学繊維以外の繊
維が混用されていても何ら問題はない。
The chemical fiber applied to the present invention means a regenerated fiber and a synthetic fiber, and examples of the regenerated fiber include viscose rayon, cupra and tencel.
As synthetic fibers, polyester, acrylic, nylon,
Examples thereof include vinylon, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, vinylidene, polyurethane and benzoate. In addition, when these chemical fibers are immersed in a dilute solution of an enzyme protein described below in the form of a raw yarn, a fibrous material or a non-woven fabric, and the enzyme protein is adsorbed on the surface of the single fiber of the chemical fiber, the raw yarn, etc. There is no problem even if fibers other than chemical fibers such as natural fibers are mixed.

【0013】本発明に適用する酵素蛋白質とは、触媒作
用を持つための特定構造を有する蛋白質の総称を意味す
る。言い換えれば、触媒機能の発現有無にかかわらず、
触媒作用をもつための構造を有している蛋白質のすべて
が該当するものである。
The enzyme protein applied to the present invention means a generic term for proteins having a specific structure for having a catalytic action. In other words, whether or not the catalytic function is expressed,
All proteins that have a structure for catalysis are applicable.

【0014】酵素蛋白質は、生産する生命体によりその
起源が異なり、動物起源、植物起源、微生物起源のもの
があるが、本発明においてはすべての起源の酵素蛋白質
を使用することができる。
The origin of the enzyme protein varies depending on the organism to be produced, and there are animal origin, plant origin, and microbial origin. In the present invention, enzyme proteins of all origins can be used.

【0015】このような酵素蛋白質としては、酵素の反
応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、リラーゼ類、オ
キシドレクターゼ類、リガーゼ類、トランスフェラーゼ
類及びインメラーゼ類が挙げられ、そのすべてを用いる
ことができる。このうちヒドロラーゼ類を用いることが
好ましく、プロテアーゼ等のペプチターゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ等のグルコシダーゼ、リパーゼ等のエス
テラーゼなどを用いることができる。
Such enzyme proteins include hydrolases, lilases, oxidorectases, ligases, transferases and imerases, all of which can be used, when classified according to the reactivity of the enzyme. Of these, hydrolases are preferably used, and peptidases such as protease, glucosidases such as cellulase and amylase, and esterases such as lipase can be used.

【0016】酵素蛋白質の分子量は1万以上であること
が好ましく、より好ましくは2万〜30万である。な
お、酵素蛋白質の分子量はその殆どが1万以上であり、
レーヨン等の再生繊維の単繊維内部に侵入することは殆
ど困難であり、合成繊維に関しては、単繊維内部の緻密
性から侵入することができない。すなわち、化学繊維に
おいて酵素が吸着する部位は単繊維表面のみに限定され
る。
The molecular weight of the enzyme protein is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 300,000. In addition, most of the molecular weights of enzyme proteins are 10,000 or more,
It is almost difficult for the recycled fibers such as rayon to penetrate into the inside of the single fiber, and synthetic fibers cannot penetrate due to the denseness inside the single fiber. That is, the site where the enzyme is adsorbed in the chemical fiber is limited to only the surface of the single fiber.

【0017】酵素蛋白質は1種又は2種以上を用いるこ
とができ、また、後述する蛋白質希釈溶液中に酵素蛋白
質以外の蛋白質が混合していても、酵素蛋白質が有する
吸着性のために優先的に酵素蛋白質が化学繊維の単繊維
表面に吸着されるため、精製された高価な酵素蛋白質を
用いる必要はない。
The enzyme protein may be used alone or in combination of two or more kinds, and even if a protein other than the enzyme protein is mixed in the protein dilution solution described later, it is preferential due to the adsorptivity of the enzyme protein. In addition, since the enzyme protein is adsorbed on the surface of the monofilament of the chemical fiber, it is not necessary to use the purified and expensive enzyme protein.

【0018】本発明に適用する架橋剤は、主として蛋白
質中の官能基と反応性を有するものであり、蛋白質分子
間及び蛋白質分子内における反応で架橋を生じるもので
あれば特に制限されない。例えば、「新生化学実験講座
1 タンパク質IV 構造機能相関 13章 架橋、P2
07〜254((株)東京化学同人)」や「生物化学実
験法13 蛋白質の化学修飾(下) VI章 架橋反応、
P81〜113、大野素徳著((株)学会出版センタ
ー)」などに記載されている公知の架橋剤を利用するこ
とができる。特に、アルデヒド化合物、エポキシ化合
物、イソシアネート化合物などが反応性に富んでいるた
め、好ましく使用できる。アルデヒド化合物としては従
来公知のものを広く使用でき、例えば、ホルムアルデヒ
ド、及びグリオキサール、マロンアルデヒド、グルタル
アルデヒド等のジアルデヒドを挙げることができる。エ
ポキシ化合物としては、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリグリセ
ロール、ペンタエリスリトール、トリス(2−ヒドロキ
シエチル)、イソシアヌレート、トリメチロールプロパ
ン、ネオペンチルグリコール、フェノールエチレンオキ
サイド、及びラウリルアルコールエチレンオキサイドの
モノ並びにポリグリシジルエーテル、エポキシ基含有カ
ップリング剤が挙げられる。これらのエポキシ化合物は
水に溶解して使用するが、溶解度が低い場合には少量の
有機溶剤、例えばジオキサン又はイソプロピルアルコー
ルと水との混合溶媒に溶解して用いることが好ましい。
The cross-linking agent applied to the present invention is mainly one having reactivity with a functional group in a protein, and is not particularly limited as long as it causes cross-linking by a reaction between protein molecules and within a protein molecule. For example, “Shinsei Chemistry Laboratory 1 Protein IV Structure-Function Relationship Chapter 13 Crosslinking, P2
07-254 (Tokyo Kagaku Doujin Co., Ltd.) "and" Biochemical Experimental Method 13 Chemical Modification of Proteins (below) Chapter VI Cross-linking Reaction,
Known cross-linking agents described in, for example, P81-113, Motonobu Ohno (Society Press Center) can be used. In particular, aldehyde compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds and the like are highly reactive and can be preferably used. A wide variety of conventionally known aldehyde compounds can be used, and examples thereof include formaldehyde and dialdehydes such as glyoxal, malonaldehyde, and glutaraldehyde. As the epoxy compound, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, sorbitol, polyglycerol, pentaerythritol, tris (2-hydroxyethyl), isocyanurate, trimethylolpropane, neopentyl glycol, phenol ethylene oxide, And mono- and polyglycidyl ethers of lauryl alcohol ethylene oxide, and epoxy group-containing coupling agents. These epoxy compounds are used by dissolving them in water, but when the solubility is low, it is preferable to dissolve them in a small amount of an organic solvent such as dioxane or a mixed solvent of isopropyl alcohol and water.

