JPH0581533B2 - - Google Patents

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JPH0581533B2
JPH0581533B2 JP63195888A JP19588888A JPH0581533B2 JP H0581533 B2 JPH0581533 B2 JP H0581533B2 JP 63195888 A JP63195888 A JP 63195888A JP 19588888 A JP19588888 A JP 19588888A JP H0581533 B2 JPH0581533 B2 JP H0581533B2
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ferrite
barium
barium ferrite
precursor
ions
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Susumu Iwasaki
Narifumi Kamisaka
Iwao Yamazaki
Tsutomu Hatanaka
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Sakai Chemical Industry Co Ltd
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    • C01G51/80Compounds containing cobalt, with or without oxygen or hydrogen, and containing one or more other elements
    • C01G51/82Compounds containing cobalt, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
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    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
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    • H01F1/11Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
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    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
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Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、六方晶板状眮換型バリりムプラむ
ト埮粉末の補造方法に関し、詳しくは、平均粒埄
0.03〜0.15Όであ぀お、その保磁力の枩床係数
が゚ルステツド℃以䞋、負領域を含む小さ
い範囲にあり、しかも、飜和磁化が56emu以
䞊であるスピネル型ニツケル・亜鉛プラむト倉
成六方晶板状眮換型バリりムプラむト埮粉末の
補造方法に関する。 埓来の技術 䞀般匏BaO・Fe12-2XCoXTiXO18で衚わさ
れる所謂六方晶板状眮換型バリりムプラむト埮
粉末は、基材䞊に磁性粉の塗垃局を蚭けおなる高
密床磁気蚘録媒䜓のための磁性粉ずしおの利甚が
鋭意進められおいる。 かかる眮換型バリりムプラむト埮粉末の補造
方法は、既に皮々のものが知られおいるが、湿匏
法による補造方法は、䟋えば、特開昭56−160328
号公報や特開昭61−168532号公報に詳现に蚘茉さ
れおいる。埌者の公報によれば、所定の眮換型バ
リりムプラむトにおける成分元玠モル比を満足
するようにバリりムむオン、鉄むオン、及
び眮換元玠むオンを含有するPH12以䞊のアルカリ
性氎溶液を150〜300℃に加熱しお、バリりムプ
ラむト前駆䜓を沈殿させ、次いで、この前駆䜓を
塩化バリりムのような氎溶性ハロゲン化バリりム
ず共に700〜1000℃の枩床で焌成した埌、䞊蚘ハ
ロゲン化バリりムを溶出陀去するこずによ぀お、
六角板状性にすぐれるず共に、粒埄が実質的に
0.05〜0.5Όの範囲にあるバリりムプラむト埮
結晶末を補造し埗るこずが蚘茉されおいる。 兞型的なバリりムプラむトであるBaO・
6Fe2O3は、通垞、3000〜6000゚ルステツドの保
磁力を有するが、前蚘したような眮換型バリりム
プラむトは、䞀般に、Co及びTiによる眮換床
を遞択するこずによ぀お、磁気蚘録甚に適した
200〜2000゚ルステツドの保磁力を有する埮粉末
ずするこずができる。しかし、かかる埓来の眮換
型バリりムプラむト埮粉末は、枩床䞊昇によ぀
お、保磁力が倧きくなる傟向を有する。即ち、磁
気蚘録媒䜓に最適の蚘録が垞枩にお圢成されるよ
うに、磁気ヘツドから発生する磁界を調敎しお
も、䟋えば、環境枩床が䞊昇すれば、保磁力が䞊
昇しお、磁気ヘツドから発生する磁界では、磁気
蚘録媒䜓に最適の蚘録が圢成されないこずずな
る。たた、埓来の眮換型バリりムプラむトにお
いおは、環境条件によ぀おは、磁気蚘録の消去性
が䜎䞋する堎合も倚い。 䞀般に、保磁力の枩床倉化は、枩床t1℃に
おける保持力をHC1、枩床t2℃における保磁力
をHC2ずするずき、枩床係数匏CT CTHC2−HC1t2−t1 にお瀺される。䜆し、枩床t1及びt2は共に100℃
以䞋の枩床であり、䞔぀、t1t2である。䞊蚘埓
来の眮換型バリりムプラむト埮粉末の枩床係数
CTは、〜゚ルステツド℃の範囲にあ
る。しかしながら、磁気蚘録材料ずしお奜たしい
枩床係数の範囲は、䞀般に、〜−゚ルステ
ツド℃であるずされおいる。 そこで、既に、かかる眮換型バリりムプラむ
トにおける保磁力の枩床䟝存性を䜎枛するため
に、䟋えば、特開昭62−132732号公報には板状面
の最倧寞法粒子の厚みによ぀お芏定される軞比
を以䞊ずする方法が蚘茉されおおり、たた、特
開昭61−152003号公報には、Feむオンを含
有させる方法が蚘茉されおいる。他方、眮換型バ
リりムプラむトの分散性を改善するために、ス
ピネル型酞化物を圢成する金属むオン、Fe
むオン及び硝酞むオンを含有するバリりムプラ
むトのスラリヌを高アルカリ性䞋に加熱しお、ス
ピネル型プラむトを衚面にコヌテむングする方
法が特開昭62−265122号公報及び特開昭62−
265123号公報に蚘茉されおいる。 発明が解決しようずする課題 本発明者らは、前蚘した磁気蚘録材料ずしおの
埓来の眮換型バリりムプラむト埮粉末における
問題を解決するために、䞊述した埓来の眮換型バ
リりムプラむト埮粉末の補造及びスピネル型ニ
ツケルプラむト倉成バリりムプラむトの補造
を含む方法に぀いお広範な研究を行な぀た結果、
実質的に非晶質である眮換型バリりムプラむト
の前駆䜓を調補した埌、そのスラリヌに氎溶性ニ
ツケル塩を加え、氎熱反応させお、前蚘前駆䜓の
衚面にスピネル型ニツケルプラむトを生成さ
せ、曎に、このスピネル型ニツケルプラむト倉
成バリりムプラむト前駆䜓の衚面に氎酞化亜鉛
のような氎䞍溶性亜鉛化合物を沈着させた埌、こ
れを塩化バリりムず共に焌成するこずによ぀お、
保磁力の枩床係数が゚ルステツド℃以䞋、
負領域を含む小さい範囲、奜たしくは〜−
゚ルステツド℃の範囲にあり、しかも、飜和磁
化が56emu以䞊であるスピネル型ニツケル・
亜鉛プラむト倉成眮換型バリりムプラむト埮
粉末を補造し埗るこずを芋出しお、本発明に臎぀
たものである。 課題を解決するための手段 本発明による板状バリりムプラむト埮粉末の
補造方法は、 (a) 䞀般匏 BaO・Fe12-2XCoXTiXO18 䜆し、は0.8〜1.0の数であり、は0.5〜
1.0の数である。 で衚わされるバリりムプラむトにおける成分
元玠モル比を満足するようにBaむオン、Fe
むオン、Coむオン及びTiむオンを含有す
る氎溶液にアルカリを加えお共沈物を沈殿さ
せ、垞圧䞋、PH12以䞊のアルカリ性䞋で60℃以
䞊に加熱しお、実質的に非晶質であるCo及び
Ti眮換型バリりムプラむト前駆䜓を生成さ
せる第工皋、 (b) 次いで、前蚘Baむオン量に察しお〜倍
モル量のNi塩氎溶液を䞊蚘バリりムプラむ
ト前駆䜓のスラリヌに加え、150〜300℃の枩床
で氎熱反応させお、マグネトプランバむト型バ
リりムプラむトずスピネル型ニツケルプラ
むトずの二盞混合盞を瀺すスピネル型ニツケル
プラむト倉成バリりムプラむト前駆䜓を生
成させる第工皋、 (c) 次いで、バリりムプラむト前駆䜓の粒子衚
面に前蚘Baむオン量に察しお0.2〜1.0倍モル量
の氎䞍溶性の亜鉛化合物を沈着させる第工
皋、 (d) 次いで、䞊蚘氎䞍溶性の亜鉛化合物を沈着さ
せたバリりムプラむト前駆䜓を塩化バリりム
ず共に800〜950℃の枩床にお焌成し、この埌、
氎掗によ぀お䞊蚘塩化バリりムを溶出させる第
工皋ずからなり、かかる方法によ぀お、平均
粒埄0.03〜0.15Όであ぀お、その枩床係数が
゚ルステツド℃以䞋、負領域を含む小さ
い範囲にあり、しかも、飜和磁化が56emu
以䞊であるスピネル型ニツケル・亜鉛プラむ
ト倉成バリりムプラむト埮粉末を埗るこずが
できる。 本発明の方法においおは、先ず、第工皋ずし
お、前蚘䞀般匏で衚わされる所定の化孊組成を有
する眮換型バリりムプラむトにおける成分元玠
モル比を満足するように、Baむオン、Feむ
オン、Coむオン及びTiむオンを含有する氎溶液
にアルカリを加えお共沈物を沈殿させ、垞圧䞋、
この共沈物をPH12以䞊のアルカリ性䞋にお60℃以
䞊で加熱、熟成しお、眮換型バリりムプラむト
前駆䜓を生成させる。 本発明の方法によれば、前蚘所定のむオンを含
有するアルカリ性氎溶液を調補するに際しお、成
分元玠むオンのモル比を前蚘䞀般匏を満たす所定
の範囲ずするこずが必芁であり、及びが前蚘
所定の範囲をはずれるずきは、埌述する第工皋
から第工皋を経おも、枩床係数の小さい眮換型
バリりムプラむト埮結晶粉末を埗るこずが困難
である。䞊蚘アルカリ性氎溶液の調補方法は䜕ら
限定されるものではないが、通垞、前蚘それぞれ
のむオンを含む氎溶液をそれぞれ調補し、これら
をそれぞれ所定濃床で各むオンを含むように混合
した埌、この混合氎溶液を所定濃床のアルカリ氎
溶液に混合するこずによ぀お調補される。 前蚘それぞれのむオンを含む氎溶液は、それぞ
れのむオンの氎溶性化合物を氎に溶解しお調補さ
れ、このような氎溶性化合物は、各元玠むオンに
応じお適宜に遞ばれ、通垞、硝酞塩、過塩玠酞
塩、塩玠酞塩、ハロゲン化物、硫酞塩等のような
無機塩や有機酞塩が甚いられる。埓぀お、このよ
うな氎溶性化合物ずしお、䟋えば硝酞バリりム、
硝酞第二鉄、硝酞コバルト、硝酞チタンのような
硝酞塩、過塩玠酞バリりム、過塩玠酞第二鉄、過
塩玠酞第二コバルト、過塩玠酞チタンのような過
塩玠酞塩、塩玠酞バリりム、塩玠酞第二鉄、塩玠
酞第二コバルトのような塩玠酞塩、塩化バリり
ム、塩化第二鉄、塩化コバルト、四塩化チタンの
ような塩化物、フツ化第二鉄、フツ化コバルト、
フツ化チタンのようなフツ化物、酢酞バリりム、
酢酞第二鉄、酢酞コバルトのような酢酞塩、硫酞
コバルト、硫酞チタンのような硫酞塩を䟋瀺する
こずができる。 䞊蚘共沈物の加熱、熟成に際しおは、アルカリ
性氎溶液はそのPHが12以䞊であるこずが必芁であ
る。アルカリ性氎溶液のPHが12よりも小さいずき
は、埌述する第工皋から第工皋を経おも、粒
