JPH0827393A - クロム含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロム低減方法 - Google Patents
クロム含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロム低減方法Info
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- JPH0827393A JPH0827393A JP18510894A JP18510894A JPH0827393A JP H0827393 A JPH0827393 A JP H0827393A JP 18510894 A JP18510894 A JP 18510894A JP 18510894 A JP18510894 A JP 18510894A JP H0827393 A JPH0827393 A JP H0827393A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 組成成分としてクロムを含む複合酸化物系顔
料からの溶出６価クロムを低減する方法の提供。 【構成】 組成成分としてクロムを含む複合酸化物系顔
料のスラリー中で、該顔料と含水シリカ及び還元能を有
する物質とを接触させし、該顔料をこれらの物質で処理
する。
料からの溶出６価クロムを低減する方法の提供。 【構成】 組成成分としてクロムを含む複合酸化物系顔
料のスラリー中で、該顔料と含水シリカ及び還元能を有
する物質とを接触させし、該顔料をこれらの物質で処理
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クロムを組成成分とし
て含む複合酸化物系顔料粒子からの溶出６価クロムを低
減させるための顔料処理方法に関するものである。
て含む複合酸化物系顔料粒子からの溶出６価クロムを低
減させるための顔料処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】組成成分としてクロムを含む複合酸化物
系顔料においては、クロムは基本的にはＣｒ2 Ｏ3 の３
価の状態で存在し、他の成分と固溶体を形成している。
またこの顔料からの溶出６価クロムの量も、顔料中のク
ロムの含有量、共存物質の種類、焼成条件、水洗状態等
によりかなりの違いがある。例えば、クロムを含む複合
酸化物系顔料としては、組成がＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3−Ｍ
ｎ2 Ｏ3 系のブラック顔料、ＣｏＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ
2 Ｏ3 系のグリーン顔料、組成Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3
−ＺｎＯ系ブラウン顔料、組成ＴｉＯ2 −Ｓｂ2 Ｏ5 −
Ｃｒ2 Ｏ3 系イエロー顔料があり、これらには通常およ
そ２〜３００μｇ／顔料（ｐｉｇ）ｌｇの溶出６価クロ
ムがある。
系顔料においては、クロムは基本的にはＣｒ2 Ｏ3 の３
価の状態で存在し、他の成分と固溶体を形成している。
またこの顔料からの溶出６価クロムの量も、顔料中のク
ロムの含有量、共存物質の種類、焼成条件、水洗状態等
によりかなりの違いがある。例えば、クロムを含む複合
酸化物系顔料としては、組成がＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3−Ｍ
ｎ2 Ｏ3 系のブラック顔料、ＣｏＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ
2 Ｏ3 系のグリーン顔料、組成Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3
−ＺｎＯ系ブラウン顔料、組成ＴｉＯ2 −Ｓｂ2 Ｏ5 −
Ｃｒ2 Ｏ3 系イエロー顔料があり、これらには通常およ
そ２〜３００μｇ／顔料（ｐｉｇ）ｌｇの溶出６価クロ
ムがある。
【０００３】一般に、組成成分としてクロムを含む複合
酸化物系顔料の溶出６価クロムの量を低減するために
は、該顔料を十分に水洗したり、チオ硫酸ナトリウム等
の還元剤で処理したり、あるいはクロム酸鉛、クロム酸
亜鉛として不溶物化したりする方法が用いられている。
また、複合酸化物系顔料ではないが、クロム酸鉛顔料の
粒子を緊密な非晶質シリカで被覆し、この被膜上にアン
チモン化合物を沈着させることによって６価クロムの溶
出を極微量にする方法が特開平４−１２７３号公報に開
示されている。しかしながら、この方法では緊密な非晶
質シリカ膜を生成させるには、該顔料のスラリーを８０
℃以上の温度、ｐＨを９．５〜１０．５の一定の条件に
保ちながら、これに珪酸アルカリ水溶液を添加する必要
がある。温度及びｐＨが一定に保たれなければ、シリカ
膜の顔料表面上での生成が一定せず、顔料の特性に違い
が生じる。また、シリカは、ＳｉＯ2 として顔料に対し
て１０重量％以上と多量に使用する必要がある。
酸化物系顔料の溶出６価クロムの量を低減するために
は、該顔料を十分に水洗したり、チオ硫酸ナトリウム等
の還元剤で処理したり、あるいはクロム酸鉛、クロム酸
亜鉛として不溶物化したりする方法が用いられている。
また、複合酸化物系顔料ではないが、クロム酸鉛顔料の
粒子を緊密な非晶質シリカで被覆し、この被膜上にアン
チモン化合物を沈着させることによって６価クロムの溶
出を極微量にする方法が特開平４−１２７３号公報に開
示されている。しかしながら、この方法では緊密な非晶
質シリカ膜を生成させるには、該顔料のスラリーを８０
℃以上の温度、ｐＨを９．５〜１０．５の一定の条件に
保ちながら、これに珪酸アルカリ水溶液を添加する必要
がある。温度及びｐＨが一定に保たれなければ、シリカ
膜の顔料表面上での生成が一定せず、顔料の特性に違い
が生じる。また、シリカは、ＳｉＯ2 として顔料に対し
