JPH08283709A - 蛍光体 - Google Patents
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- JPH08283709A JPH08283709A JP7087115A JP8711595A JPH08283709A JP H08283709 A JPH08283709 A JP H08283709A JP 7087115 A JP7087115 A JP 7087115A JP 8711595 A JP8711595 A JP 8711595A JP H08283709 A JPH08283709 A JP H08283709A
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】低い加速電圧の電子で発光する蛍光表示装置に
適したアルカリ土類金属とTi酸化物を含む蛍光体を、真
空容器内の残留ガスによる汚染から守り、寿命特性を改
善する。 【構成】硝酸ビスマスをアセトンに溶解し、この中にSr
TiO3:Pr,Al蛍光体を漬ける。アセトンを蒸発させて硝酸
ビスマスを蛍光体の粒子の表面に被覆する。500℃〜700
℃で焼成し、蛍光体の表面に酸化ビスマスBi2O3 の保
護膜を形成する。蛍光体を蛍光表示管に実装して評価す
る。(a) Bi2O3 の被着量０の比較例の初期輝度100%に対
し、実施例では被着量を増すと初期輝度LM(%) が低下す
る。(b) 寿命特性では被着量約50mg/kg 以上で効果が認
められた。被着量50〜10000mg/kgで良好な特性が得られ
る。(c) 初期のカーボン量に対する寿命試験後のカーボ
ン量の割合と、被着量との関係を示す。比較例はカーボ
ン量が初期の約３倍となったが、実施例の試料ではカー
ボン量の増加は少ない。
適したアルカリ土類金属とTi酸化物を含む蛍光体を、真
空容器内の残留ガスによる汚染から守り、寿命特性を改
善する。 【構成】硝酸ビスマスをアセトンに溶解し、この中にSr
TiO3:Pr,Al蛍光体を漬ける。アセトンを蒸発させて硝酸
ビスマスを蛍光体の粒子の表面に被覆する。500℃〜700
℃で焼成し、蛍光体の表面に酸化ビスマスBi2O3 の保
護膜を形成する。蛍光体を蛍光表示管に実装して評価す
る。(a) Bi2O3 の被着量０の比較例の初期輝度100%に対
し、実施例では被着量を増すと初期輝度LM(%) が低下す
る。(b) 寿命特性では被着量約50mg/kg 以上で効果が認
められた。被着量50〜10000mg/kgで良好な特性が得られ
る。(c) 初期のカーボン量に対する寿命試験後のカーボ
ン量の割合と、被着量との関係を示す。比較例はカーボ
ン量が初期の約３倍となったが、実施例の試料ではカー
ボン量の増加は少ない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ土類金属と酸
化物を母体とする蛍光体であって、電子線の射突によっ
て発光すると共に蛍光表示管の陽極に用いた場合にも十
分な寿命特性が得られる蛍光体に関する。
化物を母体とする蛍光体であって、電子線の射突によっ
て発光すると共に蛍光表示管の陽極に用いた場合にも十
分な寿命特性が得られる蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】本出願人は特願平６−２４８５８９号に
てアルカリ土類金属とＴｉ酸化物の母体に希土類元素と
三族元素を添加した蛍光体を提案した。このような蛍光
体、例えばＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体はエネルギ
ーギャップＥｇが３．３ｅＶで母体抵抗が低く、低電圧
から発光する。
てアルカリ土類金属とＴｉ酸化物の母体に希土類元素と
三族元素を添加した蛍光体を提案した。このような蛍光
体、例えばＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体はエネルギ
ーギャップＥｇが３．３ｅＶで母体抵抗が低く、低電圧
から発光する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この蛍
光体を蛍光表示管の陽極の蛍光体に用いて寿命評価を行
うと、数十時間で輝度劣化を生じてしまう。また、この
時蛍光体の表面は黒色に着色し、これを表面分析すると
カーボンの増加が認められる。しかし、この同じ蛍光体
の試料をデマンタブル装置内で寿命評価を行うと前述の
ような輝度劣化の現象は生じにくい。
光体を蛍光表示管の陽極の蛍光体に用いて寿命評価を行
うと、数十時間で輝度劣化を生じてしまう。また、この
時蛍光体の表面は黒色に着色し、これを表面分析すると
カーボンの増加が認められる。しかし、この同じ蛍光体
の試料をデマンタブル装置内で寿命評価を行うと前述の
ような輝度劣化の現象は生じにくい。
【０００４】また、この蛍光体の作製時におけるＳｒ／
Ｔｉ比、Ａｌ，Ｐｒ量を変更しても、ほとんど寿命特性
