JPH08290102A - Coating method - Google Patents

Coating method

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JPH08290102A
JPH08290102A JP9816195A JP9816195A JPH08290102A JP H08290102 A JPH08290102 A JP H08290102A JP 9816195 A JP9816195 A JP 9816195A JP 9816195 A JP9816195 A JP 9816195A JP H08290102 A JPH08290102 A JP H08290102A
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JP
Japan
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coating
water
parts
thermosetting
resin
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Pending
Application number
JP9816195A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Oda
浩明 小田
Masaru Mitsutsuji
勝 三辻
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To apply a water intermediate coating, a water base coating and a clear coating without degrading finished appearance or the like. CONSTITUTION: This coating method is a method for coating with the thermosetting water intermediate coating (A), the thermosetting water base coating (B) and thermosetting clear coating (C) and for applying the coating (A) and the coating (B) by wet-on-wet method. The neutralization value of the base resin of the intermediate coating (A) is controlled to 10-40 (KOHmg/g) and the neutralization value of the base resin of the base coating is controlled to be 10-20 (KOHmg/g) larger than that of the water intermediate coating (A).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水性中塗塗料、水性ベ
ースコート塗料およびクリヤーコート塗料を、仕上がり
外観などを低下させることなく塗装する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for coating an aqueous intermediate coating composition, an aqueous base coating composition and a clear coating composition without deteriorating the finished appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】水性中塗塗料を塗装し、硬化
させてから、水性ベースコートおよびクリヤーコート塗
料を3コート2ベーク方式で塗装することはすでに行わ
れている。
2. Description of the Related Art It has already been practiced to coat a water-based intermediate coating composition, cure it, and then coat the water-borne base coating composition and the clear coating composition by the 3-coat 2-bake method.

【0003】しかしながら、工程短縮のため、たとえ
ば、これらの3種類の塗料をウエットオンウエット(w
/w)で塗装し、1回の加熱でこれらの3層塗膜を同時
に硬化せしめること(3C1B)が強く望まれている
が、上記塗料を単に3C1B方式で塗装しても、水性中
塗塗膜と水性ベースコート塗膜との層間で反転または混
層し、塗膜面のツヤ、光沢および鮮映性などの仕上がり
外観が低下し、実用的ではなかった。
However, in order to shorten the process, for example, these three types of paints are wet-on-wet (w
/ W) and simultaneously curing these three-layer coatings by heating once (3C1B) is strongly desired. However, even if the above coating is simply coated by the 3C1B method, an aqueous intermediate coating film is applied. It was not practical because it was reversed or mixed between the layers of the water-based base coat and the water-based base coat, and the finished appearance such as gloss, gloss and sharpness of the coat was deteriorated.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は上記した
欠陥を解消することであり、鋭意研究の結果、ウエット
オンウエット方式で塗装する水性中塗塗料および水性ベ
ースコート塗料として、特定範囲の中和価を有する基体
樹脂を含有せしめることによって、その目的を達成でき
ることを見い出し、本発明を完成した。
The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned deficiencies, and as a result of intensive research, as a water-based intermediate coating composition and a water-based base coating composition which are coated by a wet-on-wet system, neutralization of a specific range is achieved. It has been found that the object can be achieved by incorporating a base resin having a valence, and the present invention has been completed.

【0005】すなわち、本発明は、熱硬化型水性中塗塗
料(A)、熱硬化型水性ベースコート(B)および熱硬
化型クリヤーコート塗料(C)を用い、かつ該水性中塗
塗料(A)と該水性ベースコート(B)をウエットオン
ウエット方式で塗装する方法であって、該水性中塗塗料
(A)の基体樹脂の中和価を10〜40(KOHmg/g)と
し、かつ該水性ベースコート塗料(B)の基体樹脂の中
和価を該水性塗料(A)よりも10〜20大きくしてな
ることを特徴とする塗装方法に関する。
That is, the present invention uses a thermosetting aqueous intermediate coating composition (A), a thermosetting aqueous base coat (B) and a thermosetting clear coating composition (C), and the aqueous intermediate coating composition (A) and A method of coating an aqueous base coat (B) by a wet-on-wet method, wherein the neutralization value of the base resin of the aqueous intermediate coating paint (A) is 10 to 40 (KOHmg / g), and the aqueous base coat paint (B) The coating method is characterized in that the neutralization value of the base resin of (1) is made 10 to 20 larger than that of the water-based coating (A).

【0006】以下に本発明についてさらに詳細に説明す
る。
The present invention will be described in more detail below.

【0007】熱硬化型水性中塗塗料(A):これは、熱
硬化型水性塗料(B)の塗装に先立って被塗面に塗装す
る塗料であり、基体樹脂、架橋剤、着色顔料および体質
顔料を水に混合分散してなり、さらに必要に応じて各種
添加剤、有機溶剤などを配合してなる熱硬化型水性中塗
塗料である。
Thermosetting water-based intermediate coating material (A) : This is a coating material to be coated on the surface to be coated prior to the coating of the thermosetting water-based coating material (B). It is a base resin, a cross-linking agent, a coloring pigment and an extender pigment. Is a thermosetting water-based intermediate coating composition in which various additives, organic solvents, and the like are further mixed and dispersed in water.

【0008】基体樹脂は水性中塗塗料(A)の塗膜を形
成する主要成分であって、その分子中に架橋剤と反応し
うる官能基およびカルボキシル基を併存し、かつ特定の
中和価を有している限り、既知のものが使用できる。こ
のうち、カルボキシル基は中和し、水性化するためのも
のである。架橋剤と反応しうる官能基としては例えば水
酸基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基などが
あげられ、これらは1種もしくは2種以上併存してもさ
しつかえない。そして、該架橋性官能基は基体樹脂1分
子あたり2個以上結合していることが好ましく、これら
のカルボキシル基および架橋性官能基の導入は既知の方
法によって行われる。かかる基体樹脂としては、例えば
これらの官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂および
これらの変性樹脂などから選ばれた1種または2種以上
が好適に使用でき、これらの数平均分子量は約1,00
0〜100,000、特に約2,000〜30,000
の範囲が適している。さらに、該基体樹脂として、三次
元に架橋してなる粒状樹脂で、かつカルボキシル基およ
び架橋性官能基を有するものの水性エマルジョンも使用
できる。
The base resin is a main component for forming the coating film of the waterborne intermediate coating composition (A), has a functional group capable of reacting with a crosslinking agent and a carboxyl group in its molecule, and has a specific neutralization value. Known materials can be used as long as they have them. Of these, the carboxyl group is for neutralizing and making it aqueous. Examples of the functional group capable of reacting with the crosslinking agent include a hydroxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, an amino group and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, it is preferable that two or more of the crosslinkable functional groups are bonded to one molecule of the base resin, and the introduction of these carboxyl group and crosslinkable functional group is carried out by a known method. As the base resin, for example, one or more selected from acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, urethane resins, epoxy resins and modified resins thereof having these functional groups can be preferably used. Has a number average molecular weight of about 1,000
0-100,000, especially about 2,000-30,000
The range is suitable. Further, as the base resin, an aqueous emulsion of a granular resin obtained by three-dimensionally crosslinking and having a carboxyl group and a crosslinkable functional group can also be used.