て１０重量％以上と多量に使用する必要がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、クロム
含有複合酸化系顔料の溶出６価クロム量を低減さすべく
鋭意研究の結果、組成成分としてクロムを含む複合酸化
物系顔料粒子の表面を含水シリカ及び還元能を有する物
質と共に処理することにより、含水シリカの使用量も少
なくてすみ、かつ常温及び幅広いｐＨ条件という緩やか
な条件下の処理により、容易に６価クロムの溶出を極微
量に抑えられることを見出し本発明を完成した。
含有複合酸化系顔料の溶出６価クロム量を低減さすべく
鋭意研究の結果、組成成分としてクロムを含む複合酸化
物系顔料粒子の表面を含水シリカ及び還元能を有する物
質と共に処理することにより、含水シリカの使用量も少
なくてすみ、かつ常温及び幅広いｐＨ条件という緩やか
な条件下の処理により、容易に６価クロムの溶出を極微
量に抑えられることを見出し本発明を完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、組成成
分にクロムを含む複合酸化物顔料のスラリー中で、該顔
料と含水シリカ及び還元能を有する物質とを接触させ、
該顔料をこれらの物質で処理することを特徴とするクロ
ム含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロムを低減する方
法が提供される。
分にクロムを含む複合酸化物顔料のスラリー中で、該顔
料と含水シリカ及び還元能を有する物質とを接触させ、
該顔料をこれらの物質で処理することを特徴とするクロ
ム含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロムを低減する方
法が提供される。
【０００６】
【作用】組成成分にクロムを含む複合酸化物系顔料を含
水シリカだけで処理した場合、または還元能を有する物
質だけで処理した場合とも、それぞれこの顔料からの６
価クロムの溶出を抑えるためには不十分である。しかし
ながら該顔料を含水シリカ及び還元能を有する物質を複
合して緩やかな条件で処理することにより、この顔料か
らの６価クロムの溶出量を極微量に抑えることができ
る。
水シリカだけで処理した場合、または還元能を有する物
質だけで処理した場合とも、それぞれこの顔料からの６
価クロムの溶出を抑えるためには不十分である。しかし
ながら該顔料を含水シリカ及び還元能を有する物質を複
合して緩やかな条件で処理することにより、この顔料か
らの６価クロムの溶出量を極微量に抑えることができ
る。
【０００７】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を詳しく説明する。本発明で使用する顔料は、組成
成分にクロムを含む複合酸化物系顔料であり、クロムの
酸化物及び他の１種またはそれ以上の金属の酸化物より
成る複合酸化物顔料のことであり、上記のＣｕＯ−Ｃｒ
2 Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 系ブラック顔料、ＣｏＯ−Ａｌ2 Ｏ
3 −Ｃｒ2 Ｏ3 系グリーン顔料、Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ
3 −ＺｎＯ系ブラウン顔料、ＴｉＯ2 −Ｓｂ2 Ｏ5 −Ｃ
ｒ2 Ｏ3 系イエロー顔料等が挙げられる。
発明を詳しく説明する。本発明で使用する顔料は、組成
成分にクロムを含む複合酸化物系顔料であり、クロムの
酸化物及び他の１種またはそれ以上の金属の酸化物より
成る複合酸化物顔料のことであり、上記のＣｕＯ−Ｃｒ
2 Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 系ブラック顔料、ＣｏＯ−Ａｌ2 Ｏ
3 −Ｃｒ2 Ｏ3 系グリーン顔料、Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ
3 −ＺｎＯ系ブラウン顔料、ＴｉＯ2 −Ｓｂ2 Ｏ5 −Ｃ
ｒ2 Ｏ3 系イエロー顔料等が挙げられる。
【０００８】本発明で使用する含水シリカは、珪酸アル
カリの加水分解生成物及び／又はシリカゾルであり、顔
料の表面にＳｉＯ2 を沈着し得るものであればすべて使
用できる。例えば、珪酸ソーダや珪酸カリウム等が利用
可能であり、好ましくは３号珪酸ソーダ溶液である。
カリの加水分解生成物及び／又はシリカゾルであり、顔
料の表面にＳｉＯ2 を沈着し得るものであればすべて使
用できる。例えば、珪酸ソーダや珪酸カリウム等が利用
可能であり、好ましくは３号珪酸ソーダ溶液である。
【０００９】また還元能を有する物質としては、硝酸セ
リウム等のセリウム化合物、三塩化アンチモン、酸化ア
ンチモン等のアンチモン化合物、硫酸鉄（ＩＩ）等の鉄
化合物、塩化スズ（ＩＩ）等のスズ化合物、硝酸マンガ
ン（ＩＩ）等のマンガン化合物、チオ硫酸ナトリウム、
硫酸水素ナトリウム及び亜硝酸ナトリウム等の還元効果
を示す物質であり、顔料成分と反応せず、また顔料の特
性を著しく劣化させる様な物質でなければ特に制限され
ない。好ましくはセリウム塩、アンチモン塩、鉄塩、ス
ズ塩、マンガン塩等の水溶解性の物質であり、処理によ
り顔料表面に沈澱し得る物質の使用がより効果的であ
る。
リウム等のセリウム化合物、三塩化アンチモン、酸化ア
ンチモン等のアンチモン化合物、硫酸鉄（ＩＩ）等の鉄
化合物、塩化スズ（ＩＩ）等のスズ化合物、硝酸マンガ
ン（ＩＩ）等のマンガン化合物、チオ硫酸ナトリウム、
硫酸水素ナトリウム及び亜硝酸ナトリウム等の還元効果
を示す物質であり、顔料成分と反応せず、また顔料の特
性を著しく劣化させる様な物質でなければ特に制限され
ない。好ましくはセリウム塩、アンチモン塩、鉄塩、ス
ズ塩、マンガン塩等の水溶解性の物質であり、処理によ
り顔料表面に沈澱し得る物質の使用がより効果的であ
る。
【００１０】含水シリカの使用量は、処理する顔料に対
してＳｉＯ2 として０．１〜１０重量％が、還元能を有