改善には効果がない。また、Ｉｎ2 Ｏ3 ，ＷＯ3 等の粉
体を混合しても基本的な寿命特性の改善は行えなかっ
た。
Ｔｉ比、Ａｌ，Ｐｒ量を変更しても、ほとんど寿命特性
改善には効果がない。また、Ｉｎ2 Ｏ3 ，ＷＯ3 等の粉
体を混合しても基本的な寿命特性の改善は行えなかっ
た。
【０００５】上述のように蛍光表示管に適用した前記蛍
光体の輝度が劣化する原因の少なくとも一つは、蛍光表
示管の真空容器内の残留ガスが、蛍光体の表面に付着し
て蓄積されてしまうことにあると本願発明者等は考察し
た。
光体の輝度が劣化する原因の少なくとも一つは、蛍光表
示管の真空容器内の残留ガスが、蛍光体の表面に付着し
て蓄積されてしまうことにあると本願発明者等は考察し
た。
【０００６】そしてさらに、本願発明者等は、この様な
現象は蛍光体の材料によっても異なり、真空容器内の残
留ガス成分の中でカーボン系のガス（ＣＯ，ＣＯ2 ，Ｃ
Ｈ4）や水分に対して活性な材料の場合には特に顕著に
生ずると認識するに至った。すなわち、アルカリ土類金
属を成分とする酸化物蛍光体の場合には、蛍光体の表面
には例えば、Ｓｒ−Ｏ，Ｂａ−Ｏの様な結合が存在する
ため、特にカーボン系のガスに関しては敏感であると考
えられ、常温では、ＳｒＯ＋ＣＯ2 →ＳｒＣＯ 3 のよう
な反応が進むと推測できる。
現象は蛍光体の材料によっても異なり、真空容器内の残
留ガス成分の中でカーボン系のガス（ＣＯ，ＣＯ2 ，Ｃ
Ｈ4）や水分に対して活性な材料の場合には特に顕著に
生ずると認識するに至った。すなわち、アルカリ土類金
属を成分とする酸化物蛍光体の場合には、蛍光体の表面
には例えば、Ｓｒ−Ｏ，Ｂａ−Ｏの様な結合が存在する
ため、特にカーボン系のガスに関しては敏感であると考
えられ、常温では、ＳｒＯ＋ＣＯ2 →ＳｒＣＯ 3 のよう
な反応が進むと推測できる。
【０００７】そこで、このようなアルカリ土類金属を成
分として含有する蛍光体を用いる場合は、真空容器内の
カーボン系のガス分圧を１０-6Ｐａ以下に抑えることが
有効であると本願発明者等は考えたが、例えば蛍光表示
管の場合はフィラメント状の陰極は炭酸塩を原料にして
おり、カーボン系のガス分圧さげることは困難である。
また、１０-6Ｐａ以下の真空度は所謂超高真空の範囲で
あり、このような真空度を量産品に要求することは蛍光
表示管を製造する上でコストアップにつながる。
分として含有する蛍光体を用いる場合は、真空容器内の
カーボン系のガス分圧を１０-6Ｐａ以下に抑えることが
有効であると本願発明者等は考えたが、例えば蛍光表示
管の場合はフィラメント状の陰極は炭酸塩を原料にして
おり、カーボン系のガス分圧さげることは困難である。
また、１０-6Ｐａ以下の真空度は所謂超高真空の範囲で
あり、このような真空度を量産品に要求することは蛍光
表示管を製造する上でコストアップにつながる。
【０００８】本発明は、以上の技術的課題を解決するた
めに成されたものであり、例えば蛍光表示管の陽極に適
用した場合にも実用上十分な寿命特性を発揮できるアル
カリ土類金属と酸化物を母体とした蛍光体を提供するこ
とを目的としている。
めに成されたものであり、例えば蛍光表示管の陽極に適
用した場合にも実用上十分な寿命特性を発揮できるアル
カリ土類金属と酸化物を母体とした蛍光体を提供するこ
とを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１に記載された蛍
光体は、アルカリ土類金属と酸化物からなる母体を備え
た蛍光体において、その表面に保護膜が形成されたこと
を特徴としている。
光体は、アルカリ土類金属と酸化物からなる母体を備え
た蛍光体において、その表面に保護膜が形成されたこと
を特徴としている。
【００１０】請求項２に記載された蛍光体は、請求項１
記載の蛍光体において、前記保護膜が、Ａｌ，Ｔｉ，Ｓ
ｉ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ｓｂ，Ｃｅ，Ｙ，Ｔａ，
Ｇｄ，Ｒｕ，Ｇａから選択された少なくとも一種類の元
素を主成分とする酸化物であることを特徴としている。
記載の蛍光体において、前記保護膜が、Ａｌ，Ｔｉ，Ｓ
ｉ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ｓｂ，Ｃｅ，Ｙ，Ｔａ，
Ｇｄ，Ｒｕ，Ｇａから選択された少なくとも一種類の元
素を主成分とする酸化物であることを特徴としている。
【００１１】請求項３に記載された蛍光体は、請求項２
記載の蛍光体において、前記蛍光体に対する前記保護膜
の被覆量が、５０ｍｇ／ｋｇ〜１００００ｍｇ／ｋｇで
あることを特徴としている。
記載の蛍光体において、前記蛍光体に対する前記保護膜
の被覆量が、５０ｍｇ／ｋｇ〜１００００ｍｇ／ｋｇで
あることを特徴としている。
【００１２】請求項４に記載された蛍光体は、請求項３
記載の蛍光体において、前記アルカリ土類金属がＭｇ，
Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａから選択された一種類の元素であるこ
