JPH0827314A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的強度および弾性回復性を損なうこと無
く、柔軟性、流動性に優れた、熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。 【構成】 イソブチレン−イソプレン共重合ゴムおよび
／またはハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴ
ム、特定の水添ジエン系共重合体、オレフィン系樹脂、
鉱物油系の軟化剤とを特定の比較で溶融混合し、ゴム用
の架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性
エラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関し、イソブチレン−イソプレン共重合ゴムお
よび／またはそのハロゲン化物に特定の共役ジエン系ブ
ロック共重合体およびポリオレフィン樹脂をゴム用の架
橋剤の存在下で動的に熱処理したもので、気体不透過性
を持ち、機械的強度および弾性回復性に優れるととも
に、柔軟で流動性に富んだ熱可塑性エラストマー組成物
を提供するものである。

【従来の技術】従来よりイソブチレン−イソプレン共重
合ゴム（ＩＩＲ）−ポリオレフィン樹脂系のオレフィン
系熱可塑性エラストマー組成物は既知の方法によりゴム
部分を動的に硬化させることにより得られている。この
方法により、ＩＩＲの持つ気体不透過性、耐寒性、耐候
性、耐薬品性を損なうことなく弾性回復性、機械的強度
に優れたオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成物を
得ることが可能である。しかしながら、オレフィン系熱
可塑性エラストマーは、一般に柔軟性に乏しく、“ゴム
らしさ”に欠けるといわれている。そのため鉱物油系の
軟化剤をブレンドし、柔軟性を付与することも行なわれ
ているが、多量の軟化剤の添加は、弾性回復性などの物
性の低下や、軟化剤の溶出の問題を引き起こすので、採
用には制約を受けている。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、柔軟性や流動性を付
与した、気体不透過性、弾性回復性、機械的強度に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物を提供することを目的と
する。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）イソブ
チレン−イソプレン共重合ゴムおよび／またはハロゲン
化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム１０〜９０重量
％、 （ロ）下記（ロ−１）、（ロ−２）および（ロ−３）の
群から選ばれた少なくとも１種の水添ジエン（共）重合
体が１〜８０重量％。 （ロ−１）；（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）
−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体または（Ａ）−
（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体〔ただし、（Ａ）はビ
ニル芳香族化合物重合体ブロック、（Ｂ）は共役ジエン
重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエ
ンランダム共重合体ブロック、（Ｃ）はビニル芳香族化
合物が漸増するビニル芳香族化合物−共役ジエンテーパ
ーブロックを示す重合体であって、 ビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合が重量比で５
〜６０／９５〜４０、 ブロック共重合体を構成する全モノマーに対して、
（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合含量が３
重量％以上、（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中の
合計ビニル芳香族化合物の結合含量が３〜５０重量％、 （Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニル結合含量
が２０％を超える、ブロック共重合体、または、該ブロ
ック共重合体単位が、カップリング剤残基を介して重合
体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体を水
素添加し、共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０
％が飽和した、数平均分子量が５万〜７０万である水添
ジエン系共重合体もしくは変性水添ジエン系共重合体。 （ロ−２）；重合体ブロック（Ｄ）、（Ｅ）および
（Ｆ）をそれぞれ分子中に１個以上有するブロック共重
合体〔ただし、（Ｄ）はビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロック、（Ｅ）は１，２−ビニル結合含量が
２５〜９５％の共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
ク、（Ｆ）は１，２−ビニル結合含量が２５％未満のポ
リブタジエン重合体ブロックを示し、これらのブロック
共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖
が延長または分岐されていてもよい〕であって、ブロッ
ク共重合体中の重合体ブロック（Ｄ）の含量が５〜６０
重量％、重合体ブロック（Ｅ）の含量が３０〜９０重量
％、重合体ブロック（Ｆ）の含量が５〜６０重量％〔た
だし、（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量％〕であ
る、ブロック共重合体が水素添加されて、共役ジエン部
分の二重結合の少なくとも８０％が飽和した、数平均分
子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体もしく
は変性水添ジエン系共重合体。 （ロ−３）；（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）または（Ｇ）−
（Ｈ）で表わされるブロック共重合体〔ただし、（Ｇ）
は１，２−ビニル結合含量が２５％以下であるポリブタ
ンジエン重合体ブロック、（Ｈ）は共役ジエン重合体ブ
ロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合
体ブロックであって、共役ジエン部分のビニル結合含量
が２５％を超える重合体ブロックを示し、〔これらのブ
ロック共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体
分子鎖が延長または分岐されていてもよい〕が水素添加
されて、共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％
が飽和した、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジ
エン系共重合体。 （ハ）オレフィン系樹脂１０〜６０重量％あるいは、
（ロ）成分がビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体および／または該ブロック
共重合体の水素添加物１０〜９０重量％〔ただし、
（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００重量％〕 （ニ）（イ）成分に対して鉱物油系軟化剤が０〜２００
重量部 からなり、（イ）および（ハ）、または（イ）、（ロ）
および（ハ）の各成分がゴムの加硫に用いられる架橋剤
の存在下で動的に熱処理されていることを特徴とする熱
可塑性エラストマー組成物を提供するものである。

【０００３】本発明の（イ）成分はイソブチレン−イソ
プレン共重合ゴムおよび／またはハロゲン化イソブチレ
ン−イソプレン共重合ゴムより構成される。イソブチレ
ン−イソプレン共重合ゴムは、０．５〜１５モル％、好
ましくは０．８〜５．０モル％のイソプレンを含有する
イソブチレン／イソプレンのゴム状無晶形共重合体であ
る。ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴムの
ハロゲンとしては、塩素または臭素が挙げられる。ハロ
ゲンの含有量は通常０．５〜４．０重量％である。これ
らは、単独であるいは２種類を用いてもよい。