【0009】本発明では、該水性中塗塗料(A)の基体
樹脂の中和価が10〜40、好ましくは20〜30の範
囲に包含されていることが必要である。該基体樹脂の中
和価が10より小さくなると水分散安定性が低下すると
ともに水性ベースコート塗料(B)の塗膜と混層または
反転しやすくなり、一方40より大きくなると塗装作業
性および塗膜の耐水性などが低下するので好ましくな
い。
In the present invention, it is necessary that the neutralization value of the base resin of the waterborne intermediate coating composition (A) is within the range of 10-40, preferably 20-30. When the neutralization number of the base resin is less than 10, the water dispersion stability is reduced and the layer easily mixes or reverses with the coating film of the aqueous base coat paint (B), while when it is more than 40, the coating workability and the water resistance of the coating film are reduced. It is not preferable because it deteriorates the properties.

【0010】本発明において、基体樹脂の「中和価」と
は該基体樹脂1gが有しているカルボキシル基のうち中
和されたカルボキシル基の量をKOHのmg数に換算した
ものを意味する。この中和は基体樹脂のカルボキシル基
のすべてであってよく、又はその一部であってもよい。
In the present invention, the "neutralization value" of the base resin means the amount of the neutralized carboxyl groups among the carboxyl groups contained in 1 g of the base resin, converted into mg of KOH. . This neutralization may be all or some of the carboxyl groups of the base resin.

【0011】つまり、未中和のカルボキシル基は、この
中和価に導入されない。従って、基体樹脂のカルボキシ
ル基のすべてを中和した場合は、該基体樹脂の中和価は
その酸価と等しい値となる。また、基体樹脂の一部を中
和した場合は、その中和価は酸価より小さい値となる。
That is, the unneutralized carboxyl group is not introduced into this neutralization value. Therefore, when all the carboxyl groups of the base resin are neutralized, the neutralization value of the base resin becomes a value equal to its acid value. When a part of the base resin is neutralized, the neutralization value is smaller than the acid value.

【0012】中和価の調整は下記方法で行える。The neutralization value can be adjusted by the following method.

【0013】(i)未中和の全酸価(KOHmg/g)を測定す
る。樹脂中に含まれる中和できるすべてのCOOHの酸
化を測定する。酸化は10〜50の範囲内が好ましい。
(I) The unneutralized total acid value (KOHmg / g) is measured. The oxidation of all neutralizable COOH contained in the resin is measured. Oxidation is preferably within the range of 10-50.

【0014】(ii)中和価を選択(決定)する。塗料
(A)では10〜40の範囲内である。
(Ii) The neutralization value is selected (determined). It is within the range of 10 to 40 for the paint (A).

【0015】(iii)これらを下記にあてはめる。(Iii) These are applied to the following.

【0016】[0016]

【数1】 [Equation 1]

【0017】(iv)(iii)で得た中和剤量で(i)の樹
脂を中和すると、(ii)の中和価をもつ基体樹脂が得ら
れる。
(Iv) When the resin of (i) is neutralized with the amount of the neutralizing agent obtained in (iii), a base resin having a neutralization value of (ii) is obtained.

【0018】水性中塗塗料(A)の基体樹脂中のカルボ
キシル基量は未中和の状態で酸価に基づいて10〜50
KOHmg/g 、特に20〜30KOHmg/g であることが好まし
い。そして、該カルボキシル基の一部もしくは全部を中
和して、中和価を上記範囲に調整することによって水性
塗料(A)に適用できる基体樹脂が得られる。この中和
はアミノ化合物やアルカリ金属の水酸化物などを使用し
て容易に行われる。
The amount of carboxyl groups in the base resin of the waterborne intermediate coating composition (A) is 10 to 50 based on the acid value in the unneutralized state.
It is preferably KOHmg / g, especially 20 to 30 KOHmg / g. Then, by neutralizing a part or all of the carboxyl groups and adjusting the neutralization value within the above range, a base resin applicable to the water-based paint (A) is obtained. This neutralization is easily performed using an amino compound or an alkali metal hydroxide.

【0019】中和剤として用いられるアミノ化合物とし
ては、アンモニア;エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、
ネオペンタノールアミン、2−アミノプロパノール、3
−アミノプロパノールなどの第1級モノアミン;ジエチ
ルアミン、ジエタノールアミン、ジ−n−またはジ−is
o −プロパノールアミン、N−メチルエタノールアミ
ン、N−エチルエタノールアミンなどの第2級モノアミ
ン;ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリイソプロピルアミン、メチルジエ
タノールアミン、ジメチルアミノエタノールなどの第3
級モノアミン;ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチ
ルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メ
チルアミノプロピルアミンなどがあげられ、水酸化物と
しては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物などが好まし
い。
Amino compounds used as the neutralizing agent include ammonia; ethylamine, propylamine, butylamine, benzylamine, monoethanolamine,
Neopentanolamine, 2-aminopropanol, 3
-Primary monoamines such as aminopropanol; diethylamine, diethanolamine, di-n- or di-is
Secondary monoamines such as o-propanolamine, N-methylethanolamine and N-ethylethanolamine; tertiary such as dimethylethanolamine, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, methyldiethanolamine and dimethylaminoethanol.
Grade monoamine; diethylenetriamine, hydroxyethylaminoethylamine, ethylaminoethylamine, methylaminopropylamine, etc., and hydroxides include alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide. Metal or alkaline earth metal hydroxides are preferred.

【0020】また架橋剤は、上記基体樹脂を三次元に架
橋硬化させるためのものであって、例えばアミノ樹脂お
よびポリイソシアネート化合物などから選ばれた1種も
しくは2種以上が使用できる。ここで、アミノ樹脂とし
ては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミンなどのアミノ
成分とホルムアルデヒドとの反応によって得られるメチ
ロール化アミノ樹脂、該樹脂のメチロール基の一部もし
くは全部を炭素数1〜5のモノアルコールによってエー
テル化したもの等を挙げることができる。また、ポリイ
ソシアネート化合物としては、脂肪族、脂環族、芳香族
ポリイソシアネート化合物などの1分子中に2個以上の
イソシアネート基を有するものが例示できる。これらの
化合物にブロック剤を反応させてなるブロックポリイソ
シアネート化合物であっても良い。
The cross-linking agent is for three-dimensionally cross-linking and curing the above-mentioned base resin, and one or more kinds selected from, for example, amino resins and polyisocyanate compounds can be used. Here, as the amino resin, a methylolated amino resin obtained by reacting an amino component such as melamine, urea, or benzoguanamine with formaldehyde, or part or all of the methylol group of the resin is changed to a monoalcohol having 1 to 5 carbon atoms. Examples thereof include etherified products. Examples of the polyisocyanate compound include aliphatic, alicyclic and aromatic polyisocyanate compounds having two or more isocyanate groups in one molecule. A blocked polyisocyanate compound obtained by reacting these compounds with a blocking agent may be used.

【0021】水性中塗塗料(A)におけるこれらの基体
樹脂および架橋剤は既知のものが使用でき、該両成分の
配合比率は、特に制限されないが、該両成分の合計重量
に基づいて、基体樹脂は50〜90重量%、好ましくは
60〜80重量%、架橋剤は50〜10重量%、好まし
くは40〜20重量%である。
Known base resins and cross-linking agents can be used in the waterborne intermediate coating composition (A), and the mixing ratio of both components is not particularly limited, but the base resin is based on the total weight of both components. Is 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight, and the cross-linking agent is 50 to 10% by weight, preferably 40 to 20% by weight.

【0022】また、着色顔料としては、有機もしくは無
機系の塗料用着色顔料;りん片状のアルミニウム、銅、
雲母、コーティングマイカ、雲母状酸化鉄などの光輝性
メタリック顔料;などがあげられ、これらから選ばれた
1種又は2種以上が使用できる。
As the color pigment, organic or inorganic color pigments for paints; scaly aluminum, copper,
Examples include bright metallic pigments such as mica, coated mica, and mica-like iron oxide. One or more selected from these can be used.

【0023】該水性中塗塗料(A)は自動車などの金属
製もしくはプラスチック製の被塗物に直接塗装すること
ができるが、これらの被塗物は、必要に応じてプライマ
ー(例えばカチオン電着塗料など)などをあらかじめ塗
装しておくことが好ましい。該水性中塗塗料(A)は粘
度20〜80秒/Fordcup#4/20 ℃、特に30〜60秒に
調整しておき、スプレー塗装、静電塗装などで、硬化塗
膜に基づいて10〜60μの膜厚に塗装することが好ま
しい。また、電着塗装も可能である。
The waterborne intermediate coating composition (A) can be directly applied to a metal or plastic object to be coated such as an automobile, and the object to be coated may be a primer (for example, a cationic electrodeposition coating material) if necessary. Etc.) is preferably painted in advance. The aqueous intermediate coating composition (A) is adjusted to have a viscosity of 20 to 80 seconds / Fordcup # 4/20 ° C., especially 30 to 60 seconds, and is 10 to 60 μm based on the cured coating film by spray coating, electrostatic coating or the like. It is preferable to apply a coating having a film thickness of. Also, electrodeposition coating is possible.

【0024】熱硬化型水性ベースコート塗料(B):こ
れは、上記水性塗料(A)の未硬化塗膜面に塗装する塗
料であり、基体樹脂、架橋剤および着色顔料を水に溶解
もしくは分散してなり、さらに必要に応じて体質顔料、
添加剤、有機溶剤などを配合することができる。
Thermosetting water-based base coat paint (B) : This is a paint to be applied on the uncured coating surface of the above-mentioned water-based paint (A), and the base resin, crosslinking agent and color pigment are dissolved or dispersed in water. And if necessary, extender pigment,
Additives, organic solvents and the like can be added.

【0025】基体樹脂は水性ベースコート塗料(B)の
塗膜を形成する主要成分であって、その分子中に架橋剤
と反応しうる官能基およびカルボキシル基を併存するそ
れ自体既知のものが使用できる。カルボキシル基は、中
和し、水性化するためのものである。架橋剤と反応しう
る官能基としては例えば水酸基、エポキシ基、イソシア
ネート基、アミノ基などがあげられ、これらは1種もし
くは2種以上併存してもさしつかえない。そして、カル
ボキシル基および架橋性官能基は基体樹脂1分子あたり
2個以上結合していることが好ましく、これらの官能基
の導入は既知の方法によって行われる。かかる基体樹脂
としては、例えばこれらの官能基を有するアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂およびこれらの変性樹脂などから選ばれた
1種または2種以上が好適に使用でき、これらの数平均
分子量は約1,000〜100,000、特に約5,0
00〜60,000の範囲が適している。さらに、該基
体樹脂として、三次元に架橋してなる樹脂で、かつカル
ボキシル基および架橋性官能基を有してなり、これを水
中に分散してなるエマルジョンも使用できる。
The base resin is a main component for forming the coating film of the aqueous base coat paint (B), and those known per se having a functional group capable of reacting with a crosslinking agent and a carboxyl group in the molecule can be used. . The carboxyl group is for neutralizing and making it aqueous. Examples of the functional group capable of reacting with the crosslinking agent include a hydroxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, an amino group and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that two or more carboxyl groups and crosslinkable functional groups are bonded per molecule of the base resin, and the introduction of these functional groups is performed by a known method. Examples of the base resin include acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, urethane resins having these functional groups,
One or more selected from epoxy resins and modified resins thereof can be preferably used, and their number average molecular weights are about 1,000 to 100,000, particularly about 5,0.
A range of 00-60,000 is suitable. Further, as the base resin, an emulsion formed by three-dimensionally crosslinking and having a carboxyl group and a crosslinkable functional group and dispersing this in water can also be used.

【0026】本発明では、水性ベースコート塗料(B)
の基体樹脂の中和価は、上記水性中塗塗料(A)よりも
10〜20KOHmg/g 大きくすることが必要である。水性
ベースコート塗料(B)の基体樹脂の中和価と水性中塗
塗料(A)の基体樹脂の中和価との差が10KOHmg/g よ
り小さくなると該両塗膜が混層または反転しやすくな
り、一方その差が20KOHmg/g より大きくなると塗装作
業性および塗膜の耐水性などが低下するのでいずれも好
ましくない。
In the present invention, an aqueous base coat paint (B)
It is necessary that the neutralization value of the base resin is 10 to 20 KOHmg / g higher than that of the above waterborne intermediate coating composition (A). If the difference between the neutralization value of the base resin of the water-based base coat paint (B) and the neutralization value of the base resin of the water-based intermediate coating paint (A) is less than 10 KOHmg / g, the two coating films tend to be mixed or inverted, while If the difference is more than 20 KOHmg / g, the coating workability and the water resistance of the coating film are deteriorated, which is not preferable.