とを特徴としている。
記載の蛍光体において、前記アルカリ土類金属がＭｇ，
Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａから選択された一種類の元素であるこ
とを特徴としている。
【００１３】請求項５に記載された蛍光体は、請求項４
記載の蛍光体において、前記酸化物がＴｉの酸化物であ
ることを特徴としている。
記載の蛍光体において、前記酸化物がＴｉの酸化物であ
ることを特徴としている。
【００１４】請求項６に記載された蛍光体は、請求項５
記載の蛍光体において、前記母体に３族元素が添加され
たことを特徴としている。
記載の蛍光体において、前記母体に３族元素が添加され
たことを特徴としている。
【００１５】請求項７に記載された蛍光体は、請求項６
記載の蛍光体のいて、前記３族元素が、希土類元素であ
るＣｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｅｒ，Ｔｍと、３ｂ族であ
るＡｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌから選択された元素であるこ
とを特徴としている。
記載の蛍光体のいて、前記３族元素が、希土類元素であ
るＣｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｅｒ，Ｔｍと、３ｂ族であ
るＡｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌから選択された元素であるこ
とを特徴としている。
【００１６】
【作用】蛍光体の表面に形成された保護膜は、例えば真
空容器内のカーボン系のガスから蛍光体を保護し、この
カーボン系のガスの真空容器内での分圧が１０-6Ｐａ以
上でも蛍光体は電子線励起で十分な輝度に発光し、安定
して動作する。
空容器内のカーボン系のガスから蛍光体を保護し、この
カーボン系のガスの真空容器内での分圧が１０-6Ｐａ以
上でも蛍光体は電子線励起で十分な輝度に発光し、安定
して動作する。
【００１７】
【実施例】以下に説明する各実施例の蛍光体は、アルカ
リ土類金属とＴｉの酸化物から成る母体に、３族元素
（希土類元素及び／又は３ｂ族元素）を添加したもので
あり、その蛍光体の表面又はその蛍光体を塗布して形成
した膜の表面を、デバイス作製工程の熱処理等に対して
安定で蛍光体と反応せず、蛍光体の発光に対して透明な
物質で被覆したことを特徴とする。
リ土類金属とＴｉの酸化物から成る母体に、３族元素
（希土類元素及び／又は３ｂ族元素）を添加したもので
あり、その蛍光体の表面又はその蛍光体を塗布して形成
した膜の表面を、デバイス作製工程の熱処理等に対して
安定で蛍光体と反応せず、蛍光体の発光に対して透明な
物質で被覆したことを特徴とする。
【００１８】なお、前記アルカリ土類金属としてはＭ
ｇ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａがある。また、前記３族元素とし
ては、希土類元素であるＣｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｅ
ｒ，Ｔｍと、３ｂ族であるＡｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌがあ
る。そして、前記保護膜は、Ａｌ，Ｔｉ，Ｓｉ，Ｇａ，
Ｚｎ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ｓｂ，Ｃｅ，Ｙ，Ｔａ，Ｇｄ，Ｒ
ｕ，Ｇａから選択された少なくとも一種類の元素を主成
分とする酸化物である。
ｇ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａがある。また、前記３族元素とし
ては、希土類元素であるＣｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｅ
ｒ，Ｔｍと、３ｂ族であるＡｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌがあ
る。そして、前記保護膜は、Ａｌ，Ｔｉ，Ｓｉ，Ｇａ，
Ｚｎ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ｓｂ，Ｃｅ，Ｙ，Ｔａ，Ｇｄ，Ｒ
ｕ，Ｇａから選択された少なくとも一種類の元素を主成
分とする酸化物である。
【００１９】（例１）蛍光体母体であるＳｒＴｉＯ3 を
０．００２ｍｏｌ／ｍｏｌのＰｒで付活し、０．５ｍｏ
ｌ／ｍｏｌのＡｌを添加してＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒ，Ａｌ
蛍光体を得る。硝酸ビスマスを所定量秤量後アセトンに
溶解し、この中に前記蛍光体を漬けた状態でアセトンを
蒸発させ、硝酸ビスマスを前記蛍光体の粒子の表面に被
覆した。これをアルミナ坩堝に充填して５００℃〜７０