【０００４】次に、（ロ）成分の水添ジエン系共重合体
を説明する。（ロ）成分の水添ジエン系共重合体は、上
記（ロ−１）、（ロ−２）および（ロ−３）から選ばれ
た少なくとも１種のジエン系（共）重合体（ロ）を主成
分とするものである。ここで、水添ジエン系（共）重合
体（ロ）を、さらに（ロ−１）、（ロ−２）および（ロ
−３）に分けて説明する。 （ロ−１）成分 （ロ−１）成分は、（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブ
ロック（以下「（Ａ）ブロック」ともいう）と、（Ｂ）
共役ジエン共重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合
物−共役ジエンランダム共重合体ブロック（以下
「（Ｂ）ブロックともいう）と、（Ｃ）ビニル芳香族化
合物が漸増するビニル芳香族化合物−共役ジエンテーパ
ーブロック（以下「（Ｃ）ブロック」ともいう）とが、
（Ａ）−（Ｂ）、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）、または
（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）のように配列されたブロック共
重合体を水素添加することにより得られるものである。
ここで、（ロ−１）成分を得るために用いられるビニル
芳香族化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙
げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好まし
い。また、（ロ−１）成分を得るために用いられる共役
ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペン
タジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３
−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジ
エン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレ
ンなどが挙げられるが、工業的に利用でき、また物性の
優れた水添ジエン系共重合体を得るには、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好まし
く、より好ましくは１，３−ブタジエンである。（ロ−
１）成分における（Ａ）ブロックはビニル芳香族化合物
を主体とする重合体ブロックであり、他に可能なビニル
芳香族を好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは
１０重量％以下共重合してもよい。水素添加されるブロ
ック共重合体においては、これを構成するビニル芳香族
化合物／共役ジエンの好ましい重量比は、５〜６０／９
５〜４０であり、さらに好ましくは７〜５０／９３〜５
０である。ビニル芳香族化合物が５重量％未満（共役ジ
エンが９５重量％を超える）では、強度、加工性、耐熱
性が劣り、また得られる水添ジエン系共重合体をベレッ
ト化した場合、ブロッキングしやすくなる。ビニル芳香
族が６０重量％を超える（共役ジエンが４０重量％未
満）と、樹脂状となり、耐衝撃性、低温特性が劣る。

【０００５】（Ａ）ブロックまたは（Ｃ）ブロック中の
ビニル芳香族化合物の好ましい結合量は全モノマーの３
〜５０重量％であり、さらに好ましくは５〜４０重量
％、もっとも好ましくは５〜３０重量％である。（Ａ）
ブロックおよび（Ｃ）ブロックのビニル芳香族の結合含
量が全モノマーの３重量％未満では、耐熱性、機械的強
度が劣り、また得られる水添ジエン系共重合体をペレッ
ト化した場合、ブロッキングしやすくなるほか、他の成
分とブレンドした場合、加工性が劣り、一方５０重量％
を超えると透明性、柔軟性、加工性、低温特性が劣る。
また、（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の好まし
い結合含量は（ロ−１）成分を構成する全モノマーの少
なくとも３重量％以上、さらに好ましくは５〜３０重量
％である。（Ａ）ブロックのビニル芳香族の結合含量が
全モノマーの３重量％未満では、他の成分とブレンドし
た場合、機械的強度、加工性、耐熱性が劣る。さらに、
水素添加されるブロック共重合体においては、（Ｂ）ブ
ロック中の共役ジエン部分にビニル結合含量は、好まし
くは２０％以上、さらに好ましくは４０％以上、最も好
ましくは６０％以上である。このビニル結合含量が２０
％以下の場合、樹脂成分とブレンドしても、柔軟性の改
良効果が十分に発現されない。なお、上記（Ａ）−
（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロ
ック共重合体、あるいは（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロッ
ク共重合体は、カップリング剤残基を介して下記式〜
で表されるような、重合体分子鎖が延長又は、分岐さ
れたブロック共重合体であってもよい。 ［（Ａ）−（Ｂ）］ｎ−Ｘ ［（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）］ｎ−Ｘ ［（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）］ｎ−Ｘ 〔式中、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は前記に同じ。ｎ
は２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残基を示す。〕 この際のカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジ
エチル、ジビニルベンゼン、テトラクロロケイ素、ブチ
ルトリクロロケイ素、テトラクロロスズ、ブチルトリク
ロロスズ、ジメチルクロロケイ素、テトラクロロゲルマ
ニウム、１，２−ジブロムエタン、１，４−クロロメチ
ルベンゼン、ビス（トリクロスシリル）エタン、エポキ
シ化アマニ油、トリレンジイソジアネート、１，２，４
−ベンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。な
お、ブロック共重合体中の（Ａ）ブロック、（Ｂ）ブロ
ックおよび（Ｃ）ブロックの含量は、通常、（Ａ）ブロ
ック３〜５０重量％、好ましくは４〜４０重量％、
（Ｂ）ブロック３０〜９７重量％、好ましくは３５〜９
４重量％、（Ｃ）ブロック０〜５０重量％、好ましくは
２〜４０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１
００重量％〕である。また、（Ａ）〜（Ｃ）ブロックの
数平均分子量は、（Ａ）ブロックが０．１５万〜３５
万、より好ましくは０．４万〜２４万、（Ｂ）ブロック
が１．５万〜６７．９万、より好ましくは３．５万〜５
６．４万、（Ｃ）ブロックが０〜３５万、より好ましく
は０．２万〜２４万の範囲である。以上のブロック共重
合体が水素添加されることにより、該ブロック共重合体
の共役ジエン部分の二重結合が飽和されることによっ
て、水添ジエン系共重合体である（ロ−１）成分が得ら
れる。ここで、共役ジエン部分の二重結合は、その８０
％以上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５
〜１００％が飽和されていることが必要で、８０％未満
では熱可塑性エラストマー組成物の熱安定性、耐久性が
劣るものとなる。（ロ−１）成分の数平均分子量は５万
〜７０万であり、好ましくは１０万から６０万である。
５万未満では耐熱性、強度、流動性、加工性が低下し、
７０万を超えると流動性、加工性、柔軟性が劣る。本発
明に使用される（ロ−１）成分は、例えば特開平３−７
２５１２号公報に開示されている方法によってえること
ができる。