【0019】イソシアネート化合物としては、トルエン
ジイソシアネート、ジイソシアン酸ジフェニルメタン、
ヘキサンメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ナリタリンジイソシアネートなどの1分子
内に2個以上のイソシアネート基を有する化合物が挙げ
られる。これらのイソシアネート化合物は、蛋白質との
架橋を可能とする公知の有機溶媒、例えば、クロロホル
ム、ヘキサン、トルエンなどに溶解して用いることが好
ましい。
As the isocyanate compound, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate,
Examples thereof include compounds having two or more isocyanate groups in one molecule such as hexanemethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and nitalin diisocyanate. It is preferable that these isocyanate compounds are dissolved in a known organic solvent capable of cross-linking with a protein, for example, chloroform, hexane, toluene or the like.

【0020】次に本発明の衣料用化学繊維の製造方法に
ついて説明する。まず、酵素蛋白質の希釈溶液に化学繊
維を浸漬する。この場合、酵素蛋白質の吸着効率を上げ
るために溶液を振盪あるいは攪拌することが好ましい。
Next, the method for producing the chemical fiber for clothing of the present invention will be explained. First, the chemical fiber is immersed in a dilute solution of the enzyme protein. In this case, it is preferable to shake or stir the solution in order to increase the adsorption efficiency of the enzyme protein.

【0021】酵素蛋白質を希釈する溶媒としてはpH1〜
10の酸性緩衝液、中性緩衝液及び弱アルカリ性緩衝液
を用いることが好ましく、これらの緩衝液を用いて酵素
蛋白質を希釈すると同時に溶液のpHを調整する。希釈溶
液は、酵素蛋白質の化学繊維に対する吸着条件から、pH
3〜8の酸性ないし中性領域に調整することが好まし
い。希釈溶液の温度は、蛋白質が熱変性を起こさない6
0℃以下とすることが好ましく、特にセルラーゼなどの
セルロースを加水分解させる酵素を用いてレーヨンなど
の再生セルロース繊維を処理する場合、0〜5℃の低温
下で行うことが好ましい。希釈溶液のイオン強度は、緩
衝液のpH緩衝能を維持できる濃度の点から0.01以上
とすることが好ましく、特に0.05〜0.2とするこ
とが好ましい。本発明の方法においては、酵素蛋白質の
吸着によって化学繊維の単繊維表面に被覆層(吸着層)
を形成するので、希釈溶液中の酵素蛋白質濃度は低濃度
でよいが、単繊維に対する酵素蛋白質の吸着量が繊維表
面積当たり3〜15mg/m2となることが好ましい。
The solvent for diluting the enzyme protein has a pH of 1 to
It is preferable to use 10 acidic buffers, neutral buffers and weakly alkaline buffers, and these buffers are used to dilute the enzyme protein and at the same time adjust the pH of the solution. The pH of the diluted solution depends on the adsorption conditions of the enzyme protein on the chemical fiber.
It is preferable to adjust to an acidic or neutral region of 3 to 8. The temperature of the diluted solution does not cause heat denaturation of the protein 6
The temperature is preferably 0 ° C. or lower, and particularly when a regenerated cellulose fiber such as rayon is treated with an enzyme that hydrolyzes cellulose such as cellulase, it is preferably performed at a low temperature of 0 to 5 ° C. The ionic strength of the diluted solution is preferably 0.01 or more, and particularly preferably 0.05 to 0.2, from the viewpoint of the concentration capable of maintaining the pH buffering ability of the buffer solution. In the method of the present invention, a coating layer (adsorption layer) is formed on the surface of chemical fibers by adsorption of enzyme proteins.
Therefore, the concentration of the enzyme protein in the diluted solution may be low, but the adsorption amount of the enzyme protein on the single fiber is preferably 3 to 15 mg / m 2 per fiber surface area.

