JPH08290672A

JPH08290672A - 記録体

Info

Publication number: JPH08290672A
Application number: JP7097022A
Authority: JP
Inventors: Tomoaki Nagai; 共章永井; Kaoru Hamada; 薫濱田; Akio Sekine; 昭夫関根; Toshiaki Minami; 敏明南
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1995-04-21
Filing date: 1995-04-21
Publication date: 1996-11-05
Anticipated expiration: 2015-07-12
Also published as: JP3063070B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性に優れた感熱記録体または光記録体の
提供。【構成】支持体上に、染料前駆体と、該染料前駆体と
反応して発色させる顕色剤とが主成分として含有されて
いる記録層を設けた感熱記録体、または、支持体上に、
染料前駆体と、該染料前駆体と反応して発色させる顕色
剤、及び光を熱に変換する光吸収剤を含む記録層を有す
る光記録体において、前記顕色剤が下記一般式（１）、
又は（２）で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする感熱
記録体または光記録体。【化１】（式中、Ｒは無置換或いは置換されたアラルキル基、炭
素数１〜６の低級アルキル基、シクロアルキル基、炭素
数１〜６の低級アルケニル基、或いはナフチル基を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アミノベンゼンスルホ
ンアミド誘導体を顕色剤とした耐熱性に優れた感熱記録
体あるいは光記録体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、感熱記録シートは、通常無色ない
し淡色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他
の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィル
ム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ
ーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等の
加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像を
得るものである。

【０００３】これらの感熱記録体は、計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベル等、広範囲の分野に応用
されているが、これらの記録装置の多様化及び高性能化
の進展に伴い、感熱記録シートに対する要求品質も、よ
り高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴
い、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を
得ることが要求され、一方では、耐光性、耐熱性、耐水
性、耐油性及び耐可塑剤性といった保存性の優れた感熱
記録シートが要求されている。

【０００４】さらに最近では、電子写真方式やインクジ
ェット方式などの普通紙へ記録する方式が普及するにつ
れ、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較される機会が
多くなっている。例えば、画像の安定性はトナー記録並
の品質に、記録前後の非記録部分（白紙部あるいは地色
部）の安定性（以下、地色安定性という）は、普通紙記
録並の品質に近づくことが要求されており、また、高温
で滅菌処理を行う食品用ラベルとしての感熱記録紙の利
用や、リフト券等のカード類に利用するにあたり熱ラミ
ネート処理を行うことなどから、１００℃以上の熱に対
する地色安定性への要求が高まっている。

【０００５】熱に対する地色安定性に関しては、特開平
４−３５３４９０号公報に、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、融点が１２０℃以
上の４−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物、及び
２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩と珪酸マグ
ネシウムの混合物等を含有せしめた感熱記録体が、９０
℃前後の高温環境下においても、地色部や記録画像部の
安定性に優れていることが開示されている。

【０００６】一方、感熱記録体への記録は、一般に、発
熱体であるサーマルヘッドや発熱ＩＣペンを感熱記録紙
に直接接触させて加熱記録する方法が行われている。こ
の方法では、該発熱体上に発色溶融物等が付着し堆積が
起こり記録機能の低下が起きやすいく、また、サーマル
ヘッドにおいては、発熱素子の集積密度を大きくする上
で限界があり、１０本／mm前後の解像度が主体であっ
て、これ以上の高解像度記録は難しい。そこで、記録機
能の低下を起こすことなく、解像度をさらに向上させる
方法として、光による非接触記録方式が提案されてい
る。

【０００７】特開昭５８−１４８７７６号公報は、炭酸
ガスレーザーを記録用光源として、該レーザーを、一般
のサーマルヘッド用感熱記録紙に収束・走査させること
により、感熱記録が可能であることを開示している。こ
の記録方法では、炭酸ガスレーザーの発振波長を感熱記
録紙が吸収するにもかかわらず、高いレーザー出力を要
する。記録光源としてガスレーザーを用いていることも
含め、記録装置は小型化が不可能であり、コスト的にも
問題がある。

【０００８】また、一般の感熱記録紙は、可視や近赤外
領域の光を吸収しにくいため、可視や近赤外領域に発振
波長をもつレーザを記録用光源とした場合、レーザ出力
を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得ら
れない。

【０００９】さらに、従来の感熱記録材料と光吸収材料
との組み合せからなる光記録体が特開昭５４−４１４２
号、特開昭５７−１１０９０号、特開昭５８−９４４９
４号、及び特開昭５８−２０９５９４号公報等に提案さ
れている。

【００１０】特開昭５４−４１４２号公報は、支持体上
にロイコ染料を主体とする感熱記録層を塗布してなる感
熱記録体において、格子欠陥を持たせた金属化合物を用
いることにより、この金属化合物が可視、あるいは赤外
領域の光を吸収し、熱変換することにより感熱記録が可
能であることを開示している。特開昭５７−１１０９０
号公報は、無色または淡色の発色性物質、フェノール性
物質及び有機高分子バインダーから成る記録層中に、光
吸収剤としてベンゼンジチオール系ニッケル錯体類を有
させ、レーザー光で記録する光記録体が記載されてい
る。特開昭５８−９４４９４号公報は、１種または２種
類以上の感熱発色材料と、０．７〜３μｍの近赤外領域
に最大吸収波長をもつ化合物からなる１種、または２種
以上の近赤外吸収材料とを基材上に被覆してなる記録媒
体を開示している。特開昭５８−２０９５９４号公報
は、０．８〜２μｍの近赤外領域に吸収波長を持つ近赤
外吸収剤と感熱発色材料を少なくとも１組以上基盤上に
積層することを特徴とする光学的記録媒体を開示してい
る。