【０００６】（ロ−２）ここで、（ロ−２）成分を得る
ために用いられるビニル芳香族化合物、共役ジエンは、
上記（ロ−１）成分を得るために用いられるものと同様
である。（ロ−２）成分の水添ジエン系共重合体を構成
する好ましい（Ｄ）ブロックは、芳香族ビニル化合物を
主体とする重合体ブロックであり、詳細には芳香族ビニ
ル化合物の単独重合体、あるいは芳香族ビニル化合物を
（Ｄ）ブロック中に９０重量％以上有する共役ジエンと
の共重合体の共役ジエン部分の８０重量％以上が水素化
された重合体ブロックが好ましい。（Ｄ）ブロック中の
芳香族ビニル化合物含量が９０重量％未満では、強度、
耐候性が低下する。（ロ−２）成分中の（Ｄ）ブロック
の好ましい含量は５〜６０重量％、さらに好ましくは１
０〜５５重量％である。また（Ｄ）ブロックの好ましい
数平均分子量は、０．２万〜４２万である。５重量％未
満では耐熱性、機械的強度が劣る。一方６０重量％を超
えると、加工性、柔軟性が劣る。また、（ロ−２）水添
ジエン系共重合体を構成する（Ｅ）ブロックの好ましい
含量は、３０〜９０重量％、より好ましくは３５〜８０
重量である。（Ｅ）ブロックの含量が３０重量％未満で
は、柔軟性が低下し、一方９０重量％を超えると加工
性、機械的強度が低下する。（Ｅ）ブロックに含まれる
水素添加前の共役ジエン部分のビニル結合含量は、好ま
しくは２５〜９５％、より好ましくは３０〜９０％であ
る。（Ｅ）ブロックとなる水素添加前の共役ジエンブロ
ックのうち、例えば共役ジエンがブタジエンの場合、ビ
ニル結合含量が２５％未満では、水素化されるとポリエ
チレン連鎖が生成し、ゴム的性質が失われ、一方９５％
を超えると、水素化されるとガラス転移温度が高くな
り、ゴム的性質が失われて好ましくない。（Ｅ）ブロッ
クの好ましい数平均分子量は１．５万〜６３万、より好
ましくは３．５万〜４２万であって、共役ジエン部分の
二重結合の８０％以上水素化された共役ジエン重合体ブ
ロックである。

【０００７】さらに、（ロ−２）成分を得るためのブロ
ック共重合体を構成する（Ｆ）ブロックは、ビニル結合
含量が２５％未満、好ましくは２０％未満のポリブタジ
エン重合体ブロックである。ビニル結合含量が２５％以
上では、水素化されると樹脂的性質が失われ、またブロ
ック共重合体としての熱可塑性エラストマーの性質が失
われる。上記ブロック共重合体中における（Ｆ）ブロッ
クの含量は、５〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量
％である。（Ｆ）ブロックの含量が５重量％未満では、
（ロ−２）成分の力学的性質が劣り、一方６０重量％を
超えると、ゴム的性質が失われ好ましくない。（Ｆ）ブ
ロックの好ましい数平均分子量は、０．２５万〜４２万
であってポリブタジエンブロックの該ブタジエン部分の
二重結合を８０％以上水素化された重合体ブロックであ
る。また、（ロ−２）成分を構成するブロック共重合体
は、カップリング剤残基を介して重合体ブロック
（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）のうち、少なくとも１つの
重合体ブロックからなる重合体単体と結合し、例えば下
記式〜で現われるような、重合体分子鎖が延長また
は分岐されたブロック共重合体であってもよい。 ［（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）］ｎ−Ｘ ［（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）］Ｘ［（Ｄ）−（Ｅ）］ 〔〜式中、ｎは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤
残基を示し、使用されるカップリング剤も、（ロ−１）
成分で使用されるものと同様である。〕 以上のブロック共重合体が水素添加されることにより、
該ブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が飽和
されることによって、水添ジエン系共重合体である（ロ
−２）成分が得られる。ここに、共役ジエンの二重結合
は、その８０％以上飽和されていることが必要であり、
好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５〜１００
％である。共役ジエン部分の二重結合の飽和率が８０％
未満では、熱可塑性エラストマー組成物の熱安定性、耐
久性が劣る。（ロ−２）成分の数平均分子量は５万〜７
０万であり、好ましくは１０万〜６０万である。５万未
満では耐熱性、強度、流動性、加工性が低下し、７０万
を超えると流動性、加工性、柔軟性が劣る。（ロ−２）
成分は、例えば特開平２−１３３４０６号公報に開示さ
れている方法によって得ることができる。