０℃で焼成し、硝酸ビスマスを酸化物（酸化ビスマス、
Ｂｉ2 Ｏ3 ）に変えて試料の蛍光体を作製した。
０．００２ｍｏｌ／ｍｏｌのＰｒで付活し、０．５ｍｏ
ｌ／ｍｏｌのＡｌを添加してＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒ，Ａｌ
蛍光体を得る。硝酸ビスマスを所定量秤量後アセトンに
溶解し、この中に前記蛍光体を漬けた状態でアセトンを
蒸発させ、硝酸ビスマスを前記蛍光体の粒子の表面に被
覆した。これをアルミナ坩堝に充填して５００℃〜７０
０℃で焼成し、硝酸ビスマスを酸化物（酸化ビスマス、
Ｂｉ2 Ｏ3 ）に変えて試料の蛍光体を作製した。
【００２０】硝酸ビスマスの量は酸化ビスマスに換算し
て、１０ｍｇ／ｋｇ〜４００００ｍｇ／ｋｇの間で変化
させて作製した。これらの蛍光体を蛍光表示管に実装し
て評価をおこなった。点灯条件はアノード電圧２００Ｖ
で０．２ｍＡ／ｃｍ2 の平均電流を印加した。表面処理
を行なわない蛍光体（硝酸ビスマスによる処理を行わな
いＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体、即ち被着量０ｍｇ
／ｋｇ）を比較例とした。
て、１０ｍｇ／ｋｇ〜４００００ｍｇ／ｋｇの間で変化
させて作製した。これらの蛍光体を蛍光表示管に実装し
て評価をおこなった。点灯条件はアノード電圧２００Ｖ
で０．２ｍＡ／ｃｍ2 の平均電流を印加した。表面処理
を行なわない蛍光体（硝酸ビスマスによる処理を行わな
いＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体、即ち被着量０ｍｇ
／ｋｇ）を比較例とした。
【００２１】図１（ａ）に、比較例の初期輝度を１００
％とした場合の、被着量と初期輝度ＬＭ（％）の関係を
示す。被着量を増すに従い初期輝度が低下することがわ
かる。また、図１（ｂ）に、被着量と寿命特性ＬＦ
（％）との関係を示す。寿命特性では、被着量約５０ｍ
ｇ／ｋｇ以上で効果が認められた。
％とした場合の、被着量と初期輝度ＬＭ（％）の関係を
示す。被着量を増すに従い初期輝度が低下することがわ
かる。また、図１（ｂ）に、被着量と寿命特性ＬＦ
（％）との関係を示す。寿命特性では、被着量約５０ｍ
ｇ／ｋｇ以上で効果が認められた。
【００２２】本例の蛍光体の試料について、ＴＥＭによ
り酸化ビスマス（Ｂｉ2 Ｏ3 ）の層の厚さを観測したと
ころ、被着量２００ｍｇ／ｋｇの試料の場合、約３〜７
オングストロームの厚さでほぼ均一に被覆されているこ
とが分かった。加速電圧が１ｋＶ以下の電子線の場合、
蛍光体に対する侵入深さは例えば数十オングストローム
であるといわれている。被着量が２００００ｍｇ／ｋｇ
の試料では、酸化ビスマス（Ｂｉ2 Ｏ3 ）の層が約３０
０〜７００オングストローム被覆されていることにな
り、このようになると図１（ａ）の輝度特性にも示すよ
うに発光しにくくなる。
り酸化ビスマス（Ｂｉ2 Ｏ3 ）の層の厚さを観測したと
ころ、被着量２００ｍｇ／ｋｇの試料の場合、約３〜７
オングストロームの厚さでほぼ均一に被覆されているこ
とが分かった。加速電圧が１ｋＶ以下の電子線の場合、
蛍光体に対する侵入深さは例えば数十オングストローム
であるといわれている。被着量が２００００ｍｇ／ｋｇ
の試料では、酸化ビスマス（Ｂｉ2 Ｏ3 ）の層が約３０
０〜７００オングストローム被覆されていることにな
り、このようになると図１（ａ）の輝度特性にも示すよ
うに発光しにくくなる。
【００２３】これらのことから、被着量は物質によって
も異なるが、おおよそ５０ｍｇ／ｋｇ〜１００００ｍｇ
／ｋｇが輝度が５０％以上で良好な特性が得られる範囲
である。又、５０ｍｇ／ｋｇ〜２０００ｍｇ／ｋｇの範
囲は輝度が８０％以上で最も良好な特性が得られる範囲
である。
も異なるが、おおよそ５０ｍｇ／ｋｇ〜１００００ｍｇ
／ｋｇが輝度が５０％以上で良好な特性が得られる範囲
である。又、５０ｍｇ／ｋｇ〜２０００ｍｇ／ｋｇの範
囲は輝度が８０％以上で最も良好な特性が得られる範囲
である。
【００２４】本例の蛍光体の試料について寿命試験後に
表面分析を行なった。図１（ｃ）に、初期のカーボン量
に対する寿命試験後のカーボン量の割合と、被着量との
関係を示す。比較例については初期の約３倍のカーボン
の増加が認められたが、本例の蛍光体の試料において
は、カーボン量の増加は少なくなっていることが確認さ
れた。
表面分析を行なった。図１（ｃ）に、初期のカーボン量
に対する寿命試験後のカーボン量の割合と、被着量との
関係を示す。比較例については初期の約３倍のカーボン
の増加が認められたが、本例の蛍光体の試料において
は、カーボン量の増加は少なくなっていることが確認さ
れた。
【００２５】（例２）被着材料に有機チタンを用い、こ
れをエタノールに希釈して、例１と同様に作製した。被
着量はＴｉＯ2 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なった。