【0022】酵素蛋白質の希釈溶液に繊維を浸漬させる
時間は、吸着平衡に達するまでとすることができる。そ
して、浸漬は水溶液中の酵素蛋白質濃度と繊維への蛋白
質吸着量との関係において、単分子吸着を示すラングミ
ュア型吸着等温線の条件下で行うことが好ましい。酵素
蛋白質の吸着平衡時間を求めたり、吸着等温線をプロッ
トする場合、繊維への吸着により生じる溶液中の蛋白質
濃度変化を測定し、吸着前後の水溶液中蛋白質量(酵素
濃度)と処理した繊維の量と繊維の比表面積から下記式
(1)によって吸着量を概算することができる。また、
水溶液中の蛋白質量は、蛋白質定量法として最も代表的
なLowry法(DC−プロテインアッセイ法;BIO
−RAD社製)を用い、牛血清アルブミンを検量線とし
て求め、牛血清アルブミン換算とし、繊維の比表面積
は、クリプトン吸着によるBET多点法により算出す
る。繊維表面積当たりの蛋白質の吸着量をmg/m2 で表
す。
The time for immersing the fiber in the dilute solution of the enzyme protein can be set until the adsorption equilibrium is reached. The immersion is preferably carried out under the conditions of Langmuir-type adsorption isotherm showing monomolecular adsorption in the relationship between the enzyme protein concentration in the aqueous solution and the protein adsorption amount on the fiber. When determining the adsorption equilibrium time of enzyme protein or plotting the adsorption isotherm, measure the change in protein concentration in the solution caused by adsorption to the fiber, and measure the amount of protein in the aqueous solution (enzyme concentration) before and after adsorption and the treated fiber The adsorption amount can be roughly calculated from the amount and the specific surface area of the fiber by the following formula (1). Also,
The protein amount in the aqueous solution is the most typical Lowry method (DC-protein assay method; BIO
-Manufactured by RAD), bovine serum albumin is obtained as a calibration curve and converted to bovine serum albumin, and the specific surface area of the fiber is calculated by the BET multipoint method by krypton adsorption. The amount of protein adsorbed per fiber surface area is expressed in mg / m 2 .

【0023】[0023]

【数1】吸着量(mg/m2 )=〔(XA−XB)×(V/
W)〕/S×1000
[Equation 1] Adsorption amount (mg / m 2 ) = [(X A −X B ) × (V /
W)] / S × 1000

【0024】ここで、W:繊維の使用量(g) V:酵素溶液量(l) XA :吸着前の酵素濃度(g/l) XB :吸着後の酵素濃度(g/l) S:使用した繊維の比表面積(m2 /g)Here, W: amount of fiber used (g) V: amount of enzyme solution (l) X A : enzyme concentration before adsorption (g / l) X B : enzyme concentration after adsorption (g / l) S : Specific surface area of the used fibers (m 2 / g)

【0025】前記のようにして酵素蛋白質を化学繊維に
吸着させた後、架橋剤を用いて架橋処理を行う。架橋処
理は、酵素蛋白質吸着後、繊維を乾燥させずに同じ溶液
中で行うこともできるし、他の溶液中に移して行うこと
もできる。更に、一端溶液中から引き上げて乾燥させた
繊維に対して行うこともできる。架橋剤の濃度は、官能
基当量(分子量/官能基数)により異なるが、繊維重量
当たりの蛋白吸着量により官能基の総モル数を算出し、
それに応じて架橋剤の使用量を決定すればよい。架橋反
応を行うための触媒の温度は使用架橋剤により設定し、
溶液のpHを弱酸性から弱アルカリ性として行うのが好ま
しい。
After the enzyme protein is adsorbed on the chemical fiber as described above, a crosslinking treatment is carried out using a crosslinking agent. The cross-linking treatment can be carried out in the same solution without drying the fibers after adsorbing the enzyme protein, or by transferring it to another solution. Further, it can also be performed on fibers that have been pulled out of the solution and dried. The concentration of the cross-linking agent varies depending on the functional group equivalent (molecular weight / number of functional groups), but the total number of moles of functional groups is calculated from the amount of adsorbed protein per fiber weight,
The amount of the crosslinking agent used may be determined accordingly. The temperature of the catalyst for carrying out the crosslinking reaction is set by the crosslinking agent used,
It is preferable that the pH of the solution is changed from weakly acidic to weakly alkaline.

【0026】また、架橋は、その前段階である吸着状態
を損なわない条件で行うことが必要である。例えば、ア
ルデヒド化合物(架橋剤)は、蛋白質中のアミノ基と室
温で簡単に反応することができ、吸着状態のままで架橋
を形成することができる。これに対してエポキシ化合物
(架橋剤)は、蛋白質中のアミノ基、カルボキシル基と
の反応を促進する場合、加温又は加熱等の条件下に置
く。加温又は加熱することにより、蛋白質が熱変性する
場合がある。しかし、単繊維表面上の蛋白質被覆層の均
一性が失われない限りにおいては用いることができる。
架橋剤処理後は、常法に従って水洗浄、湯洗浄を充分に
行う。
Further, it is necessary to carry out the cross-linking under the condition that the adsorbed state which is the previous stage is not damaged. For example, an aldehyde compound (crosslinking agent) can easily react with an amino group in a protein at room temperature, and can form a crosslink in an adsorbed state. On the other hand, the epoxy compound (crosslinking agent) is placed under conditions such as heating or heating in order to accelerate the reaction with the amino group and the carboxyl group in the protein. The protein may be heat-denatured by heating or heating. However, it can be used as long as the uniformity of the protein coating layer on the surface of the single fiber is not lost.
After the treatment with the cross-linking agent, washing with water and washing with hot water are thoroughly performed according to a conventional method.