する物質の使用量は０．０１〜１０重量％が適当な範囲
であり、いずれも１０重量％以上の量で表面処理を施す
と顔料としての特性に影響が出てくるので好ましくな
い。またこれ以上使用しても溶出６価クロムの低減効果
は収斂してしまう。好ましい含水シリカの使用量は、
０．５〜７重量％であり、還元能を有する物質の使用量
は０．１〜５重量％である。
してＳｉＯ2 として０．１〜１０重量％が、還元能を有
する物質の使用量は０．０１〜１０重量％が適当な範囲
であり、いずれも１０重量％以上の量で表面処理を施す
と顔料としての特性に影響が出てくるので好ましくな
い。またこれ以上使用しても溶出６価クロムの低減効果
は収斂してしまう。好ましい含水シリカの使用量は、
０．５〜７重量％であり、還元能を有する物質の使用量
は０．１〜５重量％である。
【００１１】本発明の方法は、組成成分としてクロムを
含む複合酸化物系顔料を水に分散させた顔料のスラリー
に含水シリカ及び還元能を有する物質を添加して、これ
らと該顔料とを接触させ、該顔料の表面にシリカ及び該
物質を沈澱させる方法である。 該顔料のスラリーは、
あらかじめ顔料を可及的に一次粒子に近ずけるよう分散
処理を施してから含水シリカ及び還元能を有する物質を
添加して処理することが望ましい。顔料の分散処理に
は、例えば、ホモミキサー、サンドミル、コロイドミル
等の顔料の分散に一般的に用いられる分散機が用いられ
る。顔料スラリーの濃度は、通常５０〜４００ｇ／ｌで
あり、好ましくは１００〜２００ｇ／ｌである。
含む複合酸化物系顔料を水に分散させた顔料のスラリー
に含水シリカ及び還元能を有する物質を添加して、これ
らと該顔料とを接触させ、該顔料の表面にシリカ及び該
物質を沈澱させる方法である。 該顔料のスラリーは、
あらかじめ顔料を可及的に一次粒子に近ずけるよう分散
処理を施してから含水シリカ及び還元能を有する物質を
添加して処理することが望ましい。顔料の分散処理に
は、例えば、ホモミキサー、サンドミル、コロイドミル
等の顔料の分散に一般的に用いられる分散機が用いられ
る。顔料スラリーの濃度は、通常５０〜４００ｇ／ｌで
あり、好ましくは１００〜２００ｇ／ｌである。
【００１２】この顔料スラリーに、例えば、珪酸アルカ
リ及び還元能を有する物質の水溶液を添加する。これら
の水溶液は、先ず珪酸アルカリの水溶液を添加し、次い
で還元能を有する物質の水溶液を添加しても、また、同
時に両水溶液を添加してもよい。これらの水溶液を顔料
スラリーに添加する場合、顔料スラリーを添加前及び添
加後に特に加温する必要はなく、室温で十分である。最
初に珪酸アルカリ水溶液を添加する場合には、顔料スラ
リーのｐＨを特に特定の範囲に調整する必要はなく、次
に還元能を有する物質水溶液を添加する場合に、顔料ス
ラリーのｐＨを７．０〜１０．５に保ちながら該物質水
溶液を添加することが好ましい。この範囲外では顔料か
らの６価クロムの溶出量を低減させることは困難とな
る。両水溶液を同時に顔料スラリーに添加する場合に
は、顔料スラリーのｐＨを上記の範囲に調整しながら添
加することが好ましい。
リ及び還元能を有する物質の水溶液を添加する。これら
の水溶液は、先ず珪酸アルカリの水溶液を添加し、次い
で還元能を有する物質の水溶液を添加しても、また、同
時に両水溶液を添加してもよい。これらの水溶液を顔料
スラリーに添加する場合、顔料スラリーを添加前及び添
加後に特に加温する必要はなく、室温で十分である。最
初に珪酸アルカリ水溶液を添加する場合には、顔料スラ
リーのｐＨを特に特定の範囲に調整する必要はなく、次
に還元能を有する物質水溶液を添加する場合に、顔料ス
ラリーのｐＨを７．０〜１０．５に保ちながら該物質水
溶液を添加することが好ましい。この範囲外では顔料か
らの６価クロムの溶出量を低減させることは困難とな
る。両水溶液を同時に顔料スラリーに添加する場合に
は、顔料スラリーのｐＨを上記の範囲に調整しながら添
加することが好ましい。
【００１３】以上のようにして珪酸アルカリ及び還元能
を有する物質の水溶液を顔料スラリーに添加し、所望に
より０．５〜数時間熟成させることによって顔料表面に
含水シリカと該物質からの沈澱物を付着させ、あるいは
クロムを還元して安定化した状態で含水シリカを沈着さ
せ、これらで顔料表面を十分に覆うことができる。かく
して、６価クロムの溶出量が極微量に低減された構成成
分としてクロムを含有する複合酸化物系顔料が得られ
る。
を有する物質の水溶液を顔料スラリーに添加し、所望に
より０．５〜数時間熟成させることによって顔料表面に
含水シリカと該物質からの沈澱物を付着させ、あるいは
クロムを還元して安定化した状態で含水シリカを沈着さ
せ、これらで顔料表面を十分に覆うことができる。かく
して、６価クロムの溶出量が極微量に低減された構成成
分としてクロムを含有する複合酸化物系顔料が得られ
る。
【００１４】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。特に断りのない限り実施例及び比較
例中の部及び％は重量基準である。なお、顔料からの６
価クロム溶出量は、ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１９９１に
従い顔料を煮沸浸出して得られた水溶液中の６価クロム
濃度をジフェニルカルバジド吸光光度法（ＪＩＳ Ｋ
０１０２）により測定した。
具体的に説明する。特に断りのない限り実施例及び比較
例中の部及び％は重量基準である。なお、顔料からの６
価クロム溶出量は、ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１９９１に
従い顔料を煮沸浸出して得られた水溶液中の６価クロム
濃度をジフェニルカルバジド吸光光度法（ＪＩＳ Ｋ
０１０２）により測定した。
【００１５】実施例１ 硝酸セリウム３．１部に水を加えて完全に溶解し、全体
を１００部とした水溶液を調製した。また、組成ＣｕＯ
−Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料粉
末１００．０部に水を加えて全体を約５００部とし、こ
れをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠し
て顔料スラリーを得た。この顔料スラリーに解膠しなが
ら３号珪酸酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ2 含有量２９．０
％）３．４部を室温で添加した。次にこの顔料スラリー
をビーカーに移し変え、十分に撹拌しながらこの顔料ス
ラリーに上記の硝酸セリウム水溶液を、顔料スラリーの
ｐＨがおよそ９になるように５％硫酸でｐＨを調整しな
がら徐々に滴下した。
を１００部とした水溶液を調製した。また、組成ＣｕＯ
−Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料粉
末１００．０部に水を加えて全体を約５００部とし、こ
れをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠し
て顔料スラリーを得た。この顔料スラリーに解膠しなが
ら３号珪酸酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ2 含有量２９．０
％）３．４部を室温で添加した。次にこの顔料スラリー
をビーカーに移し変え、十分に撹拌しながらこの顔料ス
ラリーに上記の硝酸セリウム水溶液を、顔料スラリーの
ｐＨがおよそ９になるように５％硫酸でｐＨを調整しな
がら徐々に滴下した。
【００１６】滴下終了後、約３０分ほど室温で熟成し、
デカンテーションにより処理された顔料を取り出し、十
分に水洗して残塩を洗い流し、次いで常法により濾過、
乾燥、粉砕工程を経て、顔料表面に含水シリカ及びセリ
ウムの水酸化物が沈澱付着した顔料１０２．４部を得
た。得られた顔料５ｇを三角フラスコに０．１ｇの桁ま
で秤り取り、精製水１００ｍｌを加えて、約５分間煮沸
状態にした後、更に５分間煮沸する。煮沸後、水浴（氷
水）にて３０分間冷却した後、減量した水を補給し、１
分間振り混ぜた後、５分間静置し、上澄み液の濾過液を
用いて溶出した６価クロムを測定した。この結果、未処
理顔料では溶出Ｃｒ6+が２．２４ｐｐｍだったのに対
し、処理顔料では０．２２ｐｐｍであった。
デカンテーションにより処理された顔料を取り出し、十
分に水洗して残塩を洗い流し、次いで常法により濾過、
乾燥、粉砕工程を経て、顔料表面に含水シリカ及びセリ
ウムの水酸化物が沈澱付着した顔料１０２．４部を得
た。得られた顔料５ｇを三角フラスコに０．１ｇの桁ま
で秤り取り、精製水１００ｍｌを加えて、約５分間煮沸
状態にした後、更に５分間煮沸する。煮沸後、水浴（氷
水）にて３０分間冷却した後、減量した水を補給し、１
分間振り混ぜた後、５分間静置し、上澄み液の濾過液を
用いて溶出した６価クロムを測定した。この結果、未処
理顔料では溶出Ｃｒ6+が２．２４ｐｐｍだったのに対
し、処理顔料では０．２２ｐｐｍであった。
【００１７】実施例２ 酸化アンチモン０．５部を濃塩酸に完全に溶解し、これ
を塩化ナトリウム３０部を水１００部に完全を溶解した
飽和水溶液に加えた。組成ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｍｎ2
Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料粉末１００．０部に水を
加えて全体を約５００部とし、これをホモミキサーにか
けて約３０分〜１時間ほど解膠して顔料スラリーを調製
した。この顔料スラリーに、３号珪酸ソーダ溶液３．４
部を室温にて解膠しながら添加した。
を塩化ナトリウム３０部を水１００部に完全を溶解した
飽和水溶液に加えた。組成ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｍｎ2
Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料粉末１００．０部に水を
加えて全体を約５００部とし、これをホモミキサーにか
けて約３０分〜１時間ほど解膠して顔料スラリーを調製
した。この顔料スラリーに、３号珪酸ソーダ溶液３．４
部を室温にて解膠しながら添加した。
【００１８】次にこの顔料スラリーに上記の酸化アンチ
モンの食塩飽和水を室温で、攪拌下に徐々に滴下し、こ
の間、顔料スラリーのｐＨがおよそ９になる様に５％炭
酸ソーダ水溶液でｐＨを調整した。以下実施例１と同様
にして、顔料表面が含水シリカ及び加水分解されたアン
チモンの水和物沈澱で処理された顔料１０１．５部を得
た。この処理顔料の溶出Ｃｒ6+濃度果は、未処理顔料が
２．２４ｐｐｍに対して、０．１９ｐｐｍであった。
モンの食塩飽和水を室温で、攪拌下に徐々に滴下し、こ
の間、顔料スラリーのｐＨがおよそ９になる様に５％炭
酸ソーダ水溶液でｐＨを調整した。以下実施例１と同様
にして、顔料表面が含水シリカ及び加水分解されたアン
チモンの水和物沈澱で処理された顔料１０１．５部を得
た。この処理顔料の溶出Ｃｒ6+濃度果は、未処理顔料が
２．２４ｐｐｍに対して、０．１９ｐｐｍであった。
【００１９】実施例３ チオ硫酸ナトリウム０．７部に水を加えて完全に溶解し
全体を１００部とした水溶液を作った。また、組成Ｃｕ
Ｏ−Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料
粉末１００．０部に水を加えて全体を約５００部とし、
これをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠
して、顔料スラリーを得た。この顔料スラリーに３号珪
酸ソーダ溶液３．４部を解膠しながら室温にて添加し、
さらにこの顔料スラリーに上記のチオ硫酸ナトリウム水
溶液を室温下で徐々に滴下した。その間、顔料スラリー
のｐＨがおよそ９となるように５％硫酸を用いてｐＨを
調整した。以下実施例１と同様にして、顔料表面が含水
シリカで処理された顔料１０１．０部を得た。この処理
顔料の溶出Ｃｒ6+濃度を測定した結果は、未処理顔料が
２．２４ｐｐｍに対して、０．４９ｐｐｍであった。
全体を１００部とした水溶液を作った。また、組成Ｃｕ
Ｏ−Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料
粉末１００．０部に水を加えて全体を約５００部とし、
これをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠
して、顔料スラリーを得た。この顔料スラリーに３号珪
酸ソーダ溶液３．４部を解膠しながら室温にて添加し、
さらにこの顔料スラリーに上記のチオ硫酸ナトリウム水
溶液を室温下で徐々に滴下した。その間、顔料スラリー
のｐＨがおよそ９となるように５％硫酸を用いてｐＨを
調整した。以下実施例１と同様にして、顔料表面が含水
シリカで処理された顔料１０１．０部を得た。この処理
顔料の溶出Ｃｒ6+濃度を測定した結果は、未処理顔料が
２．２４ｐｐｍに対して、０．４９ｐｐｍであった。
【００２０】実施例４ 酸化アンチモン０．５部を濃塩酸に完全に溶解し、これ
を塩化ナトリウム３０部を水１００部に完全を溶解した
飽和水溶液に加えた。また、組成ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 −
Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物グリーン顔料粉末１００．０部
に水を加えて全体を約５００部とし、これをホモミキサ
ーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠して、顔料スラリ
ーを調製した。次にこの顔料スラリーをビーカーに移し
変え、十分に攪拌しながら、これに上記の酸化アンチモ
ン水溶液と珪酸ソーダ水溶液を同時に徐々に滴下した。
この間顔料スラリーリーのｐＨがおよそ９になる様に５
％炭酸ソーダ水溶液を用いてｐＨを調製した。以下実施
例１と同様にして、顔料表面が含水シリカ及び加水分解
されたアンチモンの水和物沈澱で処理された顔料１０
１．５部を得た。この顔料の溶出Ｃｒ6+濃度は、未処理
品が２８．０ｐｐｍに対して、０．１８ｐｐｍであっ
た。
を塩化ナトリウム３０部を水１００部に完全を溶解した
飽和水溶液に加えた。また、組成ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 −
Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物グリーン顔料粉末１００．０部
に水を加えて全体を約５００部とし、これをホモミキサ
ーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠して、顔料スラリ
ーを調製した。次にこの顔料スラリーをビーカーに移し
変え、十分に攪拌しながら、これに上記の酸化アンチモ
ン水溶液と珪酸ソーダ水溶液を同時に徐々に滴下した。
この間顔料スラリーリーのｐＨがおよそ９になる様に５
％炭酸ソーダ水溶液を用いてｐＨを調製した。以下実施
例１と同様にして、顔料表面が含水シリカ及び加水分解
されたアンチモンの水和物沈澱で処理された顔料１０
１．５部を得た。この顔料の溶出Ｃｒ6+濃度は、未処理
品が２８．０ｐｐｍに対して、０．１８ｐｐｍであっ
た。
【００２１】実施例５ 硝酸セリウム３．１部に水を加えて完全に溶解し、全体
を１００部とした水溶液を用意した。また、組成Ｆｅ2
Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 −ＺｎＯの複合酸化物ブラウン顔料粉
末１００．０部に水を加えて全体を約５００部とし、こ
れをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠し
て顔料スラリーリーを得た。この顔料スラリーに、解膠
しながら３号珪酸ソーダ溶液３．４部を室温にて添加し
た。次にこの顔料スラリーをビーカーに移し変え、この
顔料スラリーに撹拌下に上記硝酸セリウム水溶液を、ｐ
Ｈがおよそ９になる様に５％硫酸を用いてｐＨを調整し
ながら徐々に滴下した。以下実施例１と同様にして、顔
料表面が含水シリカ及びセリウムの水酸化物沈澱で処理
された顔料１０２．４部を得た。この顔料の溶出Ｃｒ6+
濃度は、未処理顔料が１．９ｐｐｍに対して、０．２０
ｐｐｍであった。
を１００部とした水溶液を用意した。また、組成Ｆｅ2
Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 −ＺｎＯの複合酸化物ブラウン顔料粉
末１００．０部に水を加えて全体を約５００部とし、こ
れをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠し
て顔料スラリーリーを得た。この顔料スラリーに、解膠
しながら３号珪酸ソーダ溶液３．４部を室温にて添加し
た。次にこの顔料スラリーをビーカーに移し変え、この
顔料スラリーに撹拌下に上記硝酸セリウム水溶液を、ｐ
Ｈがおよそ９になる様に５％硫酸を用いてｐＨを調整し
ながら徐々に滴下した。以下実施例１と同様にして、顔
料表面が含水シリカ及びセリウムの水酸化物沈澱で処理
された顔料１０２．４部を得た。この顔料の溶出Ｃｒ6+
濃度は、未処理顔料が１．９ｐｐｍに対して、０．２０
ｐｐｍであった。
【００２２】実施例６ 硝酸セリウムを３．１部に水を加えて完全に溶解し全体
を１００部とした水溶液を用意した。また、組成ＴｉＯ
2 −Ｓｂ2 Ｏ5 −Ｃｒ2 Ｏ3 の複合酸化物イエロー顔料
粉末１００．０部に水を加えて全体を約５００部とし、
これをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠
して顔料スラリーを得た。この顔料スラリーに、解膠し
ながら３号珪酸ソーダ水溶液３．４部を室温にて添加し
た。次にこの顔料スラリーをビーカーに移し変え、十分
に撹拌しながら、これに上記の硝酸セリウム水溶液をｐ
Ｈが９になる様に５％硫酸でｐＨを調整しながら徐々に
滴下した。以下実施例１と同様にして、顔料表面が含水
シリカ及びセリウムの水酸化物沈澱で処理された顔料１
０２．４部を得た。この顔料の溶出Ｃｒ6+濃度を測定し
た結果は、未処理顔料が２．６ｐｐｍに対して、０．１
９ｐｐｍであった。
を１００部とした水溶液を用意した。また、組成ＴｉＯ
2 −Ｓｂ2 Ｏ5 −Ｃｒ2 Ｏ3 の複合酸化物イエロー顔料
粉末１００．０部に水を加えて全体を約５００部とし、
これをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠
して顔料スラリーを得た。この顔料スラリーに、解膠し
ながら３号珪酸ソーダ水溶液３．４部を室温にて添加し
た。次にこの顔料スラリーをビーカーに移し変え、十分
に撹拌しながら、これに上記の硝酸セリウム水溶液をｐ
Ｈが９になる様に５％硫酸でｐＨを調整しながら徐々に
滴下した。以下実施例１と同様にして、顔料表面が含水
シリカ及びセリウムの水酸化物沈澱で処理された顔料１
０２．４部を得た。この顔料の溶出Ｃｒ6+濃度を測定し
た結果は、未処理顔料が２．６ｐｐｍに対して、０．１
９ｐｐｍであった。
【００２３】比較例１ 組成ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラ
ック顔料粉末１００．０部に水を加えて全体を約５００
部とし、これをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間
ほど解膠して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリ
ーに、解膠しながら３号珪酸ソーダ溶液３．４部を室温
にて加えた。次にこの顔料スラリーをビーカーに移し変
え、十分に撹拌しながら、これに５％硫酸をｐＨがおよ
そ９になる様にｐＨを調整しながら徐々に滴下し、顔料
表面に含水シリカのみを折出させ、以下実施例１と同様
にして処理顔料を得た。得られた処理顔料の溶出Ｃｒ6+
濃度は１．４７ｐｐｍであり、未処理顔料に比べては改
良されているものの、実施例１の処理顔料に比べると明
らかに６価クロムの溶出量が多い。
ック顔料粉末１００．０部に水を加えて全体を約５００
部とし、これをホモミキサーにかけて約３０分〜１時間
ほど解膠して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリ
ーに、解膠しながら３号珪酸ソーダ溶液３．４部を室温
にて加えた。次にこの顔料スラリーをビーカーに移し変
え、十分に撹拌しながら、これに５％硫酸をｐＨがおよ
そ９になる様にｐＨを調整しながら徐々に滴下し、顔料
表面に含水シリカのみを折出させ、以下実施例１と同様
にして処理顔料を得た。得られた処理顔料の溶出Ｃｒ6+
濃度は１．４７ｐｐｍであり、未処理顔料に比べては改
良されているものの、実施例１の処理顔料に比べると明
らかに６価クロムの溶出量が多い。
【００２４】比較例２ 酸化アンチモン０．５部を濃塩酸に完全に溶解し、これ
を塩化ナトリウム３０部を水１００部に完全を溶解した
飽和水溶液に加えた。また、組成ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 −
Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料粉末１００．０部
に水を加えて全体を約５００部とし、これをホモミキサ
ーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠した。得られた顔
料スラリーに上記の酸化アンチモンの食塩飽和水溶水を
室温で徐々に滴下し、顔料表面に加水分解されたアンチ
モンの水和物のみを折出させ、実施例１と同様にして処
理顔料を得た。この処理顔料の溶出Ｃｒ6+濃度は１．０
ｐｐｍであり、未処理顔料に比べては改良されているも
のの、実施例２の処理顔料に比べると明らかに６価クロ
ムの溶出量が多い。
を塩化ナトリウム３０部を水１００部に完全を溶解した
飽和水溶液に加えた。また、組成ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 −
Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料粉末１００．０部
に水を加えて全体を約５００部とし、これをホモミキサ
ーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠した。得られた顔
料スラリーに上記の酸化アンチモンの食塩飽和水溶水を
室温で徐々に滴下し、顔料表面に加水分解されたアンチ
モンの水和物のみを折出させ、実施例１と同様にして処
理顔料を得た。この処理顔料の溶出Ｃｒ6+濃度は１．０
ｐｐｍであり、未処理顔料に比べては改良されているも
のの、実施例２の処理顔料に比べると明らかに６価クロ
ムの溶出量が多い。
【００２５】比較例３ 硝酸セリウム３．１部に水を加えて完全に溶解し全体を
１００部とした水溶液を用意した。組成ＣｕＯ−Ｃｒ2
Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料粉末１０
０．０部に水を加えて全体を約５００部とし、これをホ
モミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠した。次
にこの顔料スラリーをビーカーに移し変え、十分に撹拌
しながら、これに上記の硝酸セリウム水溶液をｐＨがお
よそ９になる様にｐＨを調整しながら徐々に滴下し、顔
料表面にセリウムの水酸化物のみを折出させた処理顔料
を得た。この処理顔料の溶出Ｃｒ6+濃度は２．１ｐｐｍ
であり、実施例１の処理顔料に比べると明らかに６価ク
ロムの溶出量が多い。以上のクロム含有複合酸化物ブラ
ック顔料粉末における処理結果をまとめて表１に示す。
１００部とした水溶液を用意した。組成ＣｕＯ−Ｃｒ2
Ｏ3 −Ｍｎ2 Ｏ3 の複合酸化物ブラック顔料粉末１０
０．０部に水を加えて全体を約５００部とし、これをホ
モミキサーにかけて約３０分〜１時間ほど解膠した。次
にこの顔料スラリーをビーカーに移し変え、十分に撹拌
しながら、これに上記の硝酸セリウム水溶液をｐＨがお
よそ９になる様にｐＨを調整しながら徐々に滴下し、顔
料表面にセリウムの水酸化物のみを折出させた処理顔料
を得た。この処理顔料の溶出Ｃｒ6+濃度は２．１ｐｐｍ
であり、実施例１の処理顔料に比べると明らかに６価ク
ロムの溶出量が多い。以上のクロム含有複合酸化物ブラ
ック顔料粉末における処理結果をまとめて表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明方法によれば、クロムを含む複合
酸化物系顔料粒子の表面に、含水シリカ及び還元能を有
する物質の沈澱を、これらの少量の使用及び常温処理、
簡単な処理により、付着せしめることができ、得られた
顔料からの６価クロムの溶出を極微量に抑えることがで
きる。
酸化物系顔料粒子の表面に、含水シリカ及び還元能を有
する物質の沈澱を、これらの少量の使用及び常温処理、
簡単な処理により、付着せしめることができ、得られた
顔料からの６価クロムの溶出を極微量に抑えることがで
きる。
Claims (6)
- 【請求項１】 組成成分としてクロムを含む複合酸化物
顔料のスラリー中で、該顔料と含水シリカ及び還元能を
有する物質とを接触させ、該顔料をこれらの物質で処理
することを特徴とするクロム含有複合酸化物系顔料の溶
出６価クロムを低減する方法。 - 【請求項２】 前記顔料に対して、含水シリカをＳｉＯ
2 として０．１〜１０重量％及び還元能を有する物質を
０．０１〜１０重量％使用する請求項１記載のクロム含
有複合酸化物系顔料の溶出６価クロムを低減する方法。 - 【請求項３】 前記顔料と含水シリカ及び還元能を有す
る物質とを室温で接触させる請求項１記載のクロム含有
複合酸化物系顔料の溶出６価クロムを低減する方法。 - 【請求項４】 還元能を有する物質を顔料スラリーのｐ
Ｈを７．０〜１０．５に保ちながら添加する請求項１記
載のクロム含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロムを低
減する方法。 - 【請求項５】 含水シリカが珪酸アルカリの加水分解生
成物及び／又はシリカゾルである請求項１記載のクロム
含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロムを低減する方
法。 - 【請求項６】 還元能を有する物質が、セリウム化合
物、アンチモン化合物、鉄化合物、スズ化合物、マンガ
ン化合物、チオ硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム及
び亜硝酸ナトリウムから選択される少なくとも一種の物
質である請求項１記載のクロム含有複合酸化物系顔料の
溶出６価クロムを低減する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18510894A JP2880409B2 (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | クロム含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロム低減方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18510894A JP2880409B2 (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | クロム含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロム低減方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827393A true JPH0827393A (ja) | 1996-01-30 |
| JP2880409B2 JP2880409B2 (ja) | 1999-04-12 |
Family
ID=16165003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18510894A Expired - Fee Related JP2880409B2 (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | クロム含有複合酸化物系顔料の溶出６価クロム低減方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2880409B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000214310A (ja) * | 1999-01-21 | 2000-08-04 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 遮光フィルム |
| EP1266751A2 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-18 | Konica Corporation | Printing plate precursor, image forming method employing the same, and printing method |
| EP1630609A1 (en) | 2004-08-23 | 2006-03-01 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Printing plate material and printing plate |
| EP1640176A1 (en) | 2004-09-27 | 2006-03-29 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Printing plate material |
| WO2007052470A1 (ja) | 2005-11-01 | 2007-05-10 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 平版印刷版材料、平版印刷版、平版印刷版の作製方法及び平版印刷版の印刷方法 |
| JP2012503041A (ja) * | 2008-09-15 | 2012-02-02 | フエロ コーポレーション | 可溶性クロム低含有のコランダム結晶構造顔料 |
| US8226961B2 (en) | 2002-09-17 | 2012-07-24 | Lcw | Loose powders turning into liquids under cosmetic application |
| WO2013065813A1 (ja) | 2011-11-02 | 2013-05-10 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | 六価クロム溶出低減複合酸化物顔料 |
| KR102612339B1 (ko) | 2022-06-21 | 2023-12-08 | 토마텍가부시키가이샤 | Cu-Cr-Zn-O 복합 산화물 안료 |
-
1994
- 1994-07-15 JP JP18510894A patent/JP2880409B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000214310A (ja) * | 1999-01-21 | 2000-08-04 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 遮光フィルム |
| EP1266751A2 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-18 | Konica Corporation | Printing plate precursor, image forming method employing the same, and printing method |
| US8226961B2 (en) | 2002-09-17 | 2012-07-24 | Lcw | Loose powders turning into liquids under cosmetic application |
| US8715703B2 (en) | 2002-09-17 | 2014-05-06 | Sensient Cosmetic Technologies | Method for the extemporaneous preparation of cosmetic compositions having the texture of a cream and compositions for carrying out said method |
| EP1630609A1 (en) | 2004-08-23 | 2006-03-01 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Printing plate material and printing plate |
| EP1640176A1 (en) | 2004-09-27 | 2006-03-29 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Printing plate material |
| WO2007052470A1 (ja) | 2005-11-01 | 2007-05-10 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 平版印刷版材料、平版印刷版、平版印刷版の作製方法及び平版印刷版の印刷方法 |
| JP2012503041A (ja) * | 2008-09-15 | 2012-02-02 | フエロ コーポレーション | 可溶性クロム低含有のコランダム結晶構造顔料 |
| WO2013065813A1 (ja) | 2011-11-02 | 2013-05-10 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | 六価クロム溶出低減複合酸化物顔料 |
| JPWO2013065813A1 (ja) * | 2011-11-02 | 2015-04-02 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | 六価クロム溶出低減複合酸化物顔料 |
| US9115262B2 (en) | 2011-11-02 | 2015-08-25 | Tokan Material Technology Co., Ltd. | Complex inorganic colored pigment with reduced elution of hexavalent chromium therefrom |
| KR102612339B1 (ko) | 2022-06-21 | 2023-12-08 | 토마텍가부시키가이샤 | Cu-Cr-Zn-O 복합 산화물 안료 |
| US11981582B2 (en) | 2022-06-21 | 2024-05-14 | Tomatec Co., Ltd. | Cu—Cr—Zn—O based pigment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2880409B2 (ja) | 1999-04-12 |
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