れをエタノールに希釈して、例１と同様に作製した。被
着量はＴｉＯ2 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なった。
【００２６】（例３）被着材料に硝酸アルミを用い、こ
れをエタノールに溶解して、例１と同様に作製した。但
し、被着量はＡｌ2 Ｏ3 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行な
った。
れをエタノールに溶解して、例１と同様に作製した。但
し、被着量はＡｌ2 Ｏ3 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行な
った。
【００２７】（例４）被着材料に有機シリコン（Ｓｉ）
を用い、例２と同様にして行なった。被着量はＳｉＯ2
換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なった。
を用い、例２と同様にして行なった。被着量はＳｉＯ2
換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なった。
【００２８】（例５）被着材料に硝酸亜鉛を用い、これ
をエタノールに溶解して、例１と同様に作製した。但
し、被着量はＺｎＯ換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なっ
た。
をエタノールに溶解して、例１と同様に作製した。但
し、被着量はＺｎＯ換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なっ
た。
【００２９】（例６）被着材料に硝酸インジウムを用
い、これをエタノールに溶解して、例１と同様に作製し
た。但し、被着量はＩｎ2 Ｏ3 換算で２００ｍｇ／ｋｇ
で行なった。
い、これをエタノールに溶解して、例１と同様に作製し
た。但し、被着量はＩｎ2 Ｏ3 換算で２００ｍｇ／ｋｇ
で行なった。
【００３０】（例７）被着材料に塩化スズを用い、これ
をエタノールに溶解して、例１と同様に作製した。但
し、被着量はＳｎＯ2 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なっ
た。
をエタノールに溶解して、例１と同様に作製した。但
し、被着量はＳｎＯ2 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なっ
た。
【００３１】（例８）被着材料に硝酸セリウムを用い、
これをエタノールに溶解して、例１と同様に作製した。
但し、被着量はＣｅＯ2 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行な
った。
これをエタノールに溶解して、例１と同様に作製した。
但し、被着量はＣｅＯ2 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行な
った。
【００３２】（例９）被着材料に希土類元素化合物の中
から代表例として硝酸イットリウムを用い、これをエタ
ノールに溶解し、例１と同様に作製した。但し、被着量
はＹ2 Ｏ3 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なった。
から代表例として硝酸イットリウムを用い、これをエタ
ノールに溶解し、例１と同様に作製した。但し、被着量
はＹ2 Ｏ3 換算で２００ｍｇ／ｋｇで行なった。
【００３３】（例１０）被着材料に塩化ルテニウムを用
い、これをエタノールに溶解して、例１と同様に作製し
た。但し、被着量はＲｕＯ4 換算で２００ｍｇ／ｋｇで
行なった。
い、これをエタノールに溶解して、例１と同様に作製し
た。但し、被着量はＲｕＯ4 換算で２００ｍｇ／ｋｇで
行なった。
【００３４】（例１１）被着材料に硝酸ガリウムを用
い、これをエタノールに溶解して、例１と同様に作製し
た。但し、被着量はＧａ2 Ｏ3 換算で２００ｍｇ／ｋｇ
で行なった。
い、これをエタノールに溶解して、例１と同様に作製し
た。但し、被着量はＧａ2 Ｏ3 換算で２００ｍｇ／ｋｇ
で行なった。
【００３５】例１〜１１の結果を表１にまとめて示す。
これは、比較例の初期輝度を１００％とした場合の各例
の初期輝度（％）と、各々の寿命試験５００時間後の輝
度残存率（％）を示す。
これは、比較例の初期輝度を１００％とした場合の各例
の初期輝度（％）と、各々の寿命試験５００時間後の輝
度残存率（％）を示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】以上に示したように、適量の保護膜を蛍光
体に形成することにより、従来よりもカーボンによる影
響を少なくし、寿命特性を改善する効果が得られた。ま
た、保護膜を構成する材料はエックス線回折による分析
の結果、表１中に示すようにほぼ酸化物として存在して
いることが分かった。
体に形成することにより、従来よりもカーボンによる影
響を少なくし、寿命特性を改善する効果が得られた。ま