【0027】また、水性ベースコート塗料(B)の基体
樹脂中のカルボキシル基量は未中和の状態で酸価に基づ
いて20〜60KOHmg/g 、特に30〜50KOHmg/g であ
ることが好ましい。そして、該カルボキシル基の一部も
しくは全部を中和して、中和価を上記範囲に調整するこ
とによって水性ベースコート塗料(B)に適用できる基
体樹脂が得られる。この中和は前記アミノ化合物やアル
カリ金属の水酸化物などを使用して容易に行われる。
The amount of carboxyl groups in the base resin of the aqueous base coat paint (B) is preferably 20 to 60 KOHmg / g, particularly 30 to 50 KOHmg / g based on the acid value in the unneutralized state. Then, by neutralizing a part or all of the carboxyl groups and adjusting the neutralization value within the above range, a base resin applicable to the aqueous base coat paint (B) can be obtained. This neutralization is easily performed using the amino compound or the alkali metal hydroxide.

【0028】また架橋剤は、上記基体樹脂を三次元に架
橋硬化させるためのものであって、例えばアミノ樹脂、
特に部分もしくは完全アルキルエーテル化メラミン樹脂
およびポリイソシアネート化合物(ブロック化物も含
む)などから選ばれた1種もしくは2種以上が使用でき
る。
The cross-linking agent is for three-dimensionally cross-linking and curing the above-mentioned base resin, and is, for example, an amino resin,
Particularly, one or more selected from partially or completely alkyl etherified melamine resins and polyisocyanate compounds (including blocked compounds) can be used.

【0029】水性ベースコート塗料(B)における基体
樹脂および架橋剤としては既知のものが使用でき、該両
成分の配合比率は、特に制限されないが、該両成分の合
計重量に基づいて、基体樹脂は50〜90重量%、好ま
しくは60〜80重量%、架橋剤は50〜10重量%、
好ましくは40〜20重量%である。
As the base resin and the cross-linking agent in the water-based base coat paint (B), known ones can be used, and the mixing ratio of the both components is not particularly limited, but the base resin is based on the total weight of the both components. 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight, the crosslinking agent is 50 to 10% by weight,
It is preferably 40 to 20% by weight.

【0030】また、着色顔料としては、上記水性中塗塗
料(A)で例示した塗料用着色顔料およびメタリック顔
料から選ばれた1種又は2種以上が使用できる。
As the color pigment, one or more selected from the color pigments for paints and the metallic pigments exemplified in the above waterborne intermediate coating composition (A) can be used.

【0031】水性ベースコート(B)は、水性中塗塗料
(A)の未硬化塗面に塗装する(ウエットオンウエット
方式)。例えば、水性塗料(A)を塗装し、室温で数分
放置してから、該水性塗料(B)を塗装することが好ま
しい。
The aqueous base coat (B) is applied to the uncured coating surface of the aqueous intermediate coating composition (A) (wet on wet system). For example, it is preferable to apply the water-based paint (A), leave it at room temperature for several minutes, and then apply the water-based paint (B).

【0032】水性ベースコート塗料(B)は、粘度20
〜80秒/Fordcup#4/20 ℃、特に30〜60秒に調整し
ておき、スプレー塗装、静電塗装などで、硬化塗膜に基
づいて10〜60μの膜厚にすることが好ましい。
The water-based base coat paint (B) has a viscosity of 20.
-80 seconds / Fordcup # 4/20 ° C., particularly 30 to 60 seconds, and preferably 10 to 60 μm based on the cured coating film by spray coating, electrostatic coating or the like.

【0033】熱硬化型クリヤーコート塗料(C):これ
は、上記熱硬化型ベースコート塗料(B)の塗膜面に塗
装する塗料であり、基体樹脂および架橋剤を主成分とす
るもので、これらを有機溶剤および(または)水に溶解
もしくは分散させてなる。粉体塗料であってもさしつか
えない。
Thermosetting clear coat paint (C) : This is a paint to be applied to the coating surface of the thermosetting base coat paint (B), which contains a base resin and a crosslinking agent as main components. Is dissolved or dispersed in an organic solvent and / or water. You can use powder paint.

【0034】基体樹脂は、該クリヤーコート塗膜を形成
する主要成分であって、その分子中に架橋剤と反応する
官能基を有するそれ自体既知の樹脂が使用できる。該官
能基としては、水酸基、エポキシ基、イソシアネート
基、アミノ基などがあげられ、これらから選ばれた1種
もしくは2種以上を1分子中に2個以上有していること
が好ましい。さらに水性塗料にするためにはカルボキシ
ル基を併存することもありうる。かかる基体樹脂として
は、これらの官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、フッ素含有樹脂、ケイ素含有樹
脂、ウレタン樹脂などがあげられる。これらの樹脂の数
平均分子量は約100〜100,000、特に2,00
0〜50,000の範囲が適しているが、これより大き
くてもさしつかえない。
The base resin is a main component forming the clear coat coating film, and a resin known per se having a functional group capable of reacting with a crosslinking agent in its molecule can be used. Examples of the functional group include a hydroxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, an amino group, and the like, and it is preferable that one or two or more selected from these groups have two or more in one molecule. Further, a carboxyl group may coexist in order to form an aqueous paint. Examples of the base resin include acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, fluorine-containing resins, silicon-containing resins and urethane resins having these functional groups. The number average molecular weight of these resins is about 100 to 100,000, especially 2,000.
A range of 0 to 50,000 is suitable, but a larger range is acceptable.

【0035】また、架橋剤は、これらの基体樹脂と反応
して架橋硬化しうるものであり、例えばメラミン樹脂、
尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物(ブロック化物も
含む)、エポキシ基含有化合物、カルボキシル基含有化
合物などが使用できる。
The cross-linking agent is one which can be cross-linked and hardened by reacting with these base resins, for example, melamine resin,
Urea resins, polyisocyanate compounds (including blocked compounds), epoxy group-containing compounds, carboxyl group-containing compounds and the like can be used.

【0036】基体樹脂と架橋剤との配合比率は特に制限
されないが、該両成分の合計重量に基づいて、基体樹脂
は50〜90重量%、好ましくは60〜80重量%、架
橋剤は50〜10重量%、好ましくは40〜20重量%
の範囲である。
The mixing ratio of the base resin and the crosslinking agent is not particularly limited, but the base resin is 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight, and the crosslinking agent is 50 to 50% by weight, based on the total weight of both components. 10% by weight, preferably 40-20% by weight
Range.

【0037】熱硬化型クリヤーコート塗料(C)は、熱
硬化型ベースコート塗料(B)の未硬化、または硬化せ
しめた塗膜面に塗装する。例えば、該塗料(B)を塗装
し、室温もしくは100℃以下で数分放置してから、ま
たは100〜180℃で加熱硬化してから、該クリヤー
コート塗料(C)を塗装することが好ましい。
The thermosetting clear coat paint (C) is applied to the uncured or cured coating surface of the thermosetting base coat paint (B). For example, it is preferable to apply the clear coating composition (C) after coating the coating composition (B) and leaving it at room temperature or 100 ° C. or lower for several minutes, or after heat curing at 100 to 180 ° C.

【0038】クリヤーコート塗料(C)が有機溶剤およ
び(または)水を溶媒または分散媒とする液状であると
きは、その粘度は、有機溶剤系では15〜40秒/Fordc
up#4/20 ℃、特に20〜30秒、水系では20〜80秒
/Fordcup#4/20 ℃、特に30〜60秒が適している。そ
の塗装は、スプレー塗装、静電塗装などで行え、その膜
厚は硬化塗膜を基準に20〜200μの範囲が好まし
い。
When the clear coating composition (C) is a liquid containing an organic solvent and / or water as a solvent or a dispersion medium, its viscosity is 15 to 40 seconds / Fordc in an organic solvent system.
up # 4/20 ℃, especially 20-30 seconds, water system 20-80 seconds
/ Fordcup # 4/20 ° C, especially 30-60 seconds is suitable. The coating can be performed by spray coating, electrostatic coating, or the like, and the film thickness is preferably in the range of 20 to 200 μm based on the cured coating film.

【0039】本発明の塗装方法は、(1)上記の熱硬化
型水性中塗塗料(A)、熱硬化型水性ベースコート
(B)および熱硬化型クリヤーコート(C)をウエット
オンウエット方式で順次塗装した後、約120〜約18
0℃で20〜40分加熱して、該3層塗膜を同時に硬化
させる(3C1B方式)、または、(2)熱硬化型水性
中塗塗料(A)および熱硬化型水性ベースコート(B)
をウエットオンウエット方式で順次塗装し、約120〜
約180℃で20〜40分加熱して、該2層塗膜を同時
に硬化させ、ついで熱硬化型クリヤコート(C)を塗装
し、約120〜約180℃で20〜40分加熱して硬化
する(3C2B方式)ことによって本発明の塗装法が完
成する。
The coating method of the present invention comprises: (1) sequentially coating the above-mentioned thermosetting aqueous intermediate coating composition (A), thermosetting aqueous base coat (B) and thermosetting clear coat (C) in a wet-on-wet system. After about 120 to about 18
By heating at 0 ° C. for 20 to 40 minutes to simultaneously cure the three-layer coating film (3C1B method), or (2) thermosetting aqueous intermediate coating composition (A) and thermosetting aqueous base coat (B).
Is sequentially applied by the wet-on-wet method, approximately 120-
Heat at about 180 ° C. for 20 to 40 minutes to simultaneously cure the two-layer coating film, then apply thermosetting clear coat (C), and heat at about 120 to about 180 ° C. for 20 to 40 minutes to cure. By doing (3C2B method), the coating method of the present invention is completed.

【0040】また、本発明において、美粧性色調を有す
る塗膜を形成するようにした水性中塗塗料(A)を用
い、さらにメタリック顔料を配合して低隠蔽性の光輝性
塗膜を形成するようにした水性ベースコート(B)を用
いて、上記3C1B方式又は3C2B方式で塗装するこ
とも包含される。この塗装系でも、該水性中塗塗料
(A)は、通常の中塗塗装を行なわずに、被塗物に直接
もしくはプライマー塗膜面に塗装することも可能であ
る。
Further, in the present invention, an aqueous intermediate coating composition (A) for forming a coating film having a cosmetic color tone is used, and a metallic pigment is further blended to form a glittering coating film with a low hiding property. Coating with the above 3C1B method or 3C2B method using the above-mentioned water-based base coat (B) is also included. Even in this coating system, the aqueous intermediate coating composition (A) can be applied directly to the object to be coated or on the surface of the primer coating, without performing ordinary intermediate coating.

【0041】[0041]

【発明の効果】【The invention's effect】

1.水性中塗塗料、水性ベースコート塗料およびクリヤ
ーコート塗料を3コート1ベイク方式で塗装・硬化で
き、加熱工程が一部省略できたので、工程短縮が可能に
なった。
1. Water-based intermediate coatings, water-based base coatings and clear coatings can be applied and cured by the 3-coat 1-bake method, and the heating process can be partially omitted, so the process can be shortened.

【0042】2.3コート方式で、そのうち水性塗料
〔例えば、上記水性中塗塗料(A)および水性ベースコ
ート(B)〕をウエットオンウエットでコート塗装して
も、ツヤや鮮映性などの仕上がり外観を低下させること
はない。
Even if a water-based coating [for example, the above-mentioned water-based intermediate coating (A) and water-based base coat (B)] is applied by wet-on-wetting in the 2.3-coat method, the finished appearance such as gloss and sharpness is obtained. Does not reduce.

【0043】次に、本発明の実施例および比較例につい
て説明する。部および%は原則として重量に基づく。
Next, examples of the present invention and comparative examples will be described. Parts and percentages are as a rule by weight.

【0044】I 試料の調製熱硬化型水性中塗塗料(A) (A−1):ポリエステル樹脂(*1)1,000部
(固形分重量)、ジメチルアミノエタノール(*2)4
0部、メラミン樹脂(*3)300部(固形分重量)、
チタン白顔料(*4)1,500部およびカーボンブラ
ック(*5)4.5部を、脱イオン水に混合分散して中
塗塗料(A−1)を得た。粘度40秒/Fordcup#4/20
℃。
I Preparation of Sample Thermosetting waterborne intermediate coating composition ( A) (A-1): Polyester resin (* 1) 1,000 parts (solid content weight), dimethylaminoethanol (* 2) 4
0 part, melamine resin (* 3) 300 parts (solid content weight),
1,500 parts of titanium white pigment (* 4) and 4.5 parts of carbon black (* 5) were mixed and dispersed in deionized water to obtain an intermediate coating composition (A-1). Viscosity 40 seconds / Ford cup # 4/20
° C.

【0045】(*1)ポリエステル樹脂:ネオペンチル
グリコール(0.75モル)、トリメチロールプロパン
(0.25モル)、アジピン酸(0.4モル)および無
水フタル酸(0.5モル)を反応容器に加え、220℃
で5時間反応させたのち、無水トリメリット酸を0.0
35モル添加し、160℃で1時間反応させてなる数平
均分子量約6,000、酸価25、水酸基価110のポ
リエステル樹脂。
(* 1) Polyester resin: Neopentyl glycol (0.75 mol), trimethylolpropane (0.25 mol), adipic acid (0.4 mol) and phthalic anhydride (0.5 mol) reacted In addition to the container, 220 ℃
After reacting at room temperature for 5 hours, add trimellitic anhydride to 0.0
A polyester resin having a number average molecular weight of about 6,000, an acid value of 25, and a hydroxyl value of 110, which is obtained by adding 35 mol and reacting at 160 ° C. for 1 hour.

【0046】(*2)ジメチルアミノエタノール:日本
乳化剤(株)製、商品名「アミノアルコール2Mab
s」を使用した。これによって、ポリエステル樹脂(*
1)のカルボキシル基(酸価25)を1当量中和(中和
価25)する。
(* 2) Dimethylaminoethanol: manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name "Amino alcohol 2 Mab"
s ”was used. As a result, polyester resin (*
1 equivalent of the carboxyl group (acid value 25) of 1) is neutralized (neutralization value 25).

【0047】(*3)メラミン樹脂:三井サイテック
(株)製、商品名「サイメル703」(アミノ基含有メ
チルエーテル化メラミン樹脂) (*4)チタン白顔料:堺化学工業(株)製、商品名
「R−41」 (*5)カーボンブラック:三菱化学(株)製、商品名
「三菱カーボンブラックM−100」熱硬化型水性ベースコート塗料(B) (B−1):アルミニウム顔料濃厚液(*6)48部、
架橋剤(*7)37.5部、アクリルエマルジョン(*
8)100部、水溶性アクリル樹脂(*9)100部お
よび脱イオン水160部を配合し、1時間攪拌してか
ら、さらに、「アクリゾールASE−60」(ロームア
ンドハース社製、増粘剤)とジメチルアミノエタノール
アミンを加えて、粘度40秒、pH8.0に調整して、熱
硬化型水性ベースコート塗料(B−1)を得た。
(* 3) Melamine resin: Mitsui Cytec Co., Ltd., trade name "Cymel 703" (amino group-containing methyl etherified melamine resin) (* 4) Titanium white pigment: Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product Name "R-41" (* 5) Carbon black: Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name "Mitsubishi Carbon Black M-100" thermosetting water-based base coat paint (B) (B-1): Aluminum pigment concentrate ( * 6) 48 copies,
Crosslinking agent (* 7) 37.5 parts, acrylic emulsion (*
8) 100 parts, 100 parts of water-soluble acrylic resin (* 9) and 160 parts of deionized water were blended, stirred for 1 hour, and further, "Acrysol ASE-60" (Rohm and Haas Co., thickener ) And dimethylaminoethanolamine were added to adjust the viscosity to 40 seconds and the pH to 8.0 to obtain a thermosetting aqueous base coat paint (B-1).

【0048】(*6)アルミニウム顔料濃厚液:攪拌混
合容器内にアルミニウムペースト(金属含有量65%)
23部およびブチルセロソルブ25部を添加し、1時間
攪拌混合して得た。
(* 6) Aluminum pigment concentrated liquid: aluminum paste (metal content 65%) in a stirring and mixing container.
It was obtained by adding 23 parts and 25 parts of butyl cellosolve and stirring and mixing for 1 hour.

【0049】(*7)架橋剤:親水製メラミン樹脂「サ
イメル−325」(三井東圧化学(株)製、商品名、固
形分含有率80%) (*8)アクリルエマルジョン:反応容器内に、脱イオ
ン水140部、30%「Newcol 707SF」
(界面活性剤、日本乳化剤(株)製、商品名)2.5部
および下記の単量体混合物(1)1部を加え、窒素気流
中で攪拌混合してから、60℃に加熱し、同温度で3%
過硫酸アンモニウム水溶液3部を加える。ついで、80
℃に昇温させた後、下記の単量体混合物(1)79部、
30%「Newcol 707SF」2.5部、3%過
硫酸アンモニウム水溶液4部および脱イオン水42部か
らなる単量体乳化物を4時間かけて定量ポンプを用いて
反応容器に加える。添加終了後、同温度で1時間熟成を
行う。さらに80℃で、下記の単量体混合物(2)2
0.5部および3%過硫酸アンモニウム水溶液4部を同
時に1.5時間かけて反応容器に並列滴下する。滴下終
了後、同温度で1時間熟成してから脱イオン水30部で
希釈し、30℃で、200メッシュのナイロンクロスで
濾過した。この濾過液にさらに脱イオン水を加え、ジメ
チルアミノエタノールアミンでpH7.5に調整し、平均
粒径0.1μm 、固形分含有率20%、酸価40のアク
リル樹脂エマルジョン。
(* 7) Crosslinking agent: Hydrophilic melamine resin "Cymel-325" (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., trade name, solid content 80%) (* 8) Acrylic emulsion: in reaction vessel , 140 parts of deionized water, 30% "Newcol 707SF"
(Surfactant, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name) 2.5 parts and 1 part of the following monomer mixture (1) were added, and the mixture was stirred and mixed in a nitrogen stream, and then heated to 60 ° C. 3% at the same temperature
Add 3 parts aqueous ammonium persulfate solution. Then 80
After the temperature was raised to ℃, 79 parts of the following monomer mixture (1),
A monomer emulsion consisting of 2.5 parts of 30% "Newcol 707SF", 4 parts of 3% ammonium persulfate aqueous solution and 42 parts of deionized water is added to the reaction vessel using a metering pump over 4 hours. After completion of the addition, aging is carried out at the same temperature for 1 hour. Further, at 80 ° C., the following monomer mixture (2) 2
0.5 parts and 4 parts of a 3% ammonium persulfate aqueous solution are simultaneously dropped into the reaction vessel in parallel over 1.5 hours. After completion of dropping, the mixture was aged at the same temperature for 1 hour, diluted with 30 parts of deionized water, and filtered at 200C with a 200 mesh nylon cloth. Deionized water was further added to this filtrate, pH was adjusted to 7.5 with dimethylaminoethanolamine, and an acrylic resin emulsion having an average particle diameter of 0.1 μm, a solid content of 20%, and an acid value of 40.

【0050】単量体混合物(1):メタクリル酸メチル
55部、スチレン8部、アクリル酸n−ブチル9部、ア
クリル酸2−ヒドロキシエチル5部、1,6−ヘキサン
ジオールジアクリレート2部およびメタクリル酸1部か
らなる混合物。
Monomer mixture (1): 55 parts of methyl methacrylate, 8 parts of styrene, 9 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, 2 parts of 1,6-hexanediol diacrylate and methacryl. Mixture consisting of 1 part acid.

【0051】単量体混合物(2):メタクリル酸メチル
5部、アクリル酸n−ブチル5部、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル5部、メタクリル酸6.7部および30%
「Newcol 707SF」0.5部からなる混合
物。
Monomer mixture (2): 5 parts methyl methacrylate, 5 parts n-butyl acrylate, 5 parts 2-ethylhexyl acrylate, 6.7 parts methacrylic acid and 30%.
A mixture consisting of 0.5 parts of "Newcol 707SF".

【0052】(B−2):アルミニウム顔料濃厚液(*
6)48部、架橋剤(*7)37.5部、アクリルエマ
ルジョン(*10)100部、水溶性アクリル樹脂(*
9)100部および脱イオン水180部を配合し、1時
間攪拌してから、「アクリゾールASE−60」(ロー
ムアンドハース社製、増粘剤)とジメチルアミノエタノ
ールアミンを加えて粘度40秒、pH8.0に調整して、
熱硬化型水性ベースコート塗料(B−2)を得た。
(B-2): Aluminum pigment concentrated liquid (*
6) 48 parts, crosslinking agent (* 7) 37.5 parts, acrylic emulsion (* 10) 100 parts, water-soluble acrylic resin (*
9) 100 parts and 180 parts of deionized water were blended, stirred for 1 hour, and then "Acrysol ASE-60" (a thickener made by Rohm and Haas Co.) and dimethylaminoethanolamine were added, and the viscosity was 40 seconds, Adjust to pH 8.0,
A thermosetting water-based base coat paint (B-2) was obtained.

【0053】(*10)アクリルエマルジョン:上記
(*8)アクリルエマルジョンの単量体混合物(2)の
代りに、下記単量体混合物(3)を使用し、それ以外は
(*8)と同様の工程で反応せしめた。ジメチルアミノ
エタノールアミンでpH7.5に調整し、平均粒径0.1
μm 、固形分含有率20%、酸価45のアクリル樹脂エ
マルジョン。
(* 10) Acrylic emulsion: The following monomer mixture (3) is used in place of the above-mentioned (* 8) acrylic emulsion monomer mixture (2), and otherwise the same as (* 8). It was made to react in the process of. The pH was adjusted to 7.5 with dimethylaminoethanolamine and the average particle size was 0.1.
Acrylic resin emulsion with μm, solid content 20% and acid value 45.

【0054】単量体混合物(3):メタクリル酸メチル
3部、アクリル酸n−ブチル4.7部、アクリル酸2−
エチルヘキシル3部、メタクリル酸6.9部および30
%「Newcol 707SF」0.5部からなる混合
物。
Monomer mixture (3): 3 parts methyl methacrylate, 4.7 parts n-butyl acrylate, 2-acrylic acid
3 parts ethylhexyl, 6.9 parts methacrylic acid and 30
% 0.5 "Newcol 707SF" 0.5 part mixture.

【0055】(B−3):アルミニウム顔料濃厚液(*
6)48部、架橋剤(*7)37.5部、アクリルエマ
ルジョン(*11)100部、水溶性アクリル樹脂(*
9)100部および脱イオン水150部を配合し、1時
間攪拌してから、「アクリゾールASE−60」(ロー
ムアンドハース社製、増粘剤)とジメチルアミノエタノ
ールアミンを加えて粘度40秒、pH8.0に調整して、
熱硬化型水性ベースコート塗料(B−3)を得た。
(B-3): Aluminum pigment concentrated liquid (*
6) 48 parts, crosslinking agent (* 7) 37.5 parts, acrylic emulsion (* 11) 100 parts, water-soluble acrylic resin (*
9) Mix 100 parts and 150 parts of deionized water, stir for 1 hour, then add "Acrysol ASE-60" (a thickener made by Rohm and Haas Co.) and dimethylaminoethanolamine to obtain a viscosity of 40 seconds, Adjust to pH 8.0,
A thermosetting water-based base coat paint (B-3) was obtained.

【0056】(*11)アクリルエマルジョン:上記
(*8)アクリルエマルジョンの単量体混合物(2)の
代りに、下記単量体混合物(4)を使用し、それ以外は
(*8)と同様の工程で反応せしめた。ジメチルアミノ
エタノールアミンでpH7.5に調整し、平均粒径0.1
μm 、固形分含有率20%、酸価20のアクリル樹脂エ
マルジョン。
(* 11) Acrylic emulsion: The following monomer mixture (4) is used in place of the above-mentioned (* 8) acrylic emulsion monomer mixture (2), and otherwise the same as (* 8). It was made to react in the process of. The pH was adjusted to 7.5 with dimethylaminoethanolamine and the average particle size was 0.1.
Acrylic resin emulsion with μm, solid content 20% and acid value 20.

【0057】単量体混合物(4):メタクリル酸メチル
3部、アクリル酸n−ブチル7部、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル5部、メタクリル酸3部および30%「Ne
wcol 707SF」0.5部からなる混合物。
Monomer mixture (4): 3 parts methyl methacrylate, 7 parts n-butyl acrylate, 5 parts 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts methacrylic acid and 30% "Ne".
wcol 707SF "0.5 part mixture.

【0058】(B−4):アルミニウム顔料濃厚液(*
6)48部、架橋剤(*7)37.5部、アクリルエマ
ルジョン(*12)100部、水溶性アクリル樹脂(*
9)100部および脱イオン水150部を配合し、1時
間攪拌してから、「アクリゾールASE−60」(ロー
ムアンドハース社製、増粘剤)とジメチルアミノエタノ
ールアミンを加えて粘度40秒、pH8.0に調整して、
熱硬化型水性ベースコート塗料(B−4)を得た。
(B-4): Aluminum pigment concentrated liquid (*
6) 48 parts, crosslinking agent (* 7) 37.5 parts, acrylic emulsion (* 12) 100 parts, water-soluble acrylic resin (*
9) Mix 100 parts and 150 parts of deionized water, stir for 1 hour, then add "Acrysol ASE-60" (a thickener made by Rohm and Haas Co.) and dimethylaminoethanolamine to obtain a viscosity of 40 seconds, Adjust to pH 8.0,
A thermosetting water-based base coat paint (B-4) was obtained.

【0059】(*12)アクリルエマルジョン 上記(*8)アクリルエマルジョンの単量体混合物
(2)の代りに、下記単量体混合物(5)を使用し、そ
れ以外は(*8)と同様の工程で反応せしめた。ジメチ
ルアミノエタノールアミンでpH7.5に調整し、平均粒
径0.1μm 、固形分含有率20%、酸価30のアクリ
ル樹脂エマルジョン。
(* 12) Acrylic Emulsion The following monomer mixture (5) was used in place of the monomer mixture (2) of the above (* 8) acrylic emulsion, and otherwise the same as (* 8). It was made to react in the process. An acrylic resin emulsion adjusted to pH 7.5 with dimethylaminoethanolamine, having an average particle size of 0.1 μm, a solid content of 20% and an acid value of 30.

【0060】単量体混合物(5):メタクリル酸メチル
5部、アクリル酸n−ブチル7部、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル5部、メタクリル酸5部および30%「Ne
wcol 707SF」0.5部からなる混合物。
Monomer mixture (5): 5 parts methyl methacrylate, 7 parts n-butyl acrylate, 5 parts 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts methacrylic acid and 30% "Ne".
wcol 707SF "0.5 part mixture.