【0027】化学繊維の単繊維表面に架橋剤により架橋
されている酵素蛋白質からなる被覆層の酵素活性は、そ
の被覆層を形成した化学繊維が衣料用(着用)として用
いる時点で、活性を有しないことが好ましい。通常、架
橋段階において酵素活性のそのほとんどは失われるが、
酵素活性が残っている場合は、活性を失活させる手段を
用いることが好ましい。架橋された酵素蛋白質の被覆層
は、家庭用洗濯機で20回洗浄を繰り返しても蛋白質の
遊離が生じないことが、蛋白質染色用色素による染色で
確認され、架橋により耐洗濯性が得られることがわか
る。
The enzymatic activity of the coating layer composed of the enzyme protein cross-linked by the cross-linking agent on the surface of the monofilament of the chemical fiber is active when the chemical fiber forming the coating layer is used for clothing (wear). Not preferably. Usually, most of the enzymatic activity is lost in the crosslinking step,
When the enzyme activity remains, it is preferable to use a means for inactivating the activity. It has been confirmed by dyeing with a dye for protein dyeing that the coating layer of the crosslinked enzyme protein does not release the protein even after being washed 20 times in a domestic washing machine. I understand.

【0028】このような処理がなされた化学繊維は、単
繊維内部の構造に変化を生じさせることなく、単繊維表
面のみが改質されたものであるため、この改質された表
面層(被覆層)に対して、化学的処理を行って化学的改
質をすることが可能である。すなわち、蛋白質由来の官
能基及び架橋剤の未反応状態の官能基に対して新機能を
持つ物質を反応させ、結合させることができる。例えば
蛋白質由来の官能基に対しては、吸着層(酵素蛋白質)
を架橋した後、羊毛、絹等の蛋白質系繊維を染色する染
料と反応させることにより、均一に染めることができ
る。また、単繊維表面に被覆層を形成することで、着用
や家庭用洗濯などの外部から加えられる物理的な力に対
して耐性を持ち、長期間の使用に耐えることが期待され
る。
The chemical fiber treated in this way has only the surface of the monofilament modified without causing a change in the structure inside the monofilament. It is possible to chemically modify the layer) to chemically modify it. That is, a substance having a new function can be reacted with and bonded to the functional group derived from protein and the unreacted functional group of the crosslinking agent. For example, for functional groups derived from proteins, adsorption layers (enzyme proteins)
After crosslinking, it can be dyed uniformly by reacting with a dye that dyes protein fibers such as wool and silk. Further, by forming a coating layer on the surface of the monofilament, it is expected to have resistance to physical force applied from the outside such as wearing and washing for home use, and to endure long-term use.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明によれば、化学繊維の単繊維内部
構造に変化を生じさせることなく、単繊維表面に酵素蛋
白質の均一な被覆層を形成した衣料用化学繊維を得るこ
とができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a chemical fiber for clothing in which the uniform coating layer of the enzyme protein is formed on the surface of the single fiber without changing the internal structure of the single fiber of the chemical fiber.

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0031】実施例1 繊維の比表面積は、クリプトン吸着によるBET多点法
を用いて算出した。すなわち、測定装置として、日本ベ
ル社製の高精度全自動ガス吸着装置BELSORP36
を用い、吸着ガスとしてクリプトン(純度99.995
%)を用い、死容積をヘリウム(純度99.9999
%)で満たし、吸着温度77K、測定範囲は相対圧0.
01〜0.35(測定圧/吸着ガスの飽和蒸気圧)とし
た。平衡時間を各相対圧につき180秒とし、等温での
吸着でBET多分子吸着理論に基づく比表面積を計算し
た。ビスコースレーヨン布帛(平織り、帝人社製)の比
表面積は0.202m2 /gであった。
Example 1 The specific surface area of fibers was calculated by the BET multipoint method by krypton adsorption. That is, as a measuring device, a high-precision fully automatic gas adsorption device BELSORP36 manufactured by Bell Japan
By using krypton (purity 99.995
%), And the dead volume is set to helium (purity 99.9999).
%), The adsorption temperature is 77 K, and the measurement range is relative pressure of 0.
It was set to 01 to 0.35 (measurement pressure / saturated vapor pressure of adsorbed gas). The equilibrium time was set to 180 seconds for each relative pressure, and the specific surface area based on the BET multimolecular adsorption theory was calculated by adsorption at an isothermal temperature. The specific surface area of the viscose rayon fabric (plain weave, manufactured by Teijin Ltd.) was 0.202 m 2 / g.

【0032】酵素蛋白質としてバチルス属菌の生産する
セルラーゼ(微工研条寄第1485号)、トリコデルマ
属菌の生産するセルラーゼ(メイセラーゼ TP−6
0、明治製菓製)、バチルス属菌の生産するアミラーゼ
(微工研条寄第10886号)を硫安沈殿、透析及び凍
結乾燥したものを用いた。再生繊維として上記ビスコー
スレーヨン布帛を用い、油剤落としとしてクロロホル
ム:メタノール=1:1の混合溶媒を用いてソックスレ
ー抽出を6時間行った。
As enzyme proteins, cellulases produced by Bacillus spp. (Microtechnology Research Institute No. 1485), cellulases produced by Trichoderma spp. (Meisserase TP-6).
0, manufactured by Meiji Seika Co., Ltd.), and amylase produced by Bacillus spp. Soxhlet extraction was performed for 6 hours using the above viscose rayon cloth as the recycled fiber and using a mixed solvent of chloroform: methanol = 1: 1 for removing the oil agent.

【0033】使用した緩衝液は100mM酢酸−酢酸ナト
リウム緩衝液(pH5.0)(和光純薬工業製 特級)で
あり、イオン強度を0.1に調整した。
The buffer used was a 100 mM acetic acid-sodium acetate buffer (pH 5.0) (special grade manufactured by Wako Pure Chemical Industries), and the ionic strength was adjusted to 0.1.

【0034】まず、酵素蛋白質を緩衝液に希釈した。蛋
白質濃度は、Lowry法による蛋白質定量値の牛血清
アルブミン換算値で0〜1g/lの範囲とした。次に繊
維を蛋白質溶液に浸漬した。繊維は溶液1リットルに対
して50g加え、繊維全体が溶液中に浸漬する状態にし
た。溶液の温度は5℃とし、溶液を振盪しながら、平衡
吸着に達するまで浸漬を行った。吸着等温線を図1(代
表例としてバチルス属菌の生産セルラーゼ)に示す。吸
着等温線をプロットした結果、酵素蛋白質であるバチル
ス属菌の生産セルラーゼ、トリコデルマ属菌の生産セル
ラーゼ、バチルス属菌の生産アミラーゼのビスコースレ
ーヨン布帛に対する平衡吸着量として下記の値が得られ
た。
First, the enzyme protein was diluted in a buffer solution. The protein concentration was in the range of 0 to 1 g / l in terms of bovine serum albumin conversion value of protein quantitative value by the Lowry method. The fiber was then dipped into the protein solution. 50 g of the fiber was added to 1 liter of the solution so that the whole fiber was immersed in the solution. The temperature of the solution was 5 ° C., and the solution was soaked while shaking until equilibrium adsorption was reached. The adsorption isotherm is shown in FIG. 1 (a cellulase produced by Bacillus as a representative example). As a result of plotting the adsorption isotherms, the following values were obtained as the equilibrium adsorption amount of the enzyme proteins Bacillus cellulase, Trichoderma cellulase and Bacillus amylase to the viscose rayon cloth.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】次に、架橋剤として、アルデヒド系架橋剤
のグルタルアルデヒド(約5%溶液、和光純薬工業製、
1級)、下記式(1)で示され、平均分子量が約100
0、平均エポキシ当量が172のエポキシ系架橋剤のポ
リグリセロールポリグリシジルエーテル(デナコールE
X−521、ナガセ化成工業製)をそれぞれ酢酸−酢酸
ナトリウム緩衝液に100mMになるように希釈し、酵素
蛋白質を吸着させた繊維を架橋剤希釈液1リットルに対
して50g加え浸漬した。
Next, as the cross-linking agent, an aldehyde cross-linking agent glutaraldehyde (about 5% solution, manufactured by Wako Pure Chemical Industries,
First grade), represented by the following formula (1), and having an average molecular weight of about 100:
0, an epoxy-based crosslinking agent polyglycerol polyglycidyl ether having an average epoxy equivalent of 172 (Denacol E
X-521, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) was diluted in acetic acid-sodium acetate buffer to 100 mM, and 50 g of the fiber to which the enzyme protein had been adsorbed was added to 1 liter of the cross-linking agent diluting solution and immersed.

【0037】[0037]

【化1】 Embedded image

【0038】グルタルアルデヒド溶液は20℃で1時間
振盪させ架橋反応を行った。デナコールEX−521溶
液は10分以内に20℃から90℃加温し、1時間振盪
させて反応を行った。架橋処理後、水洗浄を充分行い、
乾燥させた。
The glutaraldehyde solution was shaken at 20 ° C. for 1 hour to carry out a crosslinking reaction. The Denacol EX-521 solution was heated within 20 minutes from 20 ° C to 90 ° C and shaken for 1 hour to carry out the reaction. After cross-linking treatment, wash thoroughly with water,
Dried.

【0039】バチルス属菌の生産するセルラーゼをビス
コースレーヨン布帛に吸着させ、吸着平衡に達した後、
架橋剤としてグルタルアルデヒド(100mM)を用い、
室温で1時間架橋反応を行ったものを本発明例1、バチ
ルス属菌の生産するセルラーゼをビスコースレーヨン布
帛に吸着させ、架橋剤としてデナコールEX−521
(100mM)を用い、90℃で1時間架橋反応を行った
ものを本発明例2、酵素蛋白質を吸着、架橋しなかった
ビスコースレーヨン布帛を比較例1、バチルス属菌の生
産するセルラーゼをビスコースレーヨン布帛に吸着さ
せ、吸着平衡に達した後、水洗浄を充分に行い、乾燥さ
せたものを比較例2、バチルス属菌の生産するセルラー
ゼをビスコースレーヨン布帛に吸着させ、吸着平衡に達
した後、90℃で1時間加温を行い、充分水洗浄し、乾
燥させたものを比較例3とした。
Cellulase produced by Bacillus is adsorbed on the viscose rayon cloth, and after reaching adsorption equilibrium,
Using glutaraldehyde (100 mM) as a cross-linking agent,
After carrying out the crosslinking reaction at room temperature for 1 hour, the cellulase produced by Bacillus sp. Was adsorbed on the viscose rayon cloth of the present invention, and Denacol EX-521 was used as the crosslinking agent.
(100 mM) was used for cross-linking reaction at 90 ° C. for 1 hour to give Example 2 of the present invention, viscose rayon cloth which did not adsorb and cross-link enzyme protein was used as Comparative Example 1, and cellulase produced by Bacillus sp. After adsorbing to the course rayon cloth and reaching the adsorption equilibrium, water washing was thoroughly performed and the dried product was adsorbed on the viscose rayon cloth to which cellulase produced by Comparative Example 2 Bacillus was adsorbed to reach the adsorption equilibrium. After that, it was heated at 90 ° C. for 1 hour, washed sufficiently with water, and dried to obtain Comparative Example 3.

【0040】家庭洗濯後の繊維の風合い・触感、フィブ
リル化抑制の度合い、及び被覆層の安定性を調べるた
め、表2に示す組成のモデル洗剤を用いて家庭洗濯を行
った。
In order to examine the texture and feel of the fiber after home washing, the degree of fibrillation suppression, and the stability of the coating layer, home washing was performed using a model detergent having the composition shown in Table 2.

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】洗剤を0.0833%(w/v)になるよ
うに水道水に溶かし、繊維との浴比が1:30、20℃
で家庭用洗濯機(静御前、日立製)で12分間洗浄、5
分間すすぎを行った後、脱水、乾燥を行った。この洗濯
を20回繰り返した。
The detergent was dissolved in tap water to a concentration of 0.0833% (w / v), the bath ratio with the fiber was 1:30, and 20 ° C.
Wash with a home washing machine (Shizu Gozen, Hitachi) for 12 minutes, 5
After rinsing for a minute, dehydration and drying were performed. This washing was repeated 20 times.

【0043】風合い・触感の官能評価を行い、洗濯を1
度も行わなかった布帛を洗濯前とし、20回繰り返し洗
濯を行った布帛を洗濯後として、下記の基準で判定し
た。結果を表3に示す。
A sensory evaluation of the texture and touch was made, and 1 washes
The following criteria were used to judge that the cloth that was not washed again was before washing and the cloth that was repeatedly washed 20 times was after washing. The results are shown in Table 3.

【0044】(官能評価の基準) ○:洗濯前の比較例1と比べて良好である。 △:洗濯前の比較例1と同等である。 ×:洗濯前の比較例1より劣る。(Criteria for Sensory Evaluation) A: Good compared with Comparative Example 1 before washing. (Triangle | delta): It is equivalent to the comparative example 1 before washing. X: Inferior to Comparative Example 1 before washing.

【0045】布帛を走査型電子顕微鏡で単繊維表面を観
察し、下記の基準によりフィブリル化の発生度を判定
し、フィブリル化の抑制効果を調べた。なお、観察は、
布帛試料を白金パラジウムによりスパッタリング処理
し、電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM S−4
00、日立製)で加速電圧5kVにて行った。結果を表3
に示す。
The surface of the single fiber of the cloth was observed with a scanning electron microscope, the degree of occurrence of fibrillation was judged according to the following criteria, and the effect of suppressing fibrillation was examined. The observation is
A cloth sample was subjected to a sputtering treatment with platinum palladium, and a field emission scanning electron microscope (FE-SEM S-4 was used.
00, manufactured by Hitachi) at an acceleration voltage of 5 kV. The results are shown in Table 3.
Shown in

【0046】(フィブリル化発生の判定基準) ○:単繊維表面にフィブリルが観察されない。 △:単繊維表面にフィブリルがわずかに観察される。 ×:単繊維表面にフィブリルがかなり観察される。(Criteria for Occurrence of Fibrillation) A: No fibril is observed on the surface of the single fiber. Δ: Slight fibrils are observed on the surface of the single fiber. X: A considerable amount of fibrils are observed on the surface of the single fiber.

【0047】単繊維表面に酵素蛋白質吸着、架橋により
形成された被覆層の洗濯に対する安定性は、蛋白質染色
用色素クマシーブリリアントブルー(電気泳動用クイッ
クCBB、和光純薬工業製)で洗濯前後の布帛を染色
し、その染色度の差により、蛋白質の残留性を判定する
ことで調べ、下記判定基準で評価した。結果を表3に示
す。
The stability of the coating layer formed by the adsorption and cross-linking of the enzyme protein on the surface of the monofilament against washing is determined by using Coomassie Brilliant Blue for protein staining (Quick CBB for electrophoresis, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) before and after washing. Was stained, and the residual property of the protein was determined by the difference in the degree of staining, and the result was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.

【0048】(被覆層の洗濯に対する安定性の判定基
準) ◎:洗濯前の布帛の染色性と同等である。 ○:洗濯前の布帛の染色性に比べ若干劣る。 △:洗濯前の布帛の染色性に比べかなり劣る。 ×:染色性なし(比較例1の洗濯前の染色度と同等)。
(Criteria for judging stability of the coating layer against washing) ⊚: It is equivalent to the dyeability of the cloth before washing. ◯: Slightly inferior to the dyeability of the cloth before washing. Δ: considerably inferior to the dyeability of the cloth before washing. X: No dyeability (equivalent to the degree of dyeing before washing in Comparative Example 1).

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】なお、トリコデルマ属菌の生産セルラー
ゼ、バチルス属菌の生産アミラーゼを用いた場合も同様
の結果が得られた。
Similar results were obtained when the cellulase produced by Trichoderma and the amylase produced by Bacillus were used.

【0051】本発明例1、2から、再生繊維の風合い・
触感が洗濯前後において損なわない。単繊維表面に酵素
蛋白質を吸着させた被覆層が洗濯に対して安定であり、
この被覆層がフィブリル発生を抑制することで、毛羽立
ち、繊維の硬化が防止され、風合い・触感が損なわれな
いものと思われる。
From the invention examples 1 and 2, the texture of recycled fiber
Feel is not lost before and after washing. The coating layer that adsorbs enzyme protein on the surface of single fiber is stable against washing,
It is considered that the coating layer suppresses the generation of fibrils to prevent fuzzing and hardening of the fibers, and the texture and touch are not impaired.

【0052】実施例2 実施例1と同様の処理を行った。合成繊維としてポリエ
ステル布帛(パレス平織り、旭化成製)を用い、油剤落
としとしてクロロホルム:メタノール=1:1の混合溶
媒を用い、ソックスレー抽出を6時間行った。クリプト
ン吸着によるBET多点法を用いて算出したポリエステ
ル布帛の比表面積は0.205mg/m2であった。
Example 2 The same process as in Example 1 was performed. Soxhlet extraction was performed for 6 hours using a polyester cloth (Palace plain weave, manufactured by Asahi Kasei) as the synthetic fiber and a mixed solvent of chloroform: methanol = 1: 1 for removing the oil. The specific surface area of the polyester cloth calculated using the BET multipoint method by krypton adsorption was 0.205 mg / m 2 .

【0053】ポリエステル布帛に対する酵素蛋白質の吸
着等温線を図2(代表例としてバチルス属菌の生産セル
ラーゼ)を示す。吸着等温線のプロットした結果から、
酵素蛋白質であるバチルス属菌の生産セルラーゼ、トリ
コデルマ属菌の生産セルラーゼ、バチルス属菌の生産ア
ミラーゼのポリエステル布帛に対する平衡吸着量として
下記の値が得られた。
The adsorption isotherm of the enzyme protein on the polyester cloth is shown in FIG. 2 (a cellulase produced by Bacillus as a representative example). From the results of plotting the adsorption isotherm,
The following values were obtained as the equilibrium adsorption amounts of the enzyme proteins Bacillus cellulase, Trichoderma cellulase, and Bacillus cellulase amylase onto the polyester fabric.

【0054】[0054]

【表4】 [Table 4]

【0055】バチルス属菌の生産するセルラーゼをポリ
エステル布帛に吸着させ、平衡吸着に達した後、架橋剤
としてグルタルアルデヒド(100mM)を用い、室温で
1時間架橋反応を行ったものを本発明例3、バチルス属
菌の生産するセルラーゼをポリエステル布帛に吸着さ
せ、平衡吸着に達した後、架橋剤としてデナコール E
X−521(100mMを用い、90℃で1時間)架橋反
応を行ったものを本発明例4、酵素蛋白質を吸着、架橋
しなかったポリエステル布帛を比較例4、バチルス属菌
の生産するセルラーゼをポリエステル布帛に吸着させ、
吸着平衡に達した後、水洗浄を充分行い乾燥させたもの
を比較例5、バチルス属菌の生産するセルラーゼをポリ
エステル布帛に吸着させ、吸着平衡に達した後、90℃
で1時間加温を行い、充分水洗浄し、乾燥させたものを
比較例6とした。
Cellulase produced by Bacillus was adsorbed on a polyester cloth, and after reaching equilibrium adsorption, glutaraldehyde (100 mM) was used as a cross-linking agent to carry out a cross-linking reaction at room temperature for 1 hour. , Cellulase produced by Bacillus spp. Was adsorbed onto polyester cloth, and after reaching equilibrium adsorption, Denacol E was used as a cross-linking agent.
X-521 (100 mM, 90 ° C. for 1 hour) was subjected to a cross-linking reaction, and Example 4 of the present invention was prepared. A polyester cloth that did not adsorb enzyme protein and was not cross-linked was Comparative Example 4, cellulase produced by Bacillus sp. Adsorb on polyester cloth,
After reaching the adsorption equilibrium, the product was thoroughly washed with water and dried, and then cellulase produced by a Bacillus bacterium was adsorbed onto the polyester cloth, and after reaching the adsorption equilibrium, 90 ° C was reached.
Comparative Example 6 was prepared by heating for 1 hour, thoroughly washing with water, and drying.

【0056】実施例1と同様の家庭洗濯を行い、風合い
触感の官能評価は、実施例1と同様に下記の基準で行っ
た。結果を表5に示す。
The same home laundering as in Example 1 was carried out, and the sensory evaluation of the texture was performed according to the following criteria as in Example 1. The results are shown in Table 5.

【0057】(官能評価の判定基準) ○:洗濯前の比較例4と比べて良好である。 △:洗濯前の比較例4と同等である。 ×:洗濯前の比較例4より劣る。(Criteria for Sensory Evaluation) A: Good compared with Comparative Example 4 before washing. (Triangle | delta): It is equivalent to the comparative example 4 before washing. X: Inferior to Comparative Example 4 before washing.

【0058】繊維の吸湿性を下記の方法で評価した。測
定対象の繊維を20℃、65%RHの雰囲気中又は20
℃、90%RHに2時間維持した後の重量を測定し、こ
の測定値をAとし、次に吸湿後の重量が確認された繊維
に対して、105℃、2時間処理し絶乾した後に重量を
測定し、この測定値をBとし、吸湿率を次式より算出し
た。結果を表4に示す。
The hygroscopicity of the fibers was evaluated by the following method. The measurement target fiber is placed in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH or 20
After maintaining the temperature at 90% RH for 2 hours, the weight was measured, and the measured value was taken as A. Then, the fiber whose weight after moisture absorption was confirmed was treated at 105 ° C. for 2 hours and dried completely. The weight was measured, this measured value was designated as B, and the moisture absorption rate was calculated from the following equation. The results are shown in Table 4.