た、保護膜を構成する材料はエックス線回折による分析
の結果、表１中に示すようにほぼ酸化物として存在して
いることが分かった。
【００３８】なお、ＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒについては、Ａ
ｌ以外にＧａ，Ｉｎ等を添加しても初期の発光特性が改
善されるが、これらの蛍光体に上記各例と同様の処理を
行えば同様の効果が得られる。
ｌ以外にＧａ，Ｉｎ等を添加しても初期の発光特性が改
善されるが、これらの蛍光体に上記各例と同様の処理を
行えば同様の効果が得られる。
【００３９】（例１２） 蛍光体にＧａＴｉＯ3 ：Ｐｒを用い、前記例１〜１１と
同様にして保護膜を生成し、同様に寿命試験を行って輝
度残存率を調べた。結果を表２に示す。Ｔａ2Ｏ5 の保
護膜の生成も他の例に準ずる。
同様にして保護膜を生成し、同様に寿命試験を行って輝
度残存率を調べた。結果を表２に示す。Ｔａ2Ｏ5 の保
護膜の生成も他の例に準ずる。
【００４０】
【表２】
【００４１】このように蛍光体の表面に保護膜を生成す
る処理を行うことにより、蛍光体の寿命特性が改善され
ることが分かる。また、上記以外の蛍光体、例えば（Ｓ
ｒ，Ｃａ）ＴｉＯ3 ：Ｐｒなどの蛍光体でも同様の効果
が得られた。
る処理を行うことにより、蛍光体の寿命特性が改善され
ることが分かる。また、上記以外の蛍光体、例えば（Ｓ
ｒ，Ｃａ）ＴｉＯ3 ：Ｐｒなどの蛍光体でも同様の効果
が得られた。
【００４２】（例１３）蛍光体母体であるＳｒＴｉＯ3
を０．００２ｍｏｌ／ｍｏｌのＰｒで付活し、０．５ｍ
ｏｌ／ｍｏｌのＡｌを添加してＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒ，Ａ
ｌ蛍光体を得る。これをセルロース系バインダーを含ん
だビークル中に分散してペーストを作製し、これをＩＴ
Ｏ電極を有するアノード基板にスクリーン印刷法で塗布
する。バインダー除去後の蛍光面に、有機チタンをエタ
ノールで希釈した溶液をスプレーし、この後５００℃で
焼成して蛍光体塗布アノード基板を作製した。これを蛍
光表示管に実装して評価したところ、初期輝度は比較例
の９０％、５００時間後の輝度残存率は８８％となり、
蛍光体の粉体自体を処理した例１〜例１２の場合と同等
の効果が得られた。
を０．００２ｍｏｌ／ｍｏｌのＰｒで付活し、０．５ｍ
ｏｌ／ｍｏｌのＡｌを添加してＳｒＴｉＯ3 ：Ｐｒ，Ａ
ｌ蛍光体を得る。これをセルロース系バインダーを含ん
だビークル中に分散してペーストを作製し、これをＩＴ
Ｏ電極を有するアノード基板にスクリーン印刷法で塗布
する。バインダー除去後の蛍光面に、有機チタンをエタ
ノールで希釈した溶液をスプレーし、この後５００℃で
焼成して蛍光体塗布アノード基板を作製した。これを蛍
光表示管に実装して評価したところ、初期輝度は比較例
の９０％、５００時間後の輝度残存率は８８％となり、
蛍光体の粉体自体を処理した例１〜例１２の場合と同等
の効果が得られた。
【００４３】本例の評価条件は、アノード電圧１００Ｖ
で行ったが、Ｉｎ2 Ｏ3 等の導電物質を蛍光体に混合す
れば、例えば５０Ｖ以下の更に低電圧でも効果が得られ
る。。
で行ったが、Ｉｎ2 Ｏ3 等の導電物質を蛍光体に混合す
れば、例えば５０Ｖ以下の更に低電圧でも効果が得られ
る。。
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、アルカリ土類金属と酸
化物からなる母体を備えた蛍光体の表面を保護膜で被覆
したので、特にカーボン系ガスの悪影響を避けることが
でき、低電圧で発光し、寿命特性の良好な蛍光体を提供
できる。また、寿命特性の改善を目的として蛍光表示管
等の表示素子の真空度を向上させる高コストの対策をと
る必要がなくなり、より安価な表示素子を提供できる。
化物からなる母体を備えた蛍光体の表面を保護膜で被覆
したので、特にカーボン系ガスの悪影響を避けることが
でき、低電圧で発光し、寿命特性の良好な蛍光体を提供
できる。また、寿命特性の改善を目的として蛍光表示管
等の表示素子の真空度を向上させる高コストの対策をと
る必要がなくなり、より安価な表示素子を提供できる。
【図１】本発明の実施例と比較例の特性を示すグラフで
ある。
ある。
Claims (7)
- 【請求項１】 アルカリ土類金属と酸化物からなる母体
を備えた蛍光体において、その表面に保護膜が形成され
たことを特徴とする蛍光体。 - 【請求項２】 前記保護膜が、Ａｌ，Ｔｉ，Ｓｉ，Ｇ
ａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ｓｂ，Ｃｅ，Ｙ，Ｔａ，Ｇｄ，
Ｒｕ，Ｇａから選択された少なくとも一種類の元素を主
成分とする酸化物である請求項１記載の蛍光体。 - 【請求項３】 前記蛍光体に対する前記保護膜の被覆量
が、５０ｍｇ／ｋｇ〜１００００ｍｇ／ｋｇである請求
項２記載の蛍光体。 - 【請求項４】 前記アルカリ土類金属がＭｇ，Ｓｒ，Ｃ