埄が0.15Ό以䞋の埮现な眮換型板状バリりムフ
゚ラむト粉末を埗るこずが困難である。特に、ア
ルカリ性氎溶液は、PHが13以䞊であるこずが奜た
しい。アルカリずしおは匷アルカリが奜たしく甚
いられる。䟋えば、氎酞化ナトリりム、氎酞化カ
リりム、氎酞化カリりム、炭酞ナトリりム、炭酞
カリりム等が甚いられる。これらは単独で、又は
皮以䞊の混合物ずしお甚いられる。 䞊蚘加熱枩床は、奜たしくは80℃から倧気圧䞋
沞点たでの枩床である。加熱時間は、通垞、数十
分乃至数時間である。 このようにしお埗られるバリりムプラむト前
駆䜓は、化孊的には、䞊蚘䞀般匏による組成を有
するが、結晶は殆ど発達しおおらず、線回折の
結果、非晶質の物質である。 次いで、第工皋ずしお、䞊蚘眮換型バリりム
プラむト前駆䜓のスラリヌに前蚘Baむオン量
に察しお〜倍モル量のNi塩氎溶液を加えお、
匕続き、PHが12以䞊、奜たしくは13以䞊のアルカ
リ性䞋に150〜300℃の枩床で加熱、即ち、氎熱反
応させお、䞊蚘バリりムプラむト前駆䜓衚面に
スピネル型ニツケルプラむトを生成させお、ス
ピネル型ニツケルプラむト倉成バリりムプラ
むト前駆䜓を埗る。 本発明の方法においお、この第工皋は最も重
芁な工皋の䞀぀である。即ち、バリりムプラむ
ト前駆䜓を補造した埌、氎溶性ニツケル塩の存圚
䞋にこの前駆䜓を氎熱反応させるこずによ぀お、
実質的に飜和磁化の䜎䞋なしに、保磁力の枩床係
数を゚ルステツド℃から負領域を含む小さ
い範囲に抑えるこずができる。第工皋におい
お、Niむオンを共存させ、共沈物を埗お、これ
を氎熱反応に付すずきは、飜和磁化の䜎䞋が著し
く、高密床磁気蚘録材料ずしおの䜿甚に適するバ
リりムプラむト埮粉末を埗るこずができない。 第工皋においお甚いる前蚘ニツケル塩ずしお
は、特に限定されるものではなく、䟋えば、硝酞
ニツケル、過塩玠酞ニツケル、塩玠酞ニツケル、
塩化ニツケル、硫酞ニツケル等の無機塩が奜たし
く甚いられるが、必芁に応じお、酢酞ニツケルの
ような有機酞塩も甚いられる。Ni塩の䜿甚量が
前蚘Baむオンに察しお倍モル量よりも少ない
ずきは、埗られるバリりムプラむトの保磁力の
枩床係数が尚、倧きく、他方、前蚘Baむオンに
察しお倍モル量よりも倚くするずきは、保磁力
の枩床係数が負の方向に絶察倀が倧きくなるず共
に、飜和磁化が小さくなるので、奜たしくない。 氎熱反応は、通垞、密閉容噚、䟋えばオヌトク
レヌブを甚い、前蚘Ni塩を含むバリりムプラ
むト前駆䜓のスラリヌを150〜300℃の範囲の枩床
に加熱するこずによ぀お行なわれる。加熱時間は
特に制限されないが、通垞、数十分乃至数時間で
ある。 第工皋においお埗られるスピネル型ニツケル
プラむト倉成バリりムプラむト前駆䜓は、少
量の非晶質物質を含むが、線回折によれば、マ
グネトプランバむト型バリりムプラむトずスピ
ネル型ニツケルプラむトずの二盞混合盞を瀺
す。しかし、この前駆䜓は、飜和磁化が䜎く、実
甚的な高密床磁気蚘録材料ずしお甚いるこずはで
きない。 本発明者らは、既に、䞊蚘スピネル型ニツケル
プラむト倉成バリりムプラむト前駆䜓を塩化
バリりムず共に800〜950℃の枩床に焌成した埌、
氎掗によ぀お䞊蚘塩化バリりムを溶出陀去するこ
ずによ぀お、平均粒埄0.03〜0.15Όであ぀お、
その枩床係数が゚ルステツド℃以䞋である
スピネル型ニツケルプラむト倉成眮換型バリり
ムプラむト埮粉末を埗るこずができるこずを芋
出しおいる特願昭63−124753号。 このようにしお埗られるスピネル型ニツケル倉
成眮換型バリりムプラむト埮粉末は、飜和磁化
が50〜55emuの範囲にあるので、高密床磁気
蚘録における出力向䞊の芳点からは、尚、飜和磁
化の䞊昇が望たしい。 そこで、本発明者らは、スピネル型ニツケルフ
゚ラむト倉成眮換型バリりムプラむにおいお、
その平均粒埄を0.03〜0.15Ό、その枩床係数を
゚ルステツド℃以䞋の範囲に保持し぀぀、
飜和磁化を向䞊させるこずを目的ずしお、曎に鋭
意研究した結果、スピネル型ニツケルプラむト
倉成眮換型バリりムプラむト前駆䜓を塩化バリ
りムず共に焌成するに先立぀お、この前駆䜓を粒
子衚面に氎酞化亜鉛で代衚される氎䞍溶性亜鉛化
合物を沈着させた埌、この前駆䜓を塩化バリりム
ず共に800〜950℃の枩床にお焌成し、次いで、氎
掗によ぀お䞊蚘塩化バリりムを溶出陀去し、この
埌、也燥し、焌成しお、前駆䜓の六方晶系ぞの結
晶化を完成させるこずによ぀お、䞊蚘目的を達成
し埗るこずを芋出したものである。 䞊蚘のようにしお、飜和磁化の倧きいスピネル
型ニツケル・亜鉛プラむト倉成眮換型バリりム
プラむトを埗るこずができる理由は、未だ必ず
しも明らかではないが、埗られたスピネル型ニツ
ケル・亜鉛プラむト倉成眮換型バリりムプラ
むトの線回折像は、スピネル盞ずマグネトプラ
ンバむト盞のみからな぀おいるので、焌成過皋に
おいお、氎䞍溶性亜鉛化合物の亜鉛がスピネル型
ニツケルプラむトに固溶しお、スピネル型ニツ
ケル・亜鉛プラむトを圢成し、かくしお、スピ
ネル型ニツケル・亜鉛プラむト倉成眮換型バリ
りムプラむトを圢成するもをずみられる。 本発明によれば、スピネル型ニツケルプラむ
ト倉成眮換型バリりムプラむト前駆䜓の粒子衚
面に、前蚘Baむオン量に察しお、0.2〜1.0倍モル
量の氎䞍溶性亜鉛化合物を沈着させる。この氎溶
性亜鉛化合物の沈着量が前蚘Baむオンに察しお、
0.2倍モル量よりも少ないずきは、埗られるバリ
りムプラむトの飜和磁化が尚、䜎く、他方、前
蚘Baむオンに察しお、1.0倍モル量よりも倚いず
きは、飜和磁化を向䞊させるこずはできるもの
の、平均粒埄が0.15Όを越えるこずずなる。 スピネル型ニツケルプラむト倉成眮換型バリ
りムプラむト前駆䜓の粒子衚面に氎䞍溶性亜鉛
化合物を沈着させるには、スピネル型ニツケルフ
゚ラむト倉成眮換型バリりムプラむト前駆䜓を
亜鉛むオンを含有するPH〜12、奜たしくは〜
10の氎溶液䞭に懞濁させればよい。この亜鉛むオ
ンを含有する氎溶液ずしおは、塩化亜鉛、硫酞亜
鉛、酢酞亜鉛等の氎溶液を挙げるこずができる。
他方、氎䞍溶性亜鉛化合物ずしおは、氎酞化亜
鉛、炭酞亜鉛、塩基性炭酞亜鉛等を挙げるこずが
できる。 より具䜓的には、䟋えば、スピネル型ニツケル
プラむト倉成バリりムプラむト前駆䜓を氎に
分散させ、これに前蚘したような氎溶液亜鉛塩氎
溶液を溶解させた埌、氎酞化ナトリりム氎溶液を
加え、スラリヌのPHを〜12、奜たしくは〜10
に調敎すれば、䞊蚘前駆䜓の粒子衚面に氎酞化亜
鉛を沈着させるこずができる。たた、別の方法ず
しお、䞊蚘氎酞化ナトリりムに代えお、炭酞ナト
リりムを甚い、スラリヌのPHを玄に調敎するこ
ずによ぀お、炭酞亜鉛、塩基性炭酞亜鉛及び又
は氎酞化亜鉛を前蚘前駆䜓の粒子衚面に沈着させ
るこずができる。 本発明の方法においおは、前蚘氎䞍溶性亜鉛化
合物をその衚面に沈着させたスピネル型ニツケル
プラむト倉成バリりムプラむト前駆䜓の焌成
に際しお、これを塩化バリりムを共存させるこず
により、粒子間盞互の融着焌結を防止し぀぀、六
角板状ぞの結晶成長を完党に行わせ、敎粒するこ
ずができ、かくしお、焌成埌に焌成物を氎掗し、
䞊蚘氎溶性の塩化バリりムを溶出させ、陀去する
こずにより、粒埄が0.03〜0.15Όである板状性
にすぐれるスピネル型ニツケル・亜鉛プラむト
倉成バリりムプラむト埮粉末を埗るこずができ
る。ここに粒埄ずは六角板状粒子の最倧長軞、即
ち、察向する頂点間の距離のうち、最倧の距離を
意味する。 このように、本発明の方法によれば、焌成に際
しお塩化バリりムが前駆䜓粒子間に介圚され、こ
の塩化バリりムが焌結防止剀ずしおず共に、现か
いスピネル型ニツケルプラむト倉成バリりムフ
゚ラむト粒子を六角板状に成長させる敎粒剀ずし
お䜜甚し、䜵せお亜鉛の固溶を促進しお、粒子が
盞互に分離され、いわば皀釈されるので、粒子間
の焌結が生じるこずなく六角板状ぞの結晶成長が
進行し、その結果、粒子圢状が六角板状に揃぀
た、即ち、六角板状柱の高いスピネル型ニツケ
ル・亜鉛プラむト倉成バリりムプラむト埮粉
末を埗るこずができるのである。 本発明の方法においお、䞊蚘塩化バリりムは、
前蚘氎䞍溶性亜鉛化合物をその衚面に沈着させた
スピネル型ニツケルプラむト倉成バリりムプ
ラむト前駆䜓100重量郚に぀いお50重量郚以䞊が
甚いられる。塩化バリりムの䜿甚量が少なすぎる
ずきは、前駆䜓に察する皀釈効果が十分でないの
で、前駆䜓の焌成時に粒子が融着焌結する。他
方、この塩化バリりムは、前駆䜓の焌成埌に焌成
物を氎掗するこずにより、焌成物から溶出され、
陀去されるので、前駆䜓に察しお倧過剰に甚いお
もよいが、しかし、特に倧過剰に甚いおも、その
溶出陀去の操䜜に長時間を芁するこずずなるほ
か、特に利点もないので、本発明の方法においお
は、奜たしくは100〜200重量郚の範囲で甚いられ
る。 本発明の方法においお、前蚘氎䞍溶性亜鉛化合
物をその衚面に沈着させたスピネル型ニツケルフ
゚ラむト倉成バリりムプラむト前駆䜓を䞊蚘塩
化バリりムの共存䞋に焌成するには、具䜓的に
は、䟋えば、この前駆䜓を塩化バリりムず共に湿
匏混緎し、也燥した埌、必芁に応じお造粒し、或
いは粉砕した埌、これを電気炉䞭にお所定枩床で
焌成すればよい。しかし、この方法に限定される
ものではない。 焌成枩床は、800〜950℃の範囲が奜適である。
800℃よりも䜎い枩床では䞍溶性亜鉛化合物を沈
着させた前駆䜓の結晶化が䞍十分であ぀お、埗ら
れるスピネル型ニツケル・亜鉛プラむト倉成バ
リりムプラむト粉末は、䟋えば、その磁気特性
が尚劣り、特に、飜和磁化が䜎い。他方、950℃
を越える高枩で焌成するずきは、塩化バリりムの
共存䞋にあ぀おも、尚粒子間の焌結が郚分的に生
じる傟向があり、埗られるバリりムプラむト粉
末の粒埄が0.15Όを越える堎合があるので、特
に、磁気蚘録材料ずしお甚いるに適さない。特
に、本発明の方法によれば、焌成枩床は800〜900
℃の範囲が奜適である。 発明の効果 以䞊のように、本発明の方法によれば、所定の
元玠むオン構成を有する共沈物を加熱熟成しお、
Co及びTi眮換型バリりムプラむト前駆䜓を埗、
これをニツケル塩の存圚䞋に氎熱反応させお、そ
の衚面にスピネル型ニツケルプラむトを生成さ
せ、マグネトプランバむト型バリりムプラむト
ずスピネル型ニツケルプラむトずの二盞混合盞
を瀺すスピネル型ニツケルプラむト倉成バリり
ムプラむト前駆䜓を埗、この前駆䜓を粒子衚面
に氎䞍溶性亜鉛化合物を沈着させた埌、この前駆
䜓を曎に塩化バリムりの焌結防止剀ず敎粒剀ずの
効果の䞋に焌成する。 このようにしお、本発明の方法によれば、平均
粒埄が実質的に0.03〜0.15Όの範囲にあるず共
に、保磁力の枩床係数が゚ルステツド℃以
䞋、負領域の小さい範囲、通垞、〜−゚ル
ステツド℃の範囲にあり、しかも、飜和磁化が
56emu以䞊であり、曎に、高床に六角板状に
結晶化されたスピネル型ニツケル・亜鉛プラむ
ト倉成眮換型バリりムプラむト埮粉末を埗るこ
ずができる。 実斜䟋 以䞋に実斜䟋を挙げお本発明を説明するが、本
発明はこれら実斜䟋により䜕ら限定されるもので
はない。 実斜䟋 〜 濃床モルの塩化第二鉄氎溶液3667ml、
1.0モルの塩化バリりム氎溶液1000ml、1.0モ
ルの塩化コバルト氎溶液500ml及び1.0モル
の四塩化チタン氎溶液500mlを混合した埌、こ
の混合氎溶液を濃床15モルの氎酞化ナトリり
ム氎溶液7600mlに15〜20℃の枩床にお添加し、䞊
蚘各むオンを含む共沈物を沈殿させお、PH14の氎
溶液を埗た。次いで、䞊蚘共沈物を含む氎溶液を
攪拌䞋に100℃で時間加熱しお、BaO・Fe11.0
Co0.5Ti0.5O18なる組成を有するCo及びTi眮換
型バリりムプラむト前駆䜓のスラリヌを埗た。 この前駆䜓は、化孊的には、䞊蚘匏による組成
を有するが、結晶は十分に発達しおおらず、線
回折像から非晶質であるこずが確認された。 次いで、䞊蚘眮換型バリりムプラむト前駆䜓
のスラリヌに100℃の枩床にお皮々の量の塩化ニ
ツケルNiCl2氎溶液を加え、この眮換型バリ
りムプラむト前駆䜓の衚面に氎酞化ニツケルを
沈着させた埌、オヌトクレヌブ䞭にお250℃の枩
床にお時間加熱しお、スピネル型プラむト倉
成バリりムプラむト前駆䜓を埗た。この前駆䜓
を掗浄氎のPHが以䞋になるたで、氎掗した埌、
濟過しお、前駆䜓ケヌキを埗た。 ここに埗られたスピネル型ニツケルプラむト
倉成バリりムプラむト前駆䜓は、少量の非晶質
物質を含むが、線回折によれば、マグネトプラ
ンバむト型バリりムプラむトずスピネル型ニツ
ケルプラむトずの二盞混合盞を瀺すこずが確認
された。 次いで、前蚘スピネル型ニツケルプラむト倉
成バリりムプラむト前駆䜓をむオン亀換氎10
䞭に分散させ、これに第衚に瀺すように、皮々
の量の塩化亜鉛を加えた埌、氎酞化ナトリりム
実斜䟋〜又は炭酞ナトリりム氎溶液実
斜䟋を加えお、スラリヌのPHをに調敎し、
前駆䜓の粒子衚面に氎䞍溶液亜鉛化合物を沈着さ
せた。次いで、これを氎掗、濟過しお、その衚面
に氎䞍溶性亜鉛化合物を沈着させたスピネル型ニ
ツケルプラむト倉成バリりムプラむト前駆䜓
ケヌキを埗た。 次いで、䞊蚘氎䞍溶性亜鉛化合物を沈着させた
スピネル型ニツケルプラむト倉成バリりムプ
ラむト前駆䜓100重量郚ず塩化バリりム100重量郹
を氎ず共に湿匏混合し、粒埄玄mmの球状物に造
粒した埌、也燥させた。 この埌、この也燥前駆䜓を電気炉䞭にお900℃
で時間焌成した埌、この焌成物を粗粉砕し、次
に、サンド・グラむンダヌを甚いお、湿匏粉砕し
た。次いで、これを氎掗しお、塩化バリりムを溶
出陀去し、濟過、也燥しお、本発明によるスピネ
ル型ニツケル・亜鉛プラむト倉成バリりムプ
ラむト埮粉末を埗た。 このバリりムプラむト粉末を振動詊料型磁力
蚈を甚いお、飜和磁化σS及び保持力iHc
を枬定し、たた、保磁力の枩床倉化に基づいお、
その枩床係数を求めた。平均粒埄は、電子顕埮鏡
写真より枬定した。結果を第衚に瀺す。本発明
によるバリりムプラむト埮粉末は、その保磁力
【衚】 の枩床係数が゚ルステツド℃以䞋、小さい
負領域の範囲にあり、䞔぀、飜和磁化は56emu
以䞊であ぀た。 比范䟋 〜 実斜䟋においお、氎䞍溶性亜鉛化合物を沈着さ
せなか぀たか、又は本発明で芏定する範囲倖の氎
䞍溶性亜鉛化合物を沈着させた以倖は、実斜䟋ず
党く同様にしお、バリりムプラむトを調補し
た。その特性を第衚に瀺すように、埗られたバ
リりムプラむトは、飜和磁化が56emuより
小さいか比范䟋〜、又は平均粒埄が0.15ÎŒ
を越えるものであ぀た比范䟋。たた、実
斜䟋においお、焌成枩床を970℃ずした以倖は、
実斜䟋ず同様に凊理した堎合比范䟋は、埗
られたバリりムプラむトは、平均粒埄が0.17ÎŒ
以䞊であ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏 BaO・Fe12-2XCoXTiXO18 䜆し、は0.8〜1.0の数であり、は0.5〜1.0
    の数である。 で衚わされるバリりムプラむトにおける成分元
    玠モル比を満足するようにBaむオン、Feむ
    オン、Coむオン及びTiむオンを含有する氎溶液
    にアルカリを加えお共沈物を沈殿させ、垞圧䞋、
    PH12以䞊のアルカリ性䞋で60℃以䞊に加熱しお、
    実質的に非晶質であるCo及びTi眮換型バリりム
    プラむト前駆䜓を生成させる第工皋、次い
    で、前蚘Baむオン量に察し〜倍モル量のNi
    塩氎溶液を䞊蚘バリりムプラむト前駆䜓のスラ
    リヌに加え、150〜300℃の枩床で氎熱反応させ
    お、マグネトプランバむト型バリりムプラむト
    ずスピネル型ニツケルプラむトずの二盞混合盞
    を瀺すスピネル型ニツケルプラむト倉成バリり
    ムプラむト前駆䜓を生成させる第工皋、次い
    で、バリりムプラむト前駆䜓の粒子衚面に前蚘
    Baむオン量に察しお0.2〜1.0倍モル量の氎䞍溶性
    の亜鉛化合物を沈着させる第工皋、次いで、䞊
    蚘氎䞍溶性の亜鉛化合物を沈着させたバリりムフ
    ゚ラむト前駆䜓を塩化バリりムず共に800〜950℃
    の枩床にお焌成し、この埌、氎掗によ぀お䞊蚘塩
    化バリりムを溶出させる第工皋ずからなるこず
    を特城ずする平均粒埄0.03〜0.15Όであ぀お、
    その枩床係数が゚ルステツド℃以䞋である
    スピネル型ニツケル・亜鉛プラむト倉成眮換型
    バリりムプラむト埮粉末の補造方法。
JP63195888A 1988-08-04 1988-08-04 板状バリりムプラむト埮粉末の補造方法 Granted JPH0247209A (ja)

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US07/387,965 US4960582A (en) 1988-08-04 1989-08-01 Process for producing microcrystalline Co/Ti-substituted barium ferrite platelets
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1042626C (zh) * 1995-07-06 1999-03-24 南京理工倧孊 超细六角晶系铁氧䜓的制倇方法
ES2164528B1 (es) * 1999-04-27 2003-10-16 Univ Barcelona Autonoma Procedimiento para aumentar la coercitividad de un material ferromagnetico.
US7091412B2 (en) 2002-03-04 2006-08-15 Nanoset, Llc Magnetically shielded assembly
US7162302B2 (en) 2002-03-04 2007-01-09 Nanoset Llc Magnetically shielded assembly
CN104308173B (zh) * 2014-09-25 2016-09-07 䞭囜人民倧孊 䞀种制倇零价纳米铁颗粒的方法
CN115180934B (zh) * 2022-07-19 2023-01-06 浙江倧孊 䞀种具有倍合埮结构介电可调协同掺杂钡铁氧䜓薄膜及其制倇方法
CN119954505B (zh) * 2025-02-08 2025-10-21 䞭囜科孊院过皋工皋研究所 䞀种改善界面涊湿性的钛掺杂铁酞镍陶瓷䜓及其制倇方法䞎应甚

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2904491A1 (de) * 1979-02-07 1980-08-21 Bayer Ag Plaettchenfoermige eisenoxidpigmente und verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
US4865834A (en) * 1987-02-16 1989-09-12 Toda Kogyo Corp. Process for producing plate-like magnetite particles and plate-like maghemite particles

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