【0061】II 実施例および比較例 上記で得られた熱硬化型水性中塗塗料(A−1)および
熱硬化型水性ベースコート塗料(B−1)〜(B−4)
を用いて下記表1に記載の工程に準じて3コート1コー
ト方式で塗装した。
II Examples and Comparative Examples The thermosetting aqueous intermediate coating composition (A-1) and the thermosetting aqueous base coat coating compositions (B-1) to (B-4) obtained above.
Was applied in accordance with the process described in Table 1 below by a 3-coat 1-coat method.

【0062】「ボンデライト#3030」(日本パーカ
ーライジング(株)製、燐酸亜鉛処理剤)で表面処理
し、さらにプライマーとして「エレクロン#9800」
(関西ペイント(株)製、エポキシ樹脂系カチオン電着
塗料)を塗装し硬化(膜厚25μ)させてなる鋼板を被
塗物として使用した。この鋼板に熱硬化型水性中塗塗料
(A−1)、熱硬化型水性ベースコート(B−1)〜
(B−4)および熱硬化型クリヤーコート塗料(「マジ
クロンクリヤー#80」関西ペイント(株)製、熱硬化
型アクリル樹脂・メラミン樹脂系クリヤーコート塗料)
(C−1)をウエットオンウエットで3コート1ベイク
方式で塗装した。
The surface was treated with "Bondelite # 3030" (a zinc phosphate treating agent manufactured by Nippon Parker Rising Co., Ltd.), and then "ELECRON # 9800" was used as a primer.
A steel sheet obtained by coating (hardening film thickness: 25 μm) with an epoxy resin type cationic electrodeposition coating manufactured by Kansai Paint Co., Ltd. was used as an object to be coated. On this steel sheet, a thermosetting water-based intermediate coating material (A-1), a thermosetting water-based base coat (B-1) to
(B-4) and thermosetting clear coat paint ("Magiclon Clear # 80" manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., thermosetting acrylic resin / melamine resin clear coat paint)
(C-1) was applied wet-on-wet by a 3-coat 1-bake method.

【0063】すなわち、該鋼板に熱硬化型水性中塗塗料
(A−1)をスプレーで硬化塗膜に基づく膜厚が30〜
35μになるように塗装し、室温で5分間放置してか
ら、該ウエット塗面に熱硬化型水性ベースコート塗料
(B−1)〜(B−4)をスプレーで硬化塗膜に基づく
膜厚が15〜20μになるように塗装し、室温で5分間
放置し、ついで該塗面に熱硬化型クリヤーコート塗料
(C−1)をスプレーで硬化塗膜に基づく膜厚が30〜
35μになるように塗装し、室温で7分間放置してから
140℃で30分加熱して、これらの3層塗膜を同時に
硬化させた。
That is, the thermosetting water-based intermediate coating composition (A-1) was sprayed onto the steel sheet to give a film thickness of 30 to 30 based on the cured coating film.
The coating is applied so as to have a thickness of 35μ, and the coating is left at room temperature for 5 minutes, and then the thermosetting water-based base coat paints (B-1) to (B-4) are sprayed on the wet coated surface to give a film thickness based on the cured coating film. It is coated so as to have a thickness of 15 to 20 μm, left at room temperature for 5 minutes, and then a thermosetting clear coat coating composition (C-1) is sprayed on the coated surface to give a coating film thickness of 30 to 30 based on the cured coating film.
The coating was applied so as to have a thickness of 35 μ, and the coating was left at room temperature for 7 minutes and then heated at 140 ° C. for 30 minutes to simultaneously cure these three-layer coating films.

【0064】[0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】試験方法 ツヤ:目視評価 ○:良好 △:やや劣る ×:劣る 光沢:60度鏡面反射率(%) 鮮映性:写像性測定器(IMAGE CLARITY METER :スガ試
験機(株)製)で測定した結果である。表中の数字はI
CM値で0〜100の範囲の値をとり、数値の大きい方
が鮮映性(写像性)が良く、ICM値が80以上であれ
ば鮮映性が極めて優れていることを示す。
Test method Luster: Visual evaluation ○: Good Δ: Slightly inferior ×: Inferior Gloss: 60 degree specular reflectance (%) Visibility: Image clarity measuring device (IMAGE CLARITY METER: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) It is the result measured by. The numbers in the table are I
The CM value takes a value in the range of 0 to 100, and the larger the numerical value, the better the image clarity (image clarity), and the ICM value of 80 or more indicates that the image clarity is extremely excellent.

【0066】耐衝撃性:デュポン式衝撃試験機を使用
し、撃芯1/2インチで、塗面を上側にして加重500
gの重りを落下させ、塗膜にワレが生じない落下距離
(高さcm)を測定した。
Impact resistance: Using a DuPont type impact tester, the impact core is 1/2 inch, and the weight is 500 with the coated surface facing up.
The weight of g was dropped, and the drop distance (height cm) at which the coating film was not cracked was measured.

【0067】耐湿性:50℃、湿度95%の条件下で7
2時間放置した後の塗膜の外観および付着性を調べた。
Moisture resistance: 7 at 50 ° C. and 95% humidity
The appearance and adhesion of the coating film after standing for 2 hours were examined.

【0068】塗膜外観の評価基準:○は全く異常なし、
△はフクレやハガレが少しあり、×はフクレやハガレが
多く発生。
Criteria for evaluating the appearance of the coating film: ○ means no abnormality,
△ indicates a little swelling and peeling, and × indicates a lot of swelling and peeling.

【0069】付着性はゴバン目(大きさ1×1mmの升目
100個)テープ剥離テストで行い、90個以上ゴバン
目塗膜が残存していることを示す。
Adhesion was evaluated by a tape peeling test (100 squares having a size of 1 × 1 mm), and it is shown that 90 or more goggles coating films remain.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱硬化型水性中塗塗料(A)、熱硬化型
水性ベースコート(B)および熱硬化型クリヤーコート
塗料(C)を用い、かつ該水性中塗塗料(A)と該水性
ベースコート(B)をウエットオンウエット方式で塗装
する方法であって、該水性中塗塗料(A)の基体樹脂の
中和価を10〜40(KOHmg/g)とし、かつ該水性ベース
コート塗料(B)の基体樹脂の中和価を該水性塗料
(A)よりも10〜20大きくしてなることを特徴とす
る塗装方法。
1. A thermosetting water-based intermediate coating composition (A), a thermosetting aqueous base coating (B) and a thermosetting clear coating composition (C) are used, and the aqueous intermediate coating composition (A) and the aqueous base coating (B) are used. In a wet-on-wet system, wherein the neutralizing value of the base resin of the waterborne intermediate coating composition (A) is 10 to 40 (KOHmg / g), and the base resin of the waterborne basecoat coating composition (B). The coating method is characterized in that the neutralization value of is larger than that of the water-based paint (A) by 10 to 20.
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