【０００８】（ロ−３）（ロ−３）水添ジエン系共重合
体（以下「（ロ−３）成分」ともいう）は、（Ｇ）ビニ
ル結合含量がビニル結合含量が２５％以下であるポリブ
タジエン重合体ブロック（以下「（Ｇ）ブロック」とも
いう）と、（Ｈ）共役ジエン重合体ブロックもしくはビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体ブロックであっ
て、共役ジエン部分のビニル結合含量が２５〜９５％で
ある重合体ブロック（以下「（Ｈ）ブロック」ともい
う）とが、（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）、または（Ｇ）−
（Ｈ）のように配列された直鎖状あるいは分岐状のブロ
ック共重合体の二重結合部分８０％以上を水素添加する
こにより得られるものである。ここで、（ロ−３）成分
を得るために用いられるビニル芳香族化合物および共役
ジエンとしては、上記（ロ−１）成分を得るために用い
られるものとして例示した化合物を挙げることができ
る。（ロ−３）成分中の（Ｇ）ブロックは、水素添加に
より通常の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に類似の構
造を示す結晶性の重合体ブロックとなる。ブロック
（Ｇ）中の１，２−ビニル結合含量は、通常２５％以下
であるが、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１
５％以下であることが望ましい。ブロック（Ａ）中の
１，２−ビニル結合含量が２５％を超えた場合には、水
素添加後の結晶融点の降下が著しく、機械的強度が劣
る。また、（Ｈ）ブロックは、共役ジエン重合体ブロッ
クあるいはビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体ブ
ロックであり、水素添加によりゴム状のエチレン−ブテ
ン−１共重合体ブロックあるいはビニル芳香族化合物−
エチレン−ブテン−１共重合体と類似の構造を示す重合
体ブロックとなる。なお、（Ｈ）ブロックに使用される
ビニル芳香族化合物の使用量は、（Ｈ）ブロックを構成
するモノマーの３５重量％以下、好ましくは３０重量％
以下、さらに好ましくは２５重量％以下であり、３５重
量％を超えると（Ｈ）ブロックのガラス転移温度が上昇
し、低温特性、柔軟性が劣る。また、（Ｈ）ブロックの
共役ジエン部分のビニル結合量は、２５〜９５％、好ま
しくは２５〜７５％さらに好ましくは２５〜５５％であ
り、２５％未満あるいは９５％を超えると、水素添加に
より、例えば共役ジエンがブタジエンの場合、それぞれ
ポリエチレン連鎖、ポリブテン−１連鎖に由来する結晶
構造を示し、樹脂状の性状となり、柔軟性が劣る。

【０００９】また、（ロ−３）成分を得るためのブロッ
ク共重合体において、（Ｇ）ブロックと（Ｈ）ブロック
の割合は、通常、（Ｇ）ブロック５〜９０重量％、好ま
しくは１０〜８０重量％、（Ｈ）ブロック９５〜１０重
量％、好ましくは９０〜２０重量％〔ただし、（Ｇ）＋
（Ｈ）＝１００重量％〕である。（Ｇ）ブロックが５重
量％未満、（Ｈ）ブロックが９５重量％を超える場合に
は、結晶性の重合体ブロックが不足し、（ロ−３）成分
の力学的性質が劣るため好ましくない。また、（Ｇ）ブ
ロックが９０重量％を超え、（Ｈ）ブロックが１０重量
％未満の場合には、（ロ−３）成分の硬度が上昇し、好
ましくない。なお、（Ｇ）ブロックの好ましい重量平均
分子量は、０．２５万〜６３万、より好ましくは１万〜
４８万である。また（Ｈ）ブロックの好ましい重量平均
分子量は、０．５万〜６６．５万、より好ましくは２万
〜５４万である。なお、（ロ−３）成分を得るためのブ
ロック共重合体は、カップリング剤残基を介して（Ｇ）
ブロックおよび（Ｈ）ブロックのうち、少なくとも１つ
の重合体ブロックからなる重合体単体と結合し、例えば
下記式〜で表わされるように、重合体分子鎖が延長
または分岐されたブロック共重合体であってもよい。 ［（Ｇ）−（Ｈ）］ｎ−Ｘ ［（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）ｎ−Ｘ （式〜中、ｎおよびＸは上記に同じ） また、カップリング剤も、上記（ロ−１）成分に使用さ
れる化合物と同様なものが挙げられる。以上のブロック
共重合体が水素添加されることにより、該ブロック共重
合体の共役ジエン部分の二重結合が飽和されることによ
って、水添ジエン系共重合体である（ロ−３）成分が得
られる。ここに、共役ジエンの二重結合は、その８０％
以上飽和されていることが必要であり、好ましくは９０
％以上、さらに好ましくは９５〜１００％である。共役
ジエン部分の二重結合の飽和率が８０％未満では、熱可
塑性エラストマーの熱安定性、耐久性が劣る。（ロ−
３） 成分の数平均分子量は５万〜７０万であり、好ま
しくは１０万〜６０万である。５万未満では耐熱性、強
度、流動性、加工性が低下し、７０万を超えると流動
性、加工性、柔軟性が劣る。（ロ−３）成分は、例えば
特開平３−１２８９５６７号公報に開示されている方法
によって得ることができる。

【００１０】本発明で（ロ）成分として用いる各水添ジ
エン系重合体は、官能基で変成した変性水添ブロック重
合体でもよい。かかる変性水添ブロック重合体は、水添
ブロック重合体に、カルボキシル基、酸無水物基、ヒド
ロキシル基、エポキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、イ
ソシアネート基、スルホニル基およびスルホネート基の
群から選ばれた少なくとも１種の官能基を含有してなる
ものである。この官能基を含有させる方法としては、
官能基を含有する、共役ジエンあるいはビニル芳香族化
合物を用い、単量体の官能基を保護した状態で共重合し
てブロック共重合体を得、重合完結後、脱保護を行なう
手法で重合中に付加させる方法、官能基を有するラジ
カル重合性単量体を既知のグラフト化反応によって水添
ブロック重合体に付加させる方法、官能基を含有する
単量体を用い、有機過酸化物またはアゾ化合物の存在下
もしくは非存在下に、水添ブロック重合体をニーダー、
ミキサー、押出機などを用いて混練りして、官能基を付
加させる方法などが挙げられる。これらのいずれの方法
を用いても、効率的に官能基を含有させることができる
が、工業的には前記〜の方法が簡便であり、効率的
である。この変性水添ブロック重合体中の官能基の量
は、通常、水添ブロック重合体を構成する分子に対して
０．０１〜１０モル％、好ましくは０．１〜８モル％、
さらに好ましくは０．１５〜５モル％である。水添ブロ
ック重合体に官能基を付加する単量体の好ましい例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、ヒドロ
キシエチレンメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチルなどが挙げられる。

【００１１】次に、（ハ）成分であるオレフィン系樹脂
は公知技術により重合されるエチレン系、プロピレン系
および／またはブテン−１系の重合体である。エチレン
系樹脂としては、公知技術により、高圧法または低圧法
で重合される低密度または高密度のポリエチレン単独重
合体および／またはエチレンと炭素数４〜８のα−オレ
フィンとの共重合体が用いられる。プロピレン単独重合
体および／またはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレ
フィンとの共重合体としては、公知技術によりチーグラ
ー・ナッタ型触媒を用いて合成されるポリプロピレン、
またはランダムあるいはブロックのポリプロピレン共重
合体が用いられる。ブテン−１単独重合体および／また
はブテン−１と炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重
合体としては、公知技術によりチーグラー・ナッタ型触
媒を用いて合成されるポリブテン−１の共重合体、また
はポリブテン−１のみの共重合体が用いられる。共重合
体中のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ヘキセン−１、オクテン−１などが挙げられる。上
記のオレフィン系樹脂で、好ましいのはプロピレン系重
合体である。ホモ、ブロックあるいはランダムタイプの
いずれのポリプロピレンも使用できる。本発明の組成物
に使用される上記（イ）〜（ハ）成分の配合量は、
（イ）イソブチレン−イソブレン共重合ゴムが１０重量
％を超え９０重量％以下、好ましくは３０〜８０重量
％、さらに好ましくは５０〜７５重量％、（ロ）特定の
構造をもつ水添ジエン系共重合体が１〜８０重量％、好
ましくは２０〜６０重量％、さらに好ましくは３０〜６
０重量％、（ハ）オレフィン系樹脂が１０〜９０重量
％、好ましくは２０〜４０重量％〔ただし、（イ）＋
（ロ）＋（ハ）＝１００重量％〕である。ここで、
（イ）イソプレン−イソブチレン系共重合ゴムの配合量
が１０重量％以下であると、得られる組成物のゴム弾性
および柔軟性が悪化するようになる。一方（イ）成分が
９０重量％を超えると、得られる組成物の成形加工性、
機械的強度が悪化する。さらに、（ハ）成分が１０重量
％以下であると、得られる組成物の耐熱性が悪化する。

【００１２】本発明に用いられる架橋剤は、通常イソブ
チレン−イソプレン共重合ゴムの加硫に用いられている
架橋剤を用いることができる。例えば、硫黄、フェノー
ル樹脂、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩化物、ｐ−
キノンジオキシムまたはビスマレイミド系の架橋剤を用
いることができる。その中で、好ましいのはフェノール
樹脂系の架橋剤、ｐ−キノンジオキシム系の誘導体、
（イ）成分がハロゲン化イソブチレ−イソプレンゴムの
場合にあっては、金属酸化物または金属水酸化物も好ま
しきものである。また、本発明に使用するフェノール系
架橋剤は下記一般式で表わされる物質である。

【００１３】

【化１】

【００１４】ここで、ｎは０〜１０の整数、Ｘは水酸基
またはハロゲン原子であり、Ｒは炭素数１〜１５の飽和
炭化水素基である。上記物質は、例えば、米国特許３２
８７４４０号および同３７０９８４０号の各明細書に記
載されているように、ゴム用架橋剤として一般的に使用
されている。そしてこの加硫剤は、アルカリ触媒中にお
いて、置換フェノールとアルデヒドの縮重合により得ら
れる。

【００１５】架橋剤の使用量は、イソブチレン−イソプ
レン共重合ゴム１００重合部に対して０．５〜１５重量
部の範囲である。架橋剤の使用量が０．５重量部より少
ない場合は、動的架橋における架橋度が低く、得られる
組成物の耐油性、形状回復性が十分でなく、また１５重
量部より多い場合は、得られる組成物の柔軟性が損なわ
れる。架橋剤の好ましい使用量は、共重合体ゴム１００
重量部に対し１〜１０重量部、より好ましくは２〜８重
量部の範囲である。架橋剤は単独でも使用できるが、架
橋速度を調節するために、架橋促進剤と併用することも
できる。架橋促進剤としては、塩化第一スズ、塩化第二
鉄の金属ハロゲン化物、塩素化ポリプロピレン、臭化ブ
チルゴム、クロロプレンゴムなどの有機ハロゲン化物を
用いることができる。また酸化亜鉛のような金属酸化物
やステアリン酸などの分散剤を用いればより好ましい。
また、ｐ−キノンジオキシムの誘導体としては、ｐ−ベ
ンゾキノンジオキシムあるいはｐ−ジベンゾイルキノン
ジアミドなどが用いられる。架橋剤の使用量は、イソブ
チレン−イソプレン共重合ゴム１００重量部に対して
０．２〜１０重量部の範囲である。架橋剤の使用量が
０．２重量部より少ない場合は、動的架橋における架橋
度が低く、得られる組成物の耐油性、形状回復性が十分
でなく、また１０重量部より多い場合は、得られる組成
物の柔軟性が損なわれる。架橋剤の好ましい使用量は、
共重合体ゴム１００重量部に対し０．５〜７重量部、よ
り好ましくは０．８〜３重量部の範囲である。架橋剤は
単独でも使用できるが、架橋速度を調節するために、架
橋促進剤と併用することもできる。架橋促進剤として
は、鉛丹、ジベンゾチアゾイルサルファイドなどの酸化
剤を用いることができる。また、酸化亜鉛のような金属
酸化物やステアリン酸などの分散剤を用いればより好ま
しい。架橋に用いる金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化鉛、酸化カルシウムなどが挙げら
れる。また、通常共用される促進剤は、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ臭
素、ジ−ｏ−トリルグアニジン、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラサルファイド、エチレントリチオカーボネー
ト、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾ
ールジサルファイド、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミ
ン、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジェチルジ
チオカルバミド酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミド酸亜
鉛、ならびにジメチルジチオカルバミド酸亜鉛である。
好ましきは、酸化亜鉛または酸化マグネシウムを含む架
橋系である。また、架橋に用いた金属酸化物の金属の有
機カルボン酸塩も好ましきものである。ここで用いられ
るカルボン酸は、例えば、プロピオン酸、アクリル酸、
酪酸、メタクリル酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン
酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、パルミチン酸、
ミリスチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、ナフテン酸、安息香酸などがある。

【００１６】本発明に用いる鉱物油系の可塑剤として
は、ナフテン油、パラフィン系鉱物油を用いることがで
きる。このような油展により、加工性、柔軟性がさらに
向上する。この場合、油展量は、イソブチレン−イソプ
レン共重合ゴムあたり０〜２００重量、好ましくは０〜
１００重量部、さらに好ましくは０〜５０重量部であ
る。また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、以
上の（イ）成分、（ロ）成分、（ハ）成分と（ニ）成分
のほかに、用途に応じ、機械的強度、柔軟性、成形性を
阻害しない程度の量の酸化防止材、帯電防止材、耐候
材、紫外線吸収材、滑剤、ブロッキング防止材、シール
性改良剤、結晶核剤、難燃化、防菌、防かび剤、粘着付
与剤、軟化剤、可塑剤、酸化チタン、カーボンブラック
などの着色剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラ
ミド繊維、ガラスビーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カ
ルシウム、チタン酸カリウムウイスカー、タルク、硫酸
バリウム、ガラスフレーク、フッ素樹脂などの充填剤、
ナフテン油、パラフィン系鉱物油などの可塑剤あるいは
エチレン−プロピレン共重合体などのゴム質重合体、熱
可塑性樹脂などを適宜配合することができる。

【００１７】本発明の熱可塑性エラストマーは、以下に
例示した方法で製造されるが、本発明の主旨を超えない
限り限定されるものでない。製造法１ １：（イ）、（ロ）、（ハ）および（ニ）の各成分を、
（ロ）および（ハ）の成分が溶融する温度（通常１２０
℃〜２００℃）で各成分が均一に混合するまで混練りす
る。 ２：架橋剤および必要に応じて架橋助剤を加え、架橋反
応の生じる温度に設定あるいは昇温し、動的に熱処理を
行なう。 上に例示した各種の添加物やゴム状のゴム状の物質な
ど、１および２の工程中あるいは、全工程終了後のいず
れで加えてもよい。製造法２ １：（イ）、（ロ）、（ハ）および（ニ）および架橋剤
および必要に応じて架橋助剤の各成分を、（ロ）および
（ハ）の成分が溶融し、架橋反応の生じない温度（通常
１２０〜１７０℃）で各成分が均一に混合するまで混練
りする。 ２：架橋剤反応が生じる温度に設定あるいは昇温し、動
的に熱処理を行なう。 上に例示した各種の添加物やゴム状の物質などは、１お
よび２の工程中あるいは、全工程終了後のいずれで加え
てもよい。製造法３ １：（イ）、（ハ）および（ニ）の各成分を、（ハ）の
成分が溶融する温度（通常１２０〜２００℃）で各成分
が均一に混合するまで混練りする。 ２：架橋剤および必要に応じて架橋助剤を加え、架橋反
応の生じる温度に設定あるいは昇温し、動的に熱処理を
行なう。 ３：（ロ）成分を（ロ）成分が溶融する温度で均一に分
散するまで混練を行う。 上に例示した各種の添加部やゴム状の物質などは、１，
２および３の工程中あるいは、全工程終了後のいずれで
加えてもよい。製造法４ １：（イ）、（ロ）、（ハ）および（ニ）および架橋剤
および必要に応じて架橋剤の各成分を、（ロ）および
（ハ）の成分が溶融し、架橋反応の生じない温度（通常
１２０〜１７０℃）で各成分が均一に混合するまで混練
りする。 ２：架橋反応が生じる温度に設定あるいは昇温し、動的
に熱処理を行なう。 ３：（ロ）成分を（ロ）成分が溶融する温度で均一に分
散するまで混練りを行なう。 上に例示した各種の添加物やゴム状の物質などは、１、
２および３の工程中あるいは、全工程終了後のいずれで
加えてもよい。製造法１〜４において製造は各段階に分
かれているが、これらは必ずしも各段階終了ごとに試料
を取り出す必要はなく、連続的に行なってもよい。本発
明の熱可塑性エラストマー組成物の製造法としては、製
造法１〜４のいずれも好ましいものである。本発明の熱
可塑性エラストマー組成物の製造装置としては、通常、
ゴム・樹脂工業に使用されるロールミル、バンバリーミ
キサー、加圧ニーダーなどの密閉型混練り機、または一
軸押出機、二軸押出機などが用いられ、上記の製造法を
適用できるものであればよく、特に限定されるものでは
ない。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟
性、成形加工性、弾性回復性が優れていることを生かし
て、従来の加硫ゴムまたは軟質塩化ビニル系樹脂が使用
されている、自動車の内・外装部品、弱電部品のハウジ
ングなどの部品、工業用部品、防水シール部品などに使
用することができる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に何ら制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は特に断らないかぎり重量基準である。
また、実施例中の各種の測定は以下の方法によった。ＪＩＳ Ａ硬度 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。弾性回復性 次の２つの代用特性（永久伸び、圧縮永久歪）が良好な
ものを良とした。 永久伸び；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、１００％伸長
下で１０分間保持し、その後、伸張を解除し、１０分間
放置後の伸び率から求めた。永久歪の小さいほど、弾性
回復性がよい。 圧縮永久歪；２５℃×２２時間、２５％圧縮の条件で測
定した。圧縮永久歪の小さいほど、弾性回復性がよい。引張強さおよび最大伸び ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。流動性 ＭＦＲを下記の条件にて流動性を測定した。 温度；２３０℃ 荷重；２．１６ｋｇ