ａ，Ｂａから選択された一種類の元素である請求項３記
載の蛍光体。 - 【請求項５】 前記酸化物がＴｉの酸化物である請求項
４記載の蛍光体。 - 【請求項６】 前記母体に３族元素が添加された請求項
５記載の蛍光体。 - 【請求項７】 前記３族元素が、希土類元素であるＣ
ｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｅｒ，Ｔｍと、３ｂ族であるＡ
ｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌから選択された元素である請求項
６記載の蛍光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7087115A JP2746186B2 (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 蛍光体 |
| TW085104031A TW339359B (en) | 1995-04-12 | 1996-04-06 | A fluorescent element |
| KR1019960010721A KR100252409B1 (ko) | 1995-04-12 | 1996-04-10 | 형광체 |
| US08/631,050 US5723224A (en) | 1995-04-12 | 1996-04-12 | Phosphorescent material |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7087115A JP2746186B2 (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 蛍光体 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283709A true JPH08283709A (ja) | 1996-10-29 |
| JP2746186B2 JP2746186B2 (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=13905964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7087115A Expired - Fee Related JP2746186B2 (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 蛍光体 |
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|---|---|
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| KR (1) | KR100252409B1 (ja) |
| TW (1) | TW339359B (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7071609B2 (en) | 2003-05-12 | 2006-07-04 | Noritake Itron Corporation | Red phosphor for low-voltage electron beam |
| JP2006335898A (ja) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Noritake Co Ltd | 低速電子線用蛍光体、蛍光体ペースト、および蛍光表示装置 |
| JP2007031563A (ja) * | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Noritake Itron Corp | 低速電子線用蛍光体 |
| JP2007526635A (ja) * | 2004-02-20 | 2007-09-13 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | 放射線源および蛍光材料を有する照明システム |
| JP2009242735A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Noritake Co Ltd | 蛍光体および蛍光表示装置 |
| JP2011178950A (ja) * | 2010-03-03 | 2011-09-15 | Noritake Itron Corp | 低速電子線用蛍光体および蛍光表示装置 |
| US9068115B2 (en) | 2010-11-08 | 2015-06-30 | Noritake Itron Corporation | Vacuum fluorescent display apparatus having barium absorbent |