【0059】[0059]

【数2】吸湿率(%)=(A−B)/B×100(2) Moisture absorption rate (%) = (A−B) / B × 100

【0060】単繊維表面に酵素蛋白質吸着、架橋により
形成された被覆層の洗濯に対する安定性は、蛋白質染色
用色素クマシーブリリアントブルーで洗濯前後の布帛を
染色し、その染色度の差により、蛋白質の残留性を下記
基準で判定した。結果を表5に示す。
The stability of the coating layer formed by adsorption and cross-linking of the enzyme protein on the surface of the monofilament against washing is determined by dyeing the cloth before and after washing with Coomassie Brilliant Blue, which is a dye for protein dyeing. Persistence was judged according to the following criteria. The results are shown in Table 5.

【0061】(被覆層の洗濯に対する安定性の判定基
準) ◎:洗濯前の布帛の染色性と同等である。 ○:洗濯前の布帛の染色性に比べ若干劣る。 △:洗濯前の布帛の染色性に比べかなり劣る。 ×:染色性なし(比較例4の洗濯前の染色度と同等)。
(Criteria for judging stability of coating layer against washing) A: Same as dyeability of cloth before washing. ◯: Slightly inferior to the dyeability of the cloth before washing. Δ: considerably inferior to the dyeability of the cloth before washing. X: No dyeability (equivalent to the degree of dyeing before washing in Comparative Example 4).

【0062】[0062]

【表5】 [Table 5]

【0063】なお、トリコデルマ属菌の生産セルラー
ゼ、バチルス属菌の生産アミラーゼを用いても同様の結
果が得られた。
Similar results were obtained using the cellulase produced by Trichoderma and the amylase produced by Bacillus.

【0064】本発明例3、4から、合成繊維の風合い・
触感が改善されていることがわかる。これは繊維の単繊
維表面に酵素蛋白質を吸着させて被覆層を形成すること
により、合成繊維に吸湿性を向上させることにより風合
い・触感が向上したものと思われる。更に、被覆層が洗
濯に対して安定であるため、これらの性質が長期的に維
持されることが期待される。
From the invention examples 3 and 4, the texture of synthetic fiber
It can be seen that the feel is improved. It is considered that this is because the texture and touch were improved by improving the hygroscopicity of the synthetic fiber by forming the coating layer by adsorbing the enzyme protein on the surface of the single fiber. Further, since the coating layer is stable to washing, it is expected that these properties will be maintained for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施例1における蛋白質濃度と酵素蛋
白質の吸着量との関係を示す図である。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the protein concentration and the amount of enzyme protein adsorbed in Example 1 of the present invention.

【図2】本発明の実施例2における蛋白質濃度と酵素蛋
白質の吸着量との関係を示す図である。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the protein concentration and the amount of enzyme protein adsorbed in Example 2 of the present invention.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 化学繊維の単繊維表面に架橋剤により架
橋されている酵素蛋白質からなる被覆層を形成した衣料
用化学繊維。
1. A chemical fiber for clothing, wherein a coating layer made of an enzyme protein cross-linked by a cross-linking agent is formed on the surface of a single fiber of the chemical fiber.
【請求項2】 被覆層を形成する酵素蛋白質が、分子量
が1万以上の1種又は2種以上のものである請求項1記
載の衣料用化学繊維。
2. The chemical fiber for clothing according to claim 1, wherein the enzyme protein forming the coating layer is one kind or two or more kinds having a molecular weight of 10,000 or more.
【請求項3】 化学繊維の単繊維がビスコースレーヨ
ン、ポリエステル、アクリル又はナイロンである請求項
1又は2記載の衣料用化学繊維。
3. The chemical fiber for clothing according to claim 1, wherein the single fiber of the chemical fiber is viscose rayon, polyester, acrylic or nylon.
【請求項4】 酵素蛋白質を含む溶液中に化学繊維を浸
漬して該繊維の単繊維表面に上記酵素蛋白質を吸着さ
せ、次いで架橋剤によって該酵素蛋白質を架橋すること
を特徴とする衣料用化学繊維の製造方法。
4. A chemistry for clothing, characterized in that a chemical fiber is immersed in a solution containing an enzyme protein to adsorb the enzyme protein on the surface of a monofilament of the fiber, and then the enzyme protein is crosslinked with a crosslinking agent. Fiber manufacturing method.
【請求項5】 上記酵素蛋白質を含む溶液のpHが酸性な
いし中性領域にあることを特徴とする請求項4記載の衣
料用化学繊維の製造方法。
5. The method for producing chemical fiber for clothing according to claim 4, wherein the pH of the solution containing the enzyme protein is in the acidic or neutral range.
【請求項6】 化学繊維の単繊維に対する酵素蛋白質の
吸着量が繊維表面積当たり3〜15mg/m2 である請求
項4又は5記載の衣料用化学繊維の製造方法。
6. The method for producing a chemical fiber for clothing according to claim 4 or 5, wherein the amount of the enzyme protein adsorbed to the monofilament of the chemical fiber is 3 to 15 mg / m 2 per fiber surface area.
JP7297095A 1994-06-15 1995-03-30 Chemical fiber for clothing and method for producing the same Pending JPH08269873A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009544781A (en) * 2006-07-27 2009-12-17 チバ ホールディング インコーポレーテッド Biocatalytic hydrophilization of polyolefins

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