【００１９】実施例および比較例で用いたポリマーは以
下のものである。ＩＩＲ イゾブチレン−イソプレン共重合ゴム〔日本合成ゴム
製、Ｂｕｔｙｌ２６８〕 ＣＩＩＲ 塩素化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム〔日本合成
ゴム製、Ｃｈｌｏｒｏ Ｂｕｔｙｌ１０６８〕 ＢＩＩＲ 臭素化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム〔日本合成
ゴム製、Ｂｕｒｏｍｏ Ｂｕｔｙｌ２２４４〕 ＰＰ１ プロピレン−エチレンブロックポリマー〔三菱油化製、
ＢＣ５Ｃ〕ＰＰ２ プロピレン−エチレンランダムポリマー〔三菱油化製、
ＥＸ６〕ＰＰ３ ポリプロピレン〔三菱油化製、ＦＬ６ＣＫ〕水添ジエン系共重合体Ａ 水添ブロック共重合体Ａは日本合成ゴム株式会社製のも
ので、Ａ−Ｂ構造（Ａはポリスチレンブロック、Ｂはス
チレンとブタジエンの共重合体ブロックのブタジエン部
の二重結合を水添したもの）を有し、全結合スイチレン
は１０％、Ａ部のスチレン量６％、水添前のブタジエン
部のビニル量（１，２結合量）が８０％で、全分子量３
００，０００の水添ブロック共重合体。水添ジエン系共重合体Ｂ 水添ブロック共重合体Ｂは日本ゴム株式会社製のもの
で、Ｄ−Ｅ−Ｆ構造（Ｄはポリスチレンブロック、Ｅは
１，２−ビニル含量の多いポリブタニエン、Ｆは１，２
−ビニル含量の少ないポリブタジエンでＥおよびＦはブ
タジエン部の二重結合が水添されている）を有し、Ｅ部
のビニル量が３９％、Ｆ部のビニル量が１５％で、全分
子量が１５０，０００の水添ブロック共重合体。水添ジエン系高重合体Ｃ 水添ブロック共重合体Ｃは日本ゴム株式会社製のもの
で、Ｇ−Ｈ−Ｇ構造（Ｇは１，２−ビニル含量の少ない
ポリブタジエン、Ｈは１，２−ビニル含量の多いポリブ
タジエンでそれぞれのブタジエン部の二重結合が水添さ
れている）を有し、Ｇ部のビニル量が１５％、Ｈ部のビ
ニル量が３５％で、全分子量が３００，０００の水添ブ
ロック共重合体。鉱物油系可塑剤 パラフィン系軟化剤〔出光興産製 ＰＷ−３８０〕架橋剤１ 臭素化アルキルフェノールフォルムアルデヒド〔住友化
学製 タッキロール２５０〕架橋剤２ ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム〔大内新興製
バルノックＤＧＭ〕架橋剤３ 酸化亜鉛 〔堺化学製〕添加剤１ ジベンゾチアゾールジサルファイド〔大内新興製 バル
ノックＤＭ〕添加剤２ ジエチルチオカルバミン酸亜鉛 〔大内新興製 ノク
セラーＥＺ〕添加剤３ ステアリン酸亜鉛〔堺化学製〕添加剤４ ステアリン酸 〔旭電化製〕添加剤５ 酸化亜鉛 〔堺化学製〕

【００２０】実施例１〜３４、比較例１〜６ 表１、表２、表３、に示す配合処方により、以下の３種
類の手順に従い組成物を調整した。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】調整法１ １６０℃に予熱したＢＲバンバリー型ラボプラストミル
〔（株）東洋精機製作所製、容量２５０ｃｃ〕に、イソ
ブチレン−イソプレン共重合ゴムおよび／またはハロゲ
ン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、特定の構造
をもつ水添ジエン系共重合体、ポリプロピレン系樹脂お
よび必要に応じて鉱物油系軟化剤を入れ混練りし、樹脂
成分が溶融してから３分間混練りを続け、均一に混合さ
せたのち取り出す。さらに、架橋剤および必要に応じて
架橋助剤を入れ、混練機の設定温度を２００℃に変更
し、昇温させながら約１０分間動的に熱処理を行ない組
成物を得た。なお、ＢＲバンバリー型ラボプラストミル
のローター回転数は、６０ｒｐｍであった。調整法２ １６０℃に予熱したＢＲバンバリー型ラボプラストミル
〔（株）東洋精機製作所製、容量２５０ｃｃ〕に、イソ
ブチレン−イソプレン共重合ゴムおよび／またはハロゲ
ン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、ポリプロピ
レン系樹脂および必要に応じて鉱物油系軟化剤を入れ混
練りし、樹脂成分が溶融してから３分間混練りを続け、
均一に混合させたのち取り出す。さらに、架橋剤および
必要に応じて架橋助剤を入れ、混練機の設定温度を２０
０℃に変更し、昇温させながら役１０分間動的に熱処理
を行なった。さらに、特定の構造をもつ水添ジエン系共
重合体や必要に応じてゴム状の物質を添加し４分間混練
を行ない組成物を得た。なお、ＢＲバンバリー型ラボプ
ラストミルのローター回転数は、６０ｒｐｍであった。調整法３ １６０℃に予熱したＢＲバンバリー型ラボプラストミル
〔（株）東洋精機製作所製、容量２５０ｃｃ〕に、イソ
ブチレン−イソプレン共重合ゴムおよび／またはハロゲ
ン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、ポリプロピ
レン系樹脂および必要に応じて鉱物油系軟化剤を入れ混
練りし、樹脂成分が溶融してから３分間混練りを続け、
均一に混合させたのち取り出す。さらに、架橋剤および
必要に応じて架橋助剤を入れ、混練機の設定温度を２０
０℃に変更し、昇温させながら約１０分間動的に熱処理
を行ない組成物を得た。なお、ＢＲバンバリー型ラボプ
ラストミルのローター回転数は、６０ｒｐｍであった。