| JP2015531412A (ja) * | 2012-09-11 | 2015-11-02 | オーシャンズ キング ライティング サイエンス アンド テクノロジー シーオー．，エルティーディー | チタン酸塩発光材料、及び、その製造方法 |
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| DE19901538A1 (de) * | 1999-01-16 | 2000-07-27 | Philips Corp Intellectual Pty | Bildschirm mit metalloxidhaltiger Leuchtstoffzubereitung |
| KR20010103846A (ko) * | 2000-04-26 | 2001-11-24 | 김순택 | 저전압용 적색 형광체 및 그 제조방법 |
| KR100393046B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-07-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 형광체 |
| KR100393045B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-07-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 형광체 |
| US20060006789A1 (en) * | 2004-07-08 | 2006-01-12 | Shigeo Itoh | Electron-beam excited light-emitting devices |
| JP4828127B2 (ja) * | 2005-02-07 | 2011-11-30 | 双葉電子工業株式会社 | 蛍光体及び蛍光発光管 |
| RU2681188C1 (ru) * | 2017-09-26 | 2019-03-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" | Способ получения люминофора на основе титаната кальция |
Citations (3)
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| JPH07316551A (ja) * | 1993-07-30 | 1995-12-05 | Toshiba Lighting & Technol Corp | 水銀蒸気放電灯用けい光体とこのけい光体を用いた水銀蒸気放電灯およびこの放電灯を用いた照明装置 |
Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPS60109164A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-14 | Toshiba Corp | 蛍光ランプ |
| US5289081A (en) * | 1990-11-28 | 1994-02-22 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fluorescent lamp with phosphor having coated phosphor particles |
| JP2770629B2 (ja) * | 1991-12-26 | 1998-07-02 | 日亜化学工業株式会社 | 陰極線管用蛍光体及びその表面処理方法 |
| JP2729190B2 (ja) * | 1994-09-16 | 1998-03-18 | 双葉電子工業株式会社 | 蛍光体 |
-
1995
- 1995-04-12 JP JP7087115A patent/JP2746186B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-06 TW TW085104031A patent/TW339359B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-10 KR KR1019960010721A patent/KR100252409B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-12 US US08/631,050 patent/US5723224A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5723224A (en) | 1998-03-03 |
| TW339359B (en) | 1998-09-01 |
| KR100252409B1 (ko) | 2000-04-15 |
| JP2746186B2 (ja) | 1998-04-28 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |