JPH0827202A - 星型ポリマーの合成方法 - Google Patents
星型ポリマーの合成方法Info
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- JPH0827202A JPH0827202A JP16813794A JP16813794A JPH0827202A JP H0827202 A JPH0827202 A JP H0827202A JP 16813794 A JP16813794 A JP 16813794A JP 16813794 A JP16813794 A JP 16813794A JP H0827202 A JPH0827202 A JP H0827202A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】低分子量であって中心から伸びる各枝分かれ部
の末端に官能基をもつ星型ポリマーを確実に合成する。 【構成】下記一般式（１６）からなるアニオン重合開始
剤を用いてリビングポリマーを合成し、複数分子のリビ
ングポリマーと複数の共役二重結合をもつカップリング
剤とを反応させて星型プレポリマーを合成し、星型プレ
ポリマー中のＯ−Ｓｉ結合を切断して官能基を導入す
る。 【化１７】 （但しＲ1 ，Ｒ2 及びＲ4 は炭化水素基、Ｒ3 はアルキ
レン基及びフェニレン基の少なくとも一方、Ｍはアルカ
リ金属を表す。）
の末端に官能基をもつ星型ポリマーを確実に合成する。 【構成】下記一般式（１６）からなるアニオン重合開始
剤を用いてリビングポリマーを合成し、複数分子のリビ
ングポリマーと複数の共役二重結合をもつカップリング
剤とを反応させて星型プレポリマーを合成し、星型プレ
ポリマー中のＯ−Ｓｉ結合を切断して官能基を導入す
る。 【化１７】 （但しＲ1 ，Ｒ2 及びＲ4 は炭化水素基、Ｒ3 はアルキ
レン基及びフェニレン基の少なくとも一方、Ｍはアルカ
リ金属を表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、中心から複数の枝分か
れ部が放射状に伸びた構造の星型ポリマーの合成方法に
関する。本発明で得られる星型ポリマーは、ハイソリッ
ド塗料用としてきわめて有用である。
れ部が放射状に伸びた構造の星型ポリマーの合成方法に
関する。本発明で得られる星型ポリマーは、ハイソリッ
ド塗料用としてきわめて有用である。
【０００２】
【従来の技術】地球環境の保護という観点から、塗料・
塗装分野では有機溶剤排出量の削減が大きな課題となっ
ている。そして塗料における対応としては、ハイソリッ
ド塗料、水性塗料及び粉体塗料があり、それぞれ実用化
されている。ところが粉体塗料及び水性塗料の場合に
は、塗装設備の改造が必要となり、また塗装条件が厳し
くなるという問題があるのに対し、ハイソリッド塗料で
あれば既存の塗装設備をそのまま利用できるという利点
があるため、ハイソリッド塗料の研究が近年活発に行わ
れている。
塗装分野では有機溶剤排出量の削減が大きな課題となっ
ている。そして塗料における対応としては、ハイソリッ
ド塗料、水性塗料及び粉体塗料があり、それぞれ実用化
されている。ところが粉体塗料及び水性塗料の場合に
は、塗装設備の改造が必要となり、また塗装条件が厳し
くなるという問題があるのに対し、ハイソリッド塗料で
あれば既存の塗装設備をそのまま利用できるという利点
があるため、ハイソリッド塗料の研究が近年活発に行わ
れている。
【０００３】ハイソリッド塗料とは、塗装時の不揮発分
が従来の塗料に比べて高い塗料をいうが、一般には不揮
発分を高くすると粘度が高くなって塗装が困難となる。
そこで樹脂を低粘度化する必要があるが、まだまだ充分
な低粘度化は達成されていない。さらに、塗料用樹脂と
しては、架橋剤と反応して３次元網目構造をもつ強靱な
塗膜を形成することが必要である。そのためには樹脂の
１分子中に２つ以上の官能基を有することが必要であ
る。ところが従来の塗料用アクリル樹脂は、ラジカル重
合により重合されているため、低分子量で確実に２つ以
上の官能基をもつポリマーを合成することは困難であっ
た。したがってハイソリッドとするために低分子量とし