【００２５】実施例１〜３９と比較例１〜１０との比較
から明らかなように、本発明の組成物は、以下の点で優
れている。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は機械
的な強度を損なうことなく柔軟な性質を発現し、弾性回
復性に優れるとともに、成形加工に必要な流動性も良好
である。また、軟化剤の添加量も少量で済むので、これ
らの成分のブリードアウトの問題も生じない。比較例１
〜２、５〜１０４は（ロ）および（ニ）成分が含まれて
いない。実施例１〜３６と比較すると、弾性回復性と機
械的強度は同等であると考えられるが、柔軟性に欠け
る、流動性が大きく劣るので好ましくない。比較例３，
４は（ロ）成分が含まれていない。比較例３は少量の軟
化剤を添加しているが流動性が不十分である。また、比
較例４は軟化剤が多く含まれ、柔軟ではあるが弾性回復
性に劣り好ましくない。

【００２６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
よれば、本質的に空気遮蔽性に富み、柔軟性および流動
性に優れるとともに、機械的強度や弾性回復性も良好で
ある。また、鉱物油系の軟化剤を含まない、あるいは少
量の添加で済むことから、軟化剤の溶出による汚染の問
題も生じず、軟化剤の多量の添加による機械的強度およ
び弾性回復性の低下の問題もない。したがって、加硫ブ
チルゴム、軟質塩化ビニル樹脂が使用されている、薬栓
などの医療用用途、自動車の内・外装部品、弱電部品の
ハウジングなどの部品、工業用部品、防音、防振シート
部品、防水シート部品、ガスケットシール部品などに使
用することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）イソブチレン−イソプレン共重合
   ゴムおよび／またはハロゲン化イソブチレン−イソプレ
   ン共重合ゴム１０〜９０重量％、 （ロ）下記（ロ−１）、（ロ−２）および（ロ−３）の
   群から選ばれた少なくとも１種の水添ジエン（共）重合
   体が１〜８０重量％。 （ロ−１）；（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）
   −（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体または（Ａ）−
   （Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体〔ただし、（Ａ）はビ
   ニル芳香族化合物重合体ブロック、（Ｂ）は共役ジエン
   重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエ
   ンランダム共重合体ブロック、（Ｃ）はビニル芳香族化
   合物が漸増するビニル芳香族化合物−共役ジエンテーパ
   ーブロックを示す重合体であって、 ビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合が重量比で５
   〜６０／９５〜４０、 ブロック共重合体を構成する全モノマーに対して、
   （Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合含量が３
   重量％以上、（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中の
   合計ビニル芳香族化合物の結合含量が３〜５０重量％、 （Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニル結合含量
   が２０％を超える、ブロック共重合体、または、該ブロ
   ック共重合体単位が、カップリング剤残基を介して重合
   体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体、を
   水素添加し、共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８
   ０％が飽和した、数平均分子量が５万〜７０万である水
   添ジエン系共重合体もしくは変性水添ジエン系共重合
   体。 （ロ−２）；重合体ブロック（Ｄ）、（Ｅ）および
   （Ｆ）をそれぞれ分子中に１個以上有するブロック共重
   合体〔ただし、（Ｄ）はビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロック、（Ｅ）は１，２−ビニル結合含量が
   ２５〜９５％の共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
   ク、（Ｆ）は１，２−ビニル結合含量が２５％未満のポ
   リブタジエン重合体ブロックを示し、これらのブロック
   共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖
   が延長または分岐されていてもよい〕であって、ブロッ
   ク共重合体中の重合体ブロック（Ｄ）の含量が５〜６０
   重量％、重合体ブロック（Ｅ）の含量が３０〜９０重量
   ％、重合体ブロック（Ｆ）の含量が５〜６０重量％〔た
   だし、（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量％〕であ
   る、ブロック共重合体が水素添加されて、共役ジエン部
   分の二重結合の少なくとも８０％が飽和した、数平均分
   子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体もしく
   は変性水添ジエン系共重合体。 （ロ−３）；（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）または（Ｇ）−
   （Ｈ）で表されるブロック共重合体〔ただし、（Ｇ）は
   １，２−ビニル結合含量が２５％以下であるポリブタジ
   エン重合体ブロック、（Ｈ）は共役ジエン重合体ブロッ
   クもしくはビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体ブ
   ロックであって、共役ジエン部分のビニル結合含量が２
   ５％を超える重合体ブロックを示し、〔これらのブロッ
   ク共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体分子
   鎖が延長または分岐されていてもよい〕が水素添加され
   て、共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が飽
   和した、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン
   系共重合体。 （ハ）オレフィン系樹脂１０〜９０重量％〔ただし、
   （イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００重量％〕 （ニ）（イ）成分に対して鉱物油系軟化剤が０〜２００
   重量部 からなり、（イ）、（ハ）および（ニ）成分がゴムの加
   硫に用いられる架橋剤の存在下で動的に熱処理されてい
   ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の組成物で（イ）、
   （ロ）、（ハ）および（ニ）成分がゴムの加硫に用いら
   れている架橋剤の存在下で動的に熱処理されていること
   を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。