ようとすると、官能基が一つあるいは官能基をもたない
ポリマーも必然的に含まれてしまい、これが塗膜物性低
下の原因となっている。
が従来の塗料に比べて高い塗料をいうが、一般には不揮
発分を高くすると粘度が高くなって塗装が困難となる。
そこで樹脂を低粘度化する必要があるが、まだまだ充分
な低粘度化は達成されていない。さらに、塗料用樹脂と
しては、架橋剤と反応して３次元網目構造をもつ強靱な
塗膜を形成することが必要である。そのためには樹脂の
１分子中に２つ以上の官能基を有することが必要であ
る。ところが従来の塗料用アクリル樹脂は、ラジカル重
合により重合されているため、低分子量で確実に２つ以
上の官能基をもつポリマーを合成することは困難であっ
た。したがってハイソリッドとするために低分子量とし
ようとすると、官能基が一つあるいは官能基をもたない
ポリマーも必然的に含まれてしまい、これが塗膜物性低
下の原因となっている。
【０００４】そこでイオン重合を利用して塗料用樹脂を
合成することが考えられ、例えば特開昭６２−３２１５
６号公報には、アルカリ金属アルコラートを重合開始剤
とするアニオン重合法で塗料用メタクリル酸エステル系
重合体を合成することが開示されている。また特開昭６
１−１７９２１０号公報には、塗料用とは明記されてい
ないが、下記（２）式に示すグリニャール試薬からなる
アニオン重合開始剤を用いてメタクリル酸メチル重合体
を合成することが記載されている。
合成することが考えられ、例えば特開昭６２−３２１５
６号公報には、アルカリ金属アルコラートを重合開始剤
とするアニオン重合法で塗料用メタクリル酸エステル系
重合体を合成することが開示されている。また特開昭６
１−１７９２１０号公報には、塗料用とは明記されてい
ないが、下記（２）式に示すグリニャール試薬からなる
アニオン重合開始剤を用いてメタクリル酸メチル重合体
を合成することが記載されている。
【０００５】
【化２】
【０００６】（但しＲ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は１〜１０個の炭
素原子を有する炭化水素基であり同じであっても相違し
てもよい。）
素原子を有する炭化水素基であり同じであっても相違し
てもよい。）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来の塗料
用アクリル樹脂は直鎖状の分子構造をもっている。しか
し、中心から複数の枝分かれ部が放射状に伸びた星型状
の構造とすることにより、同じ分子量の場合には、慣性
半径の大きさから直鎖状構造に比べて低粘度となること
が知られている。しかし確実に星型ポリマーを合成する
技術はまだ開発されていない。
用アクリル樹脂は直鎖状の分子構造をもっている。しか
し、中心から複数の枝分かれ部が放射状に伸びた星型状
の構造とすることにより、同じ分子量の場合には、慣性
半径の大きさから直鎖状構造に比べて低粘度となること
が知られている。しかし確実に星型ポリマーを合成する
技術はまだ開発されていない。
【０００８】また星型ポリマーの各枝分かれ部の末端に
官能基を導入すれば、塗膜とした場合の架橋密度を飛躍
的に向上させることができる。そのためには低分子量と
するとともに確実に官能基を導入する合成技術が必要で
あるが、従来のアニオン重合では、得られるポリマー分
子の末端に開始剤が結合したまま残存したり、結合した
開始剤が反応早期に脱離して連鎖移動が生じたりして、
低分子量とするとともに確実に官能基を導入することは
困難であった。
官能基を導入すれば、塗膜とした場合の架橋密度を飛躍
的に向上させることができる。そのためには低分子量と
するとともに確実に官能基を導入する合成技術が必要で
あるが、従来のアニオン重合では、得られるポリマー分
子の末端に開始剤が結合したまま残存したり、結合した
開始剤が反応早期に脱離して連鎖移動が生じたりして、
低分子量とするとともに確実に官能基を導入することは
困難であった。
【０００９】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、低分子量であって中心から伸びる各枝分か
れ部の末端に官能基をもつ星型ポリマーを確実に合成す
ることを目的とする。
ものであり、低分子量であって中心から伸びる各枝分か
れ部の末端に官能基をもつ星型ポリマーを確実に合成す
ることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の星型ポリマーの合成方法は、下記一般式（１）から
なるアニオン重合開始剤を用いてリビングポリマーを合
成するアニオン重合工程と、複数分子のリビングポリマ
ーと複数の共役二重結合をもつカップリング剤とを反応
させて星型プレポリマーを合成するカップリング工程
と、星型プレポリマー中のＯ−Ｓｉ結合を切断して官能
基を導入する脱保護工程と、を順に行うことを特徴とす
る星型ポリマーの合成方法。
明の星型ポリマーの合成方法は、下記一般式（１）から
なるアニオン重合開始剤を用いてリビングポリマーを合
成するアニオン重合工程と、複数分子のリビングポリマ
ーと複数の共役二重結合をもつカップリング剤とを反応
させて星型プレポリマーを合成するカップリング工程
と、星型プレポリマー中のＯ−Ｓｉ結合を切断して官能
基を導入する脱保護工程と、を順に行うことを特徴とす
る星型ポリマーの合成方法。
【００１１】
【化３】
【００１２】但しＲ1 ，Ｒ2 及びＲ4 は炭化水素基、Ｒ
3 はアルキレン基及びフェニレン基の少なくとも一方、
Ｍはアルカリ金属を表す。
3 はアルキレン基及びフェニレン基の少なくとも一方、
Ｍはアルカリ金属を表す。
【００１３】
〔アニオン重合工程〕本発明に用いるアニオン重合開始
剤では、アルカリ金属とイオン結合している炭素原子に
少なくとも１個のフェニル基が結合している。したがっ
て電子の共鳴効果によって開始反応が極めて早く起こる
と考えられる。この意味において、Ｒ 4 もフェニル基な
どの芳香族基とすることが望ましい。
剤では、アルカリ金属とイオン結合している炭素原子に
少なくとも１個のフェニル基が結合している。したがっ
て電子の共鳴効果によって開始反応が極めて早く起こる
と考えられる。この意味において、Ｒ 4 もフェニル基な
どの芳香族基とすることが望ましい。
【００１４】一方、重合反応時には、カルバニオンの活
性末端基と反対側の末端には下記一般式（３）の基が結
合している。この基はｔ−Ｂｕ基（ターシャリーブチル
基）やアルキル基をもつため嵩高であり、反応時の立体
障害となりやすくカルバニオンの反応をある程度抑制す
ると考えられる。
性末端基と反対側の末端には下記一般式（３）の基が結
合している。この基はｔ−Ｂｕ基（ターシャリーブチル
基）やアルキル基をもつため嵩高であり、反応時の立体
障害となりやすくカルバニオンの反応をある程度抑制す
ると考えられる。
【００１５】
【化４】
【００１６】この二つの作用の結果、アルカリ金属のイ
オン結合強度が適度となるとともに、開始反応が生長反
応に比べて非常に速くなり連鎖移動反応が抑制されるた
め、極めて狭い分子量分布をもつリビングポリマー１
（図１参照）が生成する。このリビングポリマー１の活
性末端と反対側の末端には、一般式（３）の嵩高基１０
が結合している。 〔カップリング工程〕そしてモノマーと開始剤の濃度比
で決定される重合度のリビングポリマー１が定量的に重
合した後、例えば1,6-ヘキサンジオールジメタクリレー
トなどの複数の共役二重結合をもつカップリング剤２と
反応させる。これによりリビングポリマーの活性末端は
カップリング剤２と反応して重合反応が停止し、１分子
のカップリング剤に複数のリビングポリマーの活性末端
が結合した星型プレポリマー３が生成する。 〔脱保護工程〕そして星型プレポリマー３の中心から放
射状に伸びる各枝分かれ部３０の末端に結合している嵩
高基１０のＳｉ−Ｏ結合は、テトラブチルアンモニウム
フロライドやＨＣｌなどの脱保護剤４の添加により、容
易に切断されて水酸基などの官能基１１となり、中心か
ら放射状に伸びる複数の各枝分かれ部３０の末端に官能
基１１をもつ星型ポリマー５が合成される。
オン結合強度が適度となるとともに、開始反応が生長反
応に比べて非常に速くなり連鎖移動反応が抑制されるた
め、極めて狭い分子量分布をもつリビングポリマー１
（図１参照）が生成する。このリビングポリマー１の活
性末端と反対側の末端には、一般式（３）の嵩高基１０
が結合している。 〔カップリング工程〕そしてモノマーと開始剤の濃度比
で決定される重合度のリビングポリマー１が定量的に重
合した後、例えば1,6-ヘキサンジオールジメタクリレー
トなどの複数の共役二重結合をもつカップリング剤２と
反応させる。これによりリビングポリマーの活性末端は
カップリング剤２と反応して重合反応が停止し、１分子
のカップリング剤に複数のリビングポリマーの活性末端
が結合した星型プレポリマー３が生成する。 〔脱保護工程〕そして星型プレポリマー３の中心から放
射状に伸びる各枝分かれ部３０の末端に結合している嵩
高基１０のＳｉ−Ｏ結合は、テトラブチルアンモニウム
フロライドやＨＣｌなどの脱保護剤４の添加により、容
易に切断されて水酸基などの官能基１１となり、中心か
ら放射状に伸びる複数の各枝分かれ部３０の末端に官能
基１１をもつ星型ポリマー５が合成される。
【００１７】なお、一般式（３）式の基のＳｉには、ｔ
−Ｂｕ基が結合し、さらにＲ1 、Ｒ 2 の炭化水素基が結
合している。したがって立体障害により重合反応中のＳ
ｉ−Ｏ結合への攻撃が抑制され、脱保護剤が添加される
までＳｉ−Ｏ結合が保持される。これにより、脱保護工
程でそれぞれの枝分かれ部３０末端の脱保護反応を確実
に行うことができる。この意味において、Ｒ1 とＲ2 の
少なくとも一方、好ましくは両方とも、ｔ−Ｂｕ基又は
フェニル基などの立体障害となるような嵩高の基とする
ことが望ましい。
−Ｂｕ基が結合し、さらにＲ1 、Ｒ 2 の炭化水素基が結
合している。したがって立体障害により重合反応中のＳ
ｉ−Ｏ結合への攻撃が抑制され、脱保護剤が添加される
までＳｉ−Ｏ結合が保持される。これにより、脱保護工
程でそれぞれの枝分かれ部３０末端の脱保護反応を確実
に行うことができる。この意味において、Ｒ1 とＲ2 の
少なくとも一方、好ましくは両方とも、ｔ−Ｂｕ基又は
フェニル基などの立体障害となるような嵩高の基とする
ことが望ましい。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。式
（４）に本実施例で用いたアニオン重合開始剤の化学構
造式を示す。
（４）に本実施例で用いたアニオン重合開始剤の化学構
造式を示す。
【００１９】
【化５】
【００２０】このアニオン重合開始剤は以下のようにし
て合成された。先ず式（５）で示されるγ−ブチロラク
トンと式（６）で示されるフェニルグリニア試薬とを、
ＴＨＦを溶媒とし室温にて終夜反応させ、開環反応物を
塩酸水溶液中で再結晶させた。得られた化合物（1,1-ジ
フェニル1,4-ブタンジオール）は式（７）で示され、そ
の収率は６３％であった。
て合成された。先ず式（５）で示されるγ−ブチロラク
トンと式（６）で示されるフェニルグリニア試薬とを、
ＴＨＦを溶媒とし室温にて終夜反応させ、開環反応物を
塩酸水溶液中で再結晶させた。得られた化合物（1,1-ジ
フェニル1,4-ブタンジオール）は式（７）で示され、そ
の収率は６３％であった。
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】この1,1-ジフェニル1,4-ブタンジオール５
４ｇと式（８）に示す化合物５０ｇとをＴＨＦ中で室温
にて終夜反応させ、式（９）に示す4,4-ジフェニル1-t-
ブチルジフェニルシロキシn-ブタノールを合成した。収
率は９９％であった。
４ｇと式（８）に示す化合物５０ｇとをＴＨＦ中で室温
にて終夜反応させ、式（９）に示す4,4-ジフェニル1-t-
ブチルジフェニルシロキシn-ブタノールを合成した。収
率は９９％であった。
【００２５】
【化９】
【００２６】
【化１０】
【００２７】次に式（９）の化合物を、塩化メチレン及
び（Ｃ2 Ｈ5 ）3 をフラスコに仕込み、０℃で０℃でＳ
ＯＣｌ2 をゆっくり滴下した。滴下終了後、徐々に室温
まで温度を上げて終夜攪拌し、式（１０）に示す1,1-ジ
フェニル4-t-ブチルジフェニルシロキシ1-ブテンとし
た。収率は９４％であった。
び（Ｃ2 Ｈ5 ）3 をフラスコに仕込み、０℃で０℃でＳ
ＯＣｌ2 をゆっくり滴下した。滴下終了後、徐々に室温
まで温度を上げて終夜攪拌し、式（１０）に示す1,1-ジ
フェニル4-t-ブチルジフェニルシロキシ1-ブテンとし
た。収率は９４％であった。
【００２８】
【化１１】
【００２９】この式（１０）の化合物を、メタノール中
にてＰｄを触媒として水素ガスと反応させ、式（１１）
に示す1,1-ジフェニル1-t-ブチルジフェニルシロキシn-
ブタンとした。収率は９０％であった。
にてＰｄを触媒として水素ガスと反応させ、式（１１）
に示す1,1-ジフェニル1-t-ブチルジフェニルシロキシn-
ブタンとした。収率は９０％であった。
【００３０】
【化１２】
【００３１】式（１１）の化合物とt-ブチルリチウムと
を混合することにより、式（４）に示されたアニオン重
合開始剤が得られる。なお本実施例では、式（１）のＲ
1 及びＲ2 としてフェニル基を選び、Ｒ3 としてn-プロ
ピレン基を選び、Ｒ4 としてフェニル基を選び、かつＭ
としてリチウムを選んでいる。しかし本発明はこれに限
られるものではなく、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ4 としては、各
種炭化水素基を選択して用いることができる。ただ立体
障害となりやすい基が望ましく、フェニル基やt-Ｂｕ基
などが望ましい。
を混合することにより、式（４）に示されたアニオン重
合開始剤が得られる。なお本実施例では、式（１）のＲ
1 及びＲ2 としてフェニル基を選び、Ｒ3 としてn-プロ
ピレン基を選び、Ｒ4 としてフェニル基を選び、かつＭ
としてリチウムを選んでいる。しかし本発明はこれに限
られるものではなく、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ4 としては、各
種炭化水素基を選択して用いることができる。ただ立体
障害となりやすい基が望ましく、フェニル基やt-Ｂｕ基
などが望ましい。
【００３２】またＲ3 としては、合成の確実さの点から
Ｍがリチウムの場合はプロピレン基が特に望ましいが、
他に各種アルキレン基又アフェニレン基などとすること
もできる。そしてＭとしては、Ｌｉ以外にＮａ、Ｋ、Ｃ
ｓなどのアルカリ金属を用いることができる。 〔アニオン重合工程〕得られた式（４）の化合物をアニ
オン重合開始剤として用い、ＭＭＡをアニオン重合す
る。
Ｍがリチウムの場合はプロピレン基が特に望ましいが、
他に各種アルキレン基又アフェニレン基などとすること
もできる。そしてＭとしては、Ｌｉ以外にＮａ、Ｋ、Ｃ
ｓなどのアルカリ金属を用いることができる。 〔アニオン重合工程〕得られた式（４）の化合物をアニ
オン重合開始剤として用い、ＭＭＡをアニオン重合す
る。
【００３３】用いた重合装置の構成を図２に示す。重合
容器６には，５．６４ｇのＭＭＡモノマー（ＴＨＦ溶
液）が入れられた第１コック付滴下ロート６０と、１．
２４×１０-2ｍｏｌの1,6-ヘキサンジオールジメタクリ
レート（ＴＨＦ溶液）が入れられた第２コック付滴下ロ
ート６１と、１．２４×１０-3ｍｏｌの式（４）の開始
剤（ＴＨＦ溶液）が入れられた第３コック付滴下ロート
６２が備えられている。これら３種の原料は、各滴下ロ
ート内にドライボックス中アルゴンガス雰囲気下で移さ
れた。
容器６には，５．６４ｇのＭＭＡモノマー（ＴＨＦ溶
液）が入れられた第１コック付滴下ロート６０と、１．
２４×１０-2ｍｏｌの1,6-ヘキサンジオールジメタクリ
レート（ＴＨＦ溶液）が入れられた第２コック付滴下ロ
ート６１と、１．２４×１０-3ｍｏｌの式（４）の開始
剤（ＴＨＦ溶液）が入れられた第３コック付滴下ロート
６２が備えられている。これら３種の原料は、各滴下ロ
ート内にドライボックス中アルゴンガス雰囲気下で移さ
れた。
【００３４】合成に先立って、先ず蒸留により容器７内
のＴＨＦの約５００ｍｌを重合容器６内に移した。そし
てドライアイス・メタノールにて反応系を−７８℃に冷
却しながら、第３コック付滴下ロート６２から開始剤を
滴下し、激しく攪拌しながら第１コック付滴下ロート６
０からモノマーを全量滴下して、−７８℃で約０．５時
間攪拌を続ける。
のＴＨＦの約５００ｍｌを重合容器６内に移した。そし
てドライアイス・メタノールにて反応系を−７８℃に冷
却しながら、第３コック付滴下ロート６２から開始剤を
滴下し、激しく攪拌しながら第１コック付滴下ロート６
０からモノマーを全量滴下して、−７８℃で約０．５時
間攪拌を続ける。
【００３５】この時の反応は、下記の式（１２）のよう
になりカルバニオンが次々と反応してリビングポリマー
が生成する。
になりカルバニオンが次々と反応してリビングポリマー
が生成する。
【００３６】
【化１３】
【００３７】なお、式（１２）で生成したリビングポリ
マーを、以下式（１３）のように略して表す。
マーを、以下式（１３）のように略して表す。
【００３８】
【化１４】
【００３９】〔カップリング工程〕その後第２コック付
滴下ロート６１から1,6-ヘキサンジオールジメタクリレ
ートを滴下し、−７８℃で約１時間攪拌を続ける。これ
により反応は式（１４）のようにして停止し、星型プレ
ポリマーが生成する。
滴下ロート６１から1,6-ヘキサンジオールジメタクリレ
ートを滴下し、−７８℃で約１時間攪拌を続ける。これ
により反応は式（１４）のようにして停止し、星型プレ
ポリマーが生成する。
【００４０】
【化１５】
【００４１】〔脱保護工程〕次に、反応液に２．１０×
１０-3ｍｏｌのテトラブチルアンモニウムフロライドを
含むＴＨＦ溶液を滴下し、室温で一晩反応させた。これ
によりＳｉ−Ｏ結合が切れて式（１５）に示すように星
型プレポリマーの各枝分かれ部の末端に水酸基が形成さ
れ、星型ポリマーが合成される。なお、この脱保護工程
は、星型プレポリマーを単離して再溶解後反応させるこ
ともできる。
１０-3ｍｏｌのテトラブチルアンモニウムフロライドを
含むＴＨＦ溶液を滴下し、室温で一晩反応させた。これ
によりＳｉ−Ｏ結合が切れて式（１５）に示すように星
型プレポリマーの各枝分かれ部の末端に水酸基が形成さ
れ、星型ポリマーが合成される。なお、この脱保護工程
は、星型プレポリマーを単離して再溶解後反応させるこ
ともできる。
【００４２】
【化１６】
【００４３】大量のヘキサン中に反応液を投入し、星型
ポリマーを沈澱回収した。そしてベンゼンに溶解し凍結
乾燥することで星型ポリマー粉末を単離した。カップリ
ング工程前のリビングポリマーの数平均分子量から計算
された枝分かれ部の数平均分子量は約４５００であり、
星型ポリマーの数平均分子量は約３２０００であったか
ら、得られた星型ポリマーでは約７本の枝分かれ部をも
っていると考えられる。
ポリマーを沈澱回収した。そしてベンゼンに溶解し凍結
乾燥することで星型ポリマー粉末を単離した。カップリ
ング工程前のリビングポリマーの数平均分子量から計算
された枝分かれ部の数平均分子量は約４５００であり、
星型ポリマーの数平均分子量は約３２０００であったか
ら、得られた星型ポリマーでは約７本の枝分かれ部をも
っていると考えられる。
【００４４】
【発明の効果】すなわち本発明の星型ポリマーの製造方
法によれば、枝分かれ部の末端に官能基をもつ星型ポリ
マーを確実に合成することができる。しかも、この星型
ポリマーの枝分かれ部を容易にかつ確実に低分子量とす
ることができるので、得られた星型ポリマーをハイソリ
ッド塗料に用いれば、低粘度でしかも架橋密度高く架橋
するハイソリッド塗料となり、現状のハイソリッド塗料
以上に塗装時の不揮発分が高くなるとともに、極めて物
性に優れた塗膜を形成することができる。
法によれば、枝分かれ部の末端に官能基をもつ星型ポリ
マーを確実に合成することができる。しかも、この星型
ポリマーの枝分かれ部を容易にかつ確実に低分子量とす
ることができるので、得られた星型ポリマーをハイソリ
ッド塗料に用いれば、低粘度でしかも架橋密度高く架橋
するハイソリッド塗料となり、現状のハイソリッド塗料
以上に塗装時の不揮発分が高くなるとともに、極めて物
性に優れた塗膜を形成することができる。
【図１】本発明の合成方法を模式的に示す説明図であ
る。
る。
【図２】本発明の一実施例で用いたアニオン重合装置の
構成説明図である。
構成説明図である。
１：リビングポリマー ２：カップリング剤 ３：星
型プレポリマー ４：脱保護剤 ５：星型ポリマー １０：嵩
高基 １１：官能基 ３０：枝分かれ部
型プレポリマー ４：脱保護剤 ５：星型ポリマー １０：嵩
高基 １１：官能基 ３０：枝分かれ部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永澤 満 愛知県名古屋市昭和区向山３丁目１番地 野村向山ヒルズ204
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）からなるアニオン重合
開始剤を用いてリビングポリマーを合成するアニオン重
合工程と、 複数分子の該リビングポリマーと複数の共役二重結合を
もつカップリング剤とを反応させて星型プレポリマーを
合成するカップリング工程と、 該星型プレポリマー中のＯ−Ｓｉ結合を切断して官能基
を導入する脱保護工程と、を順に行うことを特徴とする
星型ポリマーの合成方法。 【化１】 但しＲ1 ，Ｒ2 及びＲ4 は炭化水素基、Ｒ3 はアルキレ
ン基及びフェニレン基の少なくとも一方、Ｍはアルカリ
金属を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16813794A JPH0827202A (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 星型ポリマーの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16813794A JPH0827202A (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 星型ポリマーの合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827202A true JPH0827202A (ja) | 1996-01-30 |
Family
ID=15862527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16813794A Pending JPH0827202A (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 星型ポリマーの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0827202A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5900464A (en) * | 1995-07-25 | 1999-05-04 | Fmc Corporation | Processes for making methacrylate and acrylate polymers |
| JP2000169505A (ja) * | 1998-12-08 | 2000-06-20 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 星形重合体の製造方法 |
-
1994
- 1994-07-20 JP JP16813794A patent/JPH0827202A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5900464A (en) * | 1995-07-25 | 1999-05-04 | Fmc Corporation | Processes for making methacrylate and acrylate polymers |
| US6221991B1 (en) | 1995-07-25 | 2001-04-24 | Fmc Corporation | Methacrylate and acrylate polymers and processes for making same |
| JP2000169505A (ja) * | 1998-12-08 | 2000-06-20 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 星形重合体の製造方法 |
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