【００１１】

【発明が解決しょうとする課題】特開平４−３５３４９
０号公報に開示された感熱記録体の地色の熱安定性（以
下、熱安定性という）は、９５℃の熱風乾燥器中で、５
時間処理した後の地色のマクベス濃度が０．１１であっ
て、かなりの安定性を示すとはいえ、耐熱温度において
は未だ不十分である。

【００１２】また、フェノール系顕色剤を記録材料に用
いるこれまでの感熱記録体の耐熱性では、感熱記録後の
記録面、または記録体全体をフィルム等で熱ラミネート
することは不可能であった。一方、フェノール系顕色剤
を記録材料に用いるこれまでの光記録体の耐熱性におい
ても、未記録の光記録体の記録面、または記録体全体を
フィルム等で熱ラミネートすること、及び感熱記録や光
記録した後の記録面、または記録体全体をフィルム等で
熱ラミネートすると、全面が発色してしまい、実用化は
不可能であった。

【００１３】そこで本発明では、熱ラミネートすること
が可能である程度に耐熱性を有する感熱記録体、あるい
は光記録体を提供することを課題とした。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、無色ないし淡色の染料前駆体と、該染料前駆体と反
応して発色させる顕色剤とが主成分として含有されてい
る記録層を設けた感熱記録体において、前記顕色剤とし
て、下記一般式（１）、又は（２）で示される少なくと
も１種の化合物を含有させることにより達成された。

【００１５】

【化２】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表し、Ｒは無置
換或いは置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級
アルキル基、シクロアルキル基、炭素数１〜６の低級ア
ルケニル基、或いはナフチル基を表す。）

【００１６】前記一般式（１）、又は（２）で示される
化合物を顕色剤として使用した感熱記録体は、サーマル
ヘッドなどで記録できるにもかかわらず、一方では、１
２０℃〜１４０℃程度での熱環境においても、地色の発
色が少ないといった今までの感熱記録紙では考えられな
いような特性を示す。

【００１７】本発明の前記一般式（１）で示すｏ−アミ
ノベンゼンスルホンアミド誘導体、又は、（２）で示す
ｍ−アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を、ｐ−アミ
ノベンゼンスルホンアミド誘導体の顕色剤特性と比較し
た場合、本発明の前記一般式（１）、又は（２）の化合
物の方が、低エネルギーでの記録特性が向上し、一方、
耐熱性は多少劣る。しかし、１２０℃〜１４０℃程度の
耐熱性や熱ラミネートの様な短時間の熱処理に対する耐
性は、従来のフェノール系等の顕色剤を遥かに凌駕する
ものである。

【００１８】本発明の（１）、又は（２）で示されるア
ミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、前記一般式
（１）、又は（２）で示す中性構造（尿素の場合はケト
型構造）から構造変化を起こして酸性構造（尿素の場合
はエノ−ル型構造）に変化することによって顕色能力を
示すと考えられる。加熱後、顕色能力を示すと考えられ
る酸性型構造を安定化させるためには、本発明の前記一
般式（１）、又は（２）の尿素構造或いはチオ尿素構造
のＮ位（或いは１位）にアミノスルホニル基を有する芳
香環が存在していれば良い。従って、前記一般式
（１）、又は（２）中のＲとしては特に顕色能力や安定
性を阻害するものでなければ良く、例えば無置換或いは
置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、シクロアルキル基、炭素数１〜６の低級アルケニル
基、或いはナフチル基が挙げられる。また、前記一般式
（１）中のＲには、発色、耐熱性を阻害しないような置
換基を入れることができる。置換基としてはメチル基、
エチル基、イソプロペニル基等の炭化水素基、塩素、臭
素、フッ素等のハロゲン基等が挙げられる。

【００１９】前記一般式（１）、又は（２）で表される
化合物を具体的に例示すると以下に示す（Ａ−１）〜
（Ａ−１８）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−１８）、（Ｃ−１）
〜（Ｃ−９）、あるいは（Ｄ−１）〜（Ｄ−９）が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００２０】

【化３】

【化４】

【００２１】

【化５】

【化６】

【００２２】

【化７】

【化８】

【００２３】本発明の前記一般式（１）、又は（２）で
表される化合物は、ｏ−アミノベンゼンスルホンアミ
ド、又はｍ−アミノベンゼンスルホンアミドとイソシア
ン酸エステル類、又はイソチオシアン酸エステル類の反
応により製造することができる。すなわち、反応はｏ−
アミノベンゼンスルホンアミド、又はｍ−アミノベンゼ
ンスルホンアミド１モルに対して、イソシアン酸エステ
ル類若しくはイソチオシアン酸エステル類を１〜２．５
モルの割合で加える。使用する溶媒としては、ｏ−アミ
ノベンゼンスルホンアミド、ｍ−アミノベンゼンスルホ
ンアミド、イソシアン酸エステル類、若しくはイソチオ
シアン酸エステル類を溶解するものであれば良く、たと
えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン
などのハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニト
リル、プロピオニトリルなどのニトリル類、酢酸エチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドなどの非プロトン供与性極性溶媒、メタノール、エ
タノールなどのアルコール類、またはこれらの混合溶媒
などである。反応温度は０〜１５０℃、望ましくは２０
〜１００℃の範囲である。

【００２４】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、染料前駆体と、顕色剤として前記一般式（１）、
又は（２）で表される少なくとも一種の化合物とを、バ
インダーと共に各々分散し、必要に応じて、填料、滑
剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、消泡剤等の助剤を添加し
て塗液を作製し、支持体上に通常の方法で塗布、乾燥す
る方法である。

【００２５】尚、上記塗液には、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従
来公知の顕色剤や従来公知の増感剤を添加することもで
きる。

【００２６】本発明の記録体に使用する染料前駆体とし
ては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のもの
は全て使用可能であり、特に制限されるものではない
が、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な染料前駆体の具体例を示す。また、これら
の染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００２７】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラクトン］３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド［別名マラカ
イトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２８】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従
来公知の顕色剤の１種または２種以上を、本発明の一般
式（１）、又は（２）で表される化合物と併用すること
ができる。耐熱性の極めて優れた感熱記録体を製造する
場合には、従来公知の顕色剤の併用を避けた方がよい
が、目的の熱環境に対する耐熱温度特性に応じて、従来
公知の顕色剤を、適当量添加し、本発明の前記一般式
（１）、又は（２）の化合物と併用することができる。
かかる顕色剤としては、例えば、特開平３−２０７６８
８号、特開平５−２４３６６号公報等に記載のビスフェ
ノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステ
ル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４
−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロ
キシフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２
−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン
類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステ
ル、ビスフェノールスルホン類が例示される。以下に代
表的な公知の顕色剤の具体例を示すが、特にこれらに制
限されるものではない。

【００２９】＜ビスフェノールＡ類＞４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）４，４´−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル＜フタル酸モノエステル類＞フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ビス−
（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン＜レゾルシノール類＞１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン＜ビスフェノールスルホン類（II）＞４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル＜その他＞ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００３０】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。耐熱性の極めて優れた感熱記録体を製
造する場合には、原則として増感剤を使用しない方がよ
いが、目的の熱環境に対する耐熱温度特性に応じて、増
感剤を適当量添加することができる。かかる増感剤とし
ては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワック
ス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチル
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリル
エーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエ
タン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−
キシレリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−
メチルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することが
できるが、特に、これらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００３１】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。

【００３２】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００３３】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。

【００３４】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。

【００３５】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、
本発明の顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バ
インダーは全固形分中１０〜２５％が適当である。

【００３６】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る塗液を塗布することによって目的とする感熱記録体が
得られる。

【００３７】さらに保存性を高める目的で高分子物質等
のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもでき
る。また、保存性及び感度を高める目的で有機填料また
は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持
体の間に設けることもできる。

【００３８】前述の顕色剤、染料前駆体並びに必要に応
じて添加する材料はボールミル、アトライター、サンド
グラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によ
って数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バイ
ンダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液と
する。

【００３９】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層等
に光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含有させて、光
記録体とすることができる。本発明の記録体に使用する
光を熱に変換する光吸収剤としては、各種光源の発光波
長を吸収する物質であればよく、各種染料、各種顔料、
近赤外吸収剤等が使用でき、特に限定されるものではな
い。

【００４０】連続した発光波長をもつようなストロボフ
ラッシュを記録用光源に用いた場合、光を熱に変換する
光吸収剤としては、例えば、特開平２−２０６５８３号
公報や特願平５−３０９５４号明細書に記載されている
チオ尿素誘導体と銅化合物との加熱反応生成物、特開平
３−８６５８０号公報記載の黒鉛、硫化銅、硫化鉛、三
硫化モリブデン、黒色チタン等が挙げられる。その他、
カーボンブラックも光吸収剤として使用可能である。こ
れらの光吸収剤は、レーザー記録用の光吸収剤にもなり
得る。

【００４１】小型化、安全性、価格、変調等の点で優れ
ている半導体レーザーを記録用レーザーとして用いた場
合、特に可視部波長領域から近赤外線域の発振波長をも
つ半導体レーザーを用いた場合、その発振波長に応じた
吸収をもつ材料としては、特開昭５４−４１４２号、特
開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−２０９５９４
号、特開平２−２１７２８７、特開平３−７３８１４号
公報、及び「近赤外吸収色素」（化学工業４３、１９８
６年５月号）等に開示されているポリメチン系色素（シ
アニン色素）、アズレニウム系色素、ピリリウム系色
素、チオピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、ク
ロコニウム系色素、ジチオール金属錯塩系色素、メルカ
プトフェノール金属錯体型色素、メルカプトナフトール
金属錯体系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシア
ニン系色素、トリアリルメタン系色素、インモニウム系
色素、ジインモニウム系色素、ナフトキノン系色素、ア
ントラキノン系色素、金属錯塩系色素等が使用できる。

【００４２】具体的には、ポリメチン系色素（シアニン
色素）としては、例えば、インドシアニングリーン（第
一製薬（株）製）、ＮＫ−２０１４（（株）日本感光色
素研究所製）、ＮＫ−２６１２（（株）日本感光色素研
究所製）、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエ
ン、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン等が
挙げられる。スクワリリウム系色素としては、例えば、
ＮＫ−２７７２（（株）日本感光色素研究所製）等が挙
げられる。ジチオール金属錯塩系色素としては、例え
ば、トルエンジチオールニッケル錯体、４−ｔｅｒｔブ
チル−１，２−ベンゼンジチオールニッケル錯体、ビス
ジチオベンジルニッケル錯体、ＰＡ−１００５（三井東
圧染料（株）製）、ＰＡ−１００６（三井東圧染料
（株）製）、特願平４−８０６４６号明細書記載のビス
（４−エチルジチオベンジル）ニッケル錯体や、ビス
（４−ｎ−プロピルジチオベンジル）ニッケル錯体等が
挙げられる。インモニウム系色素あるいはジインモニウ
ム系色素としては、ＩＲＧ００２（日本火薬（株）
製）、ＩＲＧ０２２（日本火薬（株）製）等が挙げられ
る。ナフタロシアニン系色素としては、例えば、ＮＩＲ
−４（山本化成（株）製）やＮＩＲ−１４（山本化成
（株）製）等が挙げらる。アントラキノン系色素として
は、例えば、ＩＲ−７５０（日本火薬（株）製）等が挙
げられる。これらの光吸収剤は単独または２種以上混合
して使用してもよい。

【００４３】本発明の光記録体に使用する光吸収剤は、
光記録体に必要な諸材料中に単に混合してもよいが、特
開平２−２１７２８７号公報の記載にあるように、本発
明の光記録体の諸材料中に、光吸収剤を予め溶融混合し
て溶解または分散せしめたものを使用することができ
る。光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分散せしめ
る諸材料としては、例えば、感熱記録用増感剤、本発明
の顕色剤、従来公知の顕色剤、染料前駆体、感熱記録用
増感剤と本発明の顕色剤との組成物、感熱記録用増感剤
と従来公知の顕色剤との組成物、感熱記録用増感剤と染
料前駆体との組成物等が挙げられる。

【００４４】また、本発明の光記録体に使用する光吸収
剤は、本発明の光記録体の諸材料と光吸収剤を予め溶剤
により溶解または分散せしめ、諸材料と光吸収剤の溶解
または分散混合物を、溶剤と分離後、使用することもで
きる。光吸収剤を溶剤により溶解または分散させる諸材
料も、前記の光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分
散せしめる諸材料の例示と同様のものが挙げられる。

【００４５】さらに、本発明の光記録体に使用する光吸
収剤は、染料前駆体、顕色剤、あるいは増感剤のいずれ
か一つと共分散（同時混合分散）させて使用してもよ
い。また、染料前駆体と増感剤など、あるいは顕色剤と
増感剤などを併用したものと光吸収剤を共分散（同時混
合分散）させて使用してもよい。

【００４６】本発明の光記録体に使用する光吸収剤、あ
るいは前記の諸材料との熱溶融、溶剤混合、共分散（同
時混合分散）等のいずれかの処理をした光吸収剤は、本
発明の顕色剤や染料前駆体から成る感熱記録材料中に混
合して光吸収性感熱記録層中の構成材料として使用して
もよい。また、前記光吸収剤は、本発明の顕色剤や染料
前駆体からなる感熱記録層の上部、あるいは下部の光吸
収層中の構成材料として使用してもよい。さらには、感
熱記録層の上部及び下部の両光吸収層中の構成材料とし
て使用してもよい。その他、前記光吸収剤は、支持体に
内添あるいは含浸させ、光吸収性支持体の構成材料とし
てもよい。この光吸収性支持体上に、前記感熱記録層ま
たは前記光吸収性感熱記録層を形成せしめればよい。光
吸収性支持体上の前記感熱記録層または前記光吸収性感
熱記録層は、多層構成をとってもよい。

【００４７】本発明の光記録体に使用する顕色剤及び染
料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求さ
れる性能及び記録適性に従って決定され、特に限定され
るものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、有
機顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バインダ
ーは全固形分中１０〜２５％が適当である。光吸収剤の
添加量は、その光吸収性能等に応じて決められる。

【００４８】さらに、本発明の光記録体は、本発明の感
熱記録体同様に、保存性及び感度を高める目的で、高分
子物質等のオーバーコート層を光記録体の記録層上に設
けたり、有機填料または無機填料を含有するアンダーコ
ート層を記録層と支持体の間に設けることもできる。こ
れらのオーバーコート層やアンダーコート層に、前記光
吸収剤を添加してもよい。

【００４９】前述の光吸収剤はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。

【００５０】本発明の光記録体に対して、光による記録
を行うための光源としては、例えば、半導体レーザーや
半導体励起ＹＡＧレーザー等の各種レーザー、キセノン
フラッシュランプ、ハロゲンランプ等を使用することが
できる。また、これらの光源から照射される光を、レン
ズ等の光収束手段により光収束し、本発明の光記録体に
光記録を行ってもよい。さらに、ミラー等を使用して、
光走査記録を行ってもよい。

【００５１】本発明の感熱記録体および光記録体は、耐
熱性に優れ、地色の熱安定性が極めて高いため、プラス
チックフィルムの熱ラミネートにより、強力な保護膜を
設けることが可能である。従って、熱や光などによる記
録前あるいは記録後のいずれにおいても、熱ラミネート
用プラスチックフィルムと市販のラミネーターにより、
プラスチックフィルムで保護された耐熱性や各種安定性
に優れたカードを容易に作製することができる。特に、
本発明の光記録体の場合は、ラミネートしたプラスチッ
クフィルムの上から、光による追記録が可能である。熱
ラミネート用プラスチックフィルムの基材としては、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン
（ＰＰ）等が挙げられ、熱ラミネート用プラスチックフ
ィルムのヒートシール剤としては、例えば、低密度ポリ
エチレン、エチレン・酢ビ共重合体（ＥＶＡ）、エチレ
ン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン
・メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、及びエ
チレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等の熱可塑
性樹脂を用いることができる。

【００５２】その他、本発明の感熱記録体および光記録
体に、押出し処理可能な押出しコーティング用樹脂を用
いて、押出しコーティング処理も可能である。押出しコ
ーティング用樹脂としては、前記ヒートシール剤として
有用な各種熱可塑性樹脂をはじめ、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げ
られる。

【００５３】また、本発明の感熱記録体や光記録体は、
耐熱性に優れるため、電子写真複写機のトナー熱定着部
に接触しても地発色することがない。従って、電子写真
複写機用紙としての使用も可能である。電子写真複写機
によるトナー記録の前、あるいは後に、感熱記録や光記
録も可能である。

【００５４】

【作用】本発明の一般式（１）、又は（２）で表される
アミノベンゼンスルホンアミド誘導体が、感熱記録体や
光記録体に使用される染料前駆体の顕色剤として機能す
る理由、染料前駆体及び本発明の顕色剤とから構成され
る感熱記録体が極めて高い耐熱性を示す理由、同様に染
料前駆体、本発明の顕色剤、及び光吸収剤とから構成さ
れる光記録体が、極めて高い耐熱性を示す理由は明確に
は解明されていないが、次のように考えることができ
る。

【００５５】本発明のアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体では、条件により下記式のような中性型から酸性型
への構造変化（Ｘが酸素原子の場合は、ケト・エノール
互変異性）が起こり得る。これらの化合物が顕色剤とし
て機能するには、酸性型の構造になる必要があると考え
られ、中性型から酸性型に互変異性を起こすためは、高
温が必要である。

【００５６】

【化９】（式中、Ｘは酸素原子、又は硫黄原子を表す。）

【００５７】前記感熱記録の場合、サーマルヘッドは瞬
間的に２００〜３００℃以上の高温になるので、サーマ
ルヘッドと接触する感熱記録体の記録層に含有される前
記一般式（１）、又は（２）で表すことのできる化合物
は、互変異性を起こし酸性型になり、顕色機能が発現す
る。これにより、染料前駆体のラクトン環が開裂し、発
色するものと考えられる。さらにアミノスルホニル基
（−ＳＯ₂ＮＨ₂）は、顕色機能の促進と、酸性型構造
の安定化に寄与していると考えられ、そのため濃い記録
画像濃度と、画像及び地色の熱安定性が得られるものと
推定される。

【００５８】一方、前記光記録の場合は、光記録層中に
光吸収剤が存在するため、記録用光源から出射した光
が、この光吸収剤に効率良く吸収され熱に変換される。
この時、瞬間的に２００〜３００℃以上の高温になるた
め、記録層に含有される一般式（１）、又は（２）の化
合物は、感熱記録と同様、互変異性を起こし、酸性型に
なり、顕色機能が発現する。これにより、染料前駆体の
ラクトン環が開裂し、発色するものと考えられる。

【００５９】また、前記一般式（１）、又は（２）の化
合物は、酸性型の構造に変化する温度までは顕色剤機能
が発現せず、染料前駆体と反応が起きないため、地色の
発色が起きることはない。このことが、耐熱性の高い理
由であると思われる。前記一般式（１）、又は（２）の
化合物がエノール化する温度は、熱ラミネートに必要な
温度より高いと思われ、そのため熱ラミネート処理等の
ような高温熱環境でも、地色の発色が起きることはな
い。

【００６０】さらに、熱ラミネート処理した前記構成か
ら成る光記録体の場合、記録用光源から出射した光が、
光記録層の上に存在するプラスチックフィルムを透過し
て、光記録層中の光吸収剤に到達し熱に変換されるの
で、ラミネート後であっても追記録が可能となる。

【００６１】

【実施例】＜感熱記録体の製造；実施例１〜２２、比較例１〜６＞
以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。
尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示
す。

【００６２】［実施例１〜１４］実施例１〜１４は、本
発明の感熱記録体に、顕色剤として化合物（Ａ−１）、
（Ａ−２）、（Ａ−８）、（Ａ−１１）、（Ａ−１
５）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−８）、（Ｂ−１
１）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、
（Ｃ−１）、又は（Ｄ−２）のいずれか、染料前駆体と
して３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（ＯＤＢ）を使用した例である。下記配合の顕
色剤の分散液（Ａ液）と染料前駆体分散液（Ｂ液）を、
それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミク
ロンになるまで湿式磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料前駆体分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００６３】［実施例１５〜１８］実施例１５〜１８
は、顕色剤として、化合物（Ｂ−１）、染料前駆体とし
て、ＯＤＢ以外の下記に示す染料前駆体を使用した例で
ある。（染料前駆体）ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＧｒｅｅｎ４０；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオランＰＳＤ−１５０；３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリドＯＤＢ以外の染料前駆体分散液（Ｃ液）を、それぞれ別
々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）前記の染料前駆体２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（Ｂ−６顕色剤分散液）３６．０部Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００６４】［実施例１９、２０］実施例１９は、顕色
剤として、化合物（Ｂ−１）、染料前駆体として、ＯＤ
Ｂ及びＰＳＤ−１５０を使用した例である。実施例１〜
１４と同様にして、顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ
分散液（Ｂ液）を処理し、実施例１５〜１８と同様にし
てＰＳＤ−１５０分散液（Ｃ液）を処理した。Ａ液（顕色剤［Ｂ−１］分散液）３６．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）４．６部Ｃ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１５０］分散液）４．６部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。実施例２０は、顕色剤と
して、化合物（Ｂ−１）、染料前駆体として、ＯＤＢ−
２及びＰＳＤ−１５０を使用した例である。実施例１〜
１４と同様にして、顕色剤分散液（Ａ液）を、実施例１
５〜１８と同様にしてＯＤＢ−２分散液（Ｃ液）、及び
ＰＳＤ−１５０分散液（Ｃ液）を処理した。Ａ液（顕色剤［Ｂ−１］分散液）３６．０部Ｃ液（染料前駆体［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｃ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１５０］分散液）４．６部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００６５】［実施例２１、２２］実施例２１は、顕色
剤として、化合物（Ａ−１）及び化合物（Ｂ−１）、染
料前駆体として、ＯＤＢを使用した例である。実施例１
〜１４と同様にして、化合物（Ａ−１）と化合物（Ｂ−
１）の顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ分散液（Ｂ
液）を処理した。Ａ液（顕色剤［Ａ−１］分散液）１８．０部Ａ液（顕色剤［Ｂ−１］分散液）１８．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。実施例２２は、顕色剤と
して、化合物（Ｂ−１）及びビスフェノールＡ（以下Ｂ
ＰＡと表す）、染料前駆体として、ＯＤＢを使用した例
である（顕色剤混合）。実施例１〜１４と同様にして、
化合物（Ｂ−１）の顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ
分散液（Ｂ液）を処理した。さらに、公知の顕色剤であ
るＢＰＡ分散液（Ｄ液）を、サンドグラインダーで平均
粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。Ｄ液（公知の顕色剤［ＢＰＡ］分散液）ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（顕色剤［Ｂ−１］分散液）３０．０部Ｄ液（公知の顕色剤［ＢＰＡ］分散液）６．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００６６】［比較例１〜６］比較例１〜６は、顕色剤
として、下記の公知の顕色剤、実施例１〜１８に示す前
記各種染料前駆体を使用した例である。（公知の顕色剤）ＢＰＡ：ビスフェノールＡＤ−８：４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン実施例１〜１８と同様にして、比較例のための感熱記録
体を作製した。実施例２２と同様にして、ＢＰＡ分散液
（Ｄ液）を処理し、さらに、Ｄ−８分散液（Ｄ´液）
を、サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。Ｄ´液（公知の顕色剤［Ｄ−８］分散液）Ｄ−８６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ｄ液、又はＤ´液（公知の顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液、又はＣ液（染料前駆体分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００６７】＜感熱記録体の評価；実施例１〜２２、比
較例１〜６＞実施例１〜２２、比較例１〜６の感熱記録
体について、感熱記録性テストと地色の熱安定性テスト
を行った（表１「実施例１〜１４の感熱記録体の記録濃
度及び地色熱安定性」、表２「実施例１５〜２２の感熱
記録体の記録濃度及び地色熱安定性」、及び表３「比較
例１〜６の感熱記録体の記録濃度及び地色熱安定性」参
照）。

【００６８】［感熱記録性テスト（動的発色濃度）］パ
ーソナルワープロＲｕｐｏ−９０ＦII（（株）東芝製）
のプリンターを使用し、印加エネルギー最大で、前記実
施例１〜２２及び前記比較例１〜６の感熱記録体に感熱
記録を行った（以下に示す感熱記録は全て同じ条件）。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、
アンバーフィルター使用、以下全て同じ条件）で測定し
た。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１〜２２
の感熱記録体は、前記プリンターにより十分な記録濃度
が得られた。尚、黒発色以外の染料前駆体を用いた実施
例は、記録濃度測定フィルターがアンバーのため、低い
値を示している。

【００６９】［地色の熱安定性テスト］ギヤー式老化試
験機（（株）東洋精機製作所）を使用し、試験温度１０
０℃、１２０℃、及び１４０℃、各々３０分間の耐熱性
試験を、前記実施例１〜２２及び前記比較例１〜６の感
熱記録体に行った。耐熱性試験後、地色の濃度をマクベ
ス濃度計で測定した。この場合、マクベス濃度の値が小
さいほど、地色発色が少なく、地色の熱安定性が高いこ
とになる。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１
〜２２の感熱記録体は、１４０℃３０分後の地色の濃度
で０．４、１２０℃３０分後の地色の濃度で０．２５を
越えるものが無いのに対して、比較例１〜６のフェノー
ル系顕色剤を使用した感熱紙は、１００℃３０分で既に
全てが０．５を越えている。実施例１〜２２の感熱記録
体は、１４０℃３０分後でも、記録画像と地色のコント
ラストが高く、極めて高い耐熱安定性を示しているとい
える。

【００７０】

【表１】

【表２】

【表３】

【００７１】＜熱ラミネート及びトナー記録テスト；実
施例２３〜３４、比較例７〜９＞次に、本発明の感熱記
録体に対し、各種熱処理テストとして、熱ラミネート及
び電子写真複写機によるトナー記録を行った（表４「実
施例１、２、６〜８、１２〜１５、２０〜２２、及び比
較例１、２、４の感熱記録体の各種熱処理テスト」参
照）。

【００７２】［熱ラミネートテスト］簡易ラミネート装
置（ＭＳパウチＨ−１４０（株）明光商会）、及びラミ
ネートフィルム（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０−６０９
５）を使用した。前記記載の条件で感熱記録を既に行っ
た実施例１、２、６〜８、１２〜１５、２０〜２２、あ
るいは比較例１、２、４の感熱記録体を、前記ラミネー
トフィルムに挟んで、送り速度２０ｍｍ／ｓｅｃで、感
熱記録部を有するラミネートされた感熱記録体を作製し
た（実施例２３〜３４、比較例７〜９）。熱ラミネート
処理後、ラミネートされた感熱記録体のラミネートフィ
ルム越しに、前記の感熱記録による発色部、及び地色部
を、マクベス濃度計で測定した（フィルム越しに測定す
るため高い値となる）。地色に関しては、マクベス濃度
値が小さいほど地色が安定していることを示している。
ラミネートされた感熱記録体の感熱記録による発色部と
地色のコントラストを以下のように評価した。 ○……地色の発色が無い、殆ど無い（熱ラミネート可
能） ×……地色の著しい発色がある前記コントラスト評価が×のラミネートされた感熱記録
体は、読取りが困難であり、実質上、熱ラミネートは不
可能であった（比較例７〜９）。一方、実施例２３〜３
４に関しては、コントラスト評価は良好（○）であり、
熱ラミネートが可能であった。

【００７３】［電子写真複写機によるトナー記録テス
ト］実施例１、２、６〜８、１２〜１５、２０〜２２、
あるいは比較例１、２、４の感熱記録体を、電子写真複
写機（Ｖｉｖａｃｅ４００富士ゼロックス（株）製）の
用紙として、トナー記録を行った。地色の発色の度合い
により、電子複写機用紙として可能性を評価した（地色
の評価は「熱ラミネートテスト」と同じ）。本発明の感
熱記録体（実施例１、２、６〜８、１２〜１５、２０〜
２２）は、地発色がほとんどなく、電子写真複写機用紙
としての使用が可能であった（実施例２３〜３４）。

【００７４】

【表４】

【００７５】＜光記録体の製造；実施例３５〜３９、比
較例１０＞以下に本発明の光記録体を実施例によって説
明する。尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を示す。

【００７６】［実施例３５〜３９］実施例３５〜３９
は、本発明の光記録体において、顕色剤として化合物
（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）ある
いは（Ｂ−８）のいずれか、光吸収剤としてビス（１−
メチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムと増感剤の熱溶融物、染料前
駆体として３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（ＯＤＢ）を使用した例である。実施例
１〜１４で使用した顕色剤分散液（Ａ液）と染料前駆体
分散液（Ｂ液）、及び下記配合の光吸収剤分散液（Ｅ
液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。Ｅ液（光吸収剤分散液）４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル９４部に、ビス
（１−メチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケル
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム６部を加え、１００〜
１５０℃に加熱して、溶融混合後粉砕したものを光吸収
剤とした。光吸収剤４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１０．０部水６．０部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｅ液（光吸収剤分散液）２０．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ²の光記録体を得た。

【００７７】［比較例１０］比較例１０は、公知の顕色
剤として比較例１〜３に示すビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、光吸収剤としてビス（１−メチル−３，４−ジチ
オフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムと増感剤の熱溶融物、染料前駆体として実施例１〜
１４に示すＯＤＢを用いた、本発明の光記録体に対する
比較例である。実施例２２と同様にして顕色剤分散液
（ＢＰＡ；Ｄ液）を調製し、又、実施例３５〜３９と同
様にして光吸収剤分散液（Ｅ液）を調製し、さらに、実
施例１〜１４と同様にして染料前駆体分散液を調製し
て、以下の割合で混合して塗液とした。Ｄ液（顕色剤［ＢＰＡ］分散液）３６．０部Ｅ液（光吸収剤分散液）２０．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記塗液を、５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ²の光記録体を得た。

【００７８】＜光記録体の評価；実施例３５〜３９、比
較例１０＞実施例３５〜３９、比較例１０の光記録体に
ついて、光記録テストと地色の熱安定性テストを行った
（表５「実施例３５〜３９、比較例１０の光記録体の光
記録濃度及び地色熱安定性」参照）。

【００７９】［光記録テスト１］実施例３５〜３９、あ
るいは比較例１０の光記録体に、特開平３−２３９５９
８号公報記載のレーザプロッタ装置を使用し、以下の方
法で、レーザー記録を行った。光記録用光源としては、
発振波長８３０ｎｍ、出力３０ｍＷの半導体レーザーＬ
Ｔ０１５ＭＤ（シャープ（株）製）を使用し、集光レン
ズには、開口数０．４５、焦点距離４．５ｍｍの非球面
プラスチックレンズであるＡＰ４５４５（コニカ製）を
２枚使用した。これらの半導体レーザー及びレンズから
成るレーザー記録ヘッドを、記録速度５０ｍｍ／ｓｅ
ｃ、記録線間隔５０ミクロンで走査させることで、縦横
１ｃｍ角のベタ発色画像を得た。この縦横１ｃｍ角のベ
タ発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバ
ーフィルター使用）により濃度測定した。この値を、表
５の「光記録濃度１」に示した。本発明の化合物を顕色
剤に使用した実施例３５〜３９の光記録体は、前記のレ
ーザー記録により十分な記録濃度が得られた。

【００８０】［光記録テスト２］実施例３５〜３９、あ
るいは比較例１０の光記録体に、以下の方法で、ストロ
ボフラッシュ光を用いた光記録を行った。光記録方法と
しては、カメラ用ストロボフラッシュａｕｔｏ４３３０
（サンパック社製）の発光窓を５％に絞り込んで、光照
射を行った。この発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−
９１４、アンバーフィルター使用）により濃度測定し
た。この値を、表５の「光記録濃度２」に示した。本発
明の化合物を顕色剤に使用した実施例３５〜３９の光記
録体は、前記のストロボフラッシュ記録により十分な記
録濃度が得られた。

【００８１】［地色の熱安定性テスト（光記録体）］感
熱記録体の熱安定性テスト同様に、ギヤー式老化試験機
（（株）東洋精機製作所）を使用し、試験温度１００
℃、１２０℃、及び１４０℃で、各々３０分間の耐熱性
試験を、前記実施例３５〜３９及び前記比較例１０の光
記録体に行った。耐熱性試験後、地色の濃度をマクベス
濃度計で測定した。この場合、マクベス濃度の値が小さ
いほど、地色発色が少なく、地色の熱安定性が高いこと
になる。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例３５
〜３９の光記録体は、１４０℃３０分後の地色の濃度で
０．５、１２０℃３０分後の地色の濃度で０．３を越え
るものがないのに対して、比較例１０のフェノール系顕
色剤を使用した光記録体は、１００℃３０分で既に０．
５をはるかに越えている。実施例３５〜３９の光記録体
は、１４０℃３０分後でも、記録画像と地色のコントラ
ストが高く、極めて高い耐熱安定性を示している。

【００８２】

【表５】

【００８３】＜熱ラミネート及びトナー記録テスト；実
施例４０〜４４、比較例１１＞次に、本発明の光記録体
に対し、各種熱処理テストとして、熱ラミネートテスト
及び電子写真複写機によるトナー記録テストを行った
（表６「実施例３５〜３９、比較例１０の光記録体の各
種熱処理テスト（熱ラミネート及びトナー熱定着処
理）」参照）。

【００８４】［熱ラミネートテスト］簡易ラミネート装
置（ＭＳパウチＨ−１４０（株）明光商会）、及びラミ
ネートフィルム（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０−６０９
５）を使用した。前記記載の条件で光記録（［光記録テ
スト１］、または［光記録テスト２］参照）を既に行っ
た実施例３５〜３９、あるいは比較例１０の光記録体
を、前記ラミネートフィルムに挟んで、送り速度２０ｍ
ｍ／ｓｅｃで、光記録部を有するラミネートされた光記
録体を作製した（実施例４０〜４４、比較例１１）。熱
ラミネート処理後、ラミネートされた光記録体のラミネ
ートフィルム越しに、前記の光記録による発色部及び地
色部を、マクベス濃度計で測定した。地色に関しては、
マクベス濃度値が小さいほど地色が安定していることを
示している。ラミネートされた光記録体の光記録による
発色部と地色のコントラストを以下のように評価した。 ○……地色の発色が無い、殆ど無い（熱ラミネート可
能） ×……地色の著しい発色がある前記コントラスト評価が×であったラミネートされた光
記録体は、読取りが困難であり、実質上、熱ラミネート
は不可能であった（比較例１１）。一方、実施例４０〜
４４に関しては、コントラスト評価は良好（○）であ
り、熱ラミネートが可能であった。

【００８５】［電子写真複写機によるトナー記録テス
ト］実施例３５〜３９、あるいは比較例１０の光記録体
を、電子写真複写機（Ｖｉｖａｃｅ４００富士ゼロック
ス（株）製）の用紙として、トナー記録を行った。地色
の発色の度合いにより、電子写真複写機用紙として可能
性を評価した（地色の評価は「熱ラミネートテスト」と
同じ）。本発明の光記録体は、地発色することなく、電
子写真複写機用紙としての使用が可能であった（実施例
４０〜４４）。

【００８６】

【表６】

【００８７】＜光追記録テスト；実施例４５〜４９＞［光追記録テスト（表７参照）］実施例４０〜４４に示
すラミネート済みの光記録体に対して、光記録体の評価
に示す「光記録テスト１」、及び「光記録テスト２」を
行った（実施例４５〜４９）。この光追記録により得ら
れた発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アン
バーフィルター使用）により濃度測定した。この値を、
表７の「実施例４０〜４４のラミネート済み光記録体の
光追記録濃度」に示した。実施例４０〜４４に示すラミ
ネート済みの光記録体は、全て、ラミネートフィルム越
しに、レーザー記録（光記録テスト１）及びストロボフ
ラッシュ記録（光記録テスト２）が可能であり、十分な
記録濃度が得られた。

【００８８】

【表７】

【００８９】

【発明の効果】以上に示すごとく、前記一般式（１）、
又は（２）で表すことのできる化合物を、顕色剤として
使用した本発明の感熱記録体や光記録体は、１２０〜１
４０℃程度の温度環境までは、地色のかぶりがほとんど
ないにもかかわらず、サーマルヘッド等の感熱記録装置
や、レーザーやストロボフラッシュを使用した光記録装
置により、実用に足りる画像記録濃度を得ることができ
る。従って、本発明の効果として次の諸点が挙げられ
る。

【００９０】（１）これまで使用できなかった過酷な温
度条件下（例えば９０〜１４０℃）で、感熱記録体や光
記録体を使用することができる。（２）ラミネーターにより、記録済みの感熱記録体や光
記録体に熱ラミネートが行えるので、感熱記録カードや
光記録カードを容易に作ることができる。（３）ラミネート済みの光記録体は、さらに光追記録が
可能である。（４）熱ロールを通過させても、地色が安定なので、電
子写真複写機用紙として、感熱記録体や光記録体を使用
することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年８月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表し、Ｒは無置
換或いは置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級
アルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数
２〜６の低級アルケニル基、フェニル基、或いはナフチ
ル基を表す。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】

【化２】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表し、Ｒは無置
換或いは置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級
アルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数
２〜６の低級アルケニル基、フェニル基、或いはナフチ
ル基を表す。）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】本発明の（１）、又は（２）で示されるア
ミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、前記一般式
（１）、又は（２）で示す中性構造（尿素の場合はケト
型構造）から構造変化を起こして酸性構造（尿素の場合
はエノ−ル型構造）に変化することによって顕色能力を
示すと考えられる。加熱後、顕色能力を示すと考えられ
る酸性型構造を安定化させるためには、本発明の前記一
般式（１）、又は（２）の尿素構造或いはチオ尿素構造
のＮ位（或いは１位）にアミノスルホニル基を有する芳
香環が存在していれば良い。従って、前記一般式
（１）、又は（２）中のＲとしては特に顕色能力や安定
性を阻害するものでなければ良く、例えば無置換或いは
置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、フェニル基、或いはナフチル基が挙
げられる。また、前記一般式（１）中のＲには、発色、
耐熱性を阻害しないような置換基を入れることができ
る。置換基としてはメチル基、エチル基、イソプロペニ
ル基等の炭化水素基、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン
基等が挙げられる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】具体的には、ポリメチン系色素（シアニン
色素）としては、例えば、インドシアニングリーン（第
一製薬（株）製）、ＮＫ−２０１４（（株）日本感光色
素研究所製）、ＮＫ−２６１２（（株）日本感光色素研
究所製）、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエ
ン、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン等が
挙げられる。スクワリリウム系色素としては、例えば、
ＮＫ−２７７２（（株）日本感光色素研究所製）等が挙
げられる。ジチオール金属錯塩系色素としては、例え
ば、トルエンジチオールニッケル錯体、４−ｔｅｒｔブ
チル−１，２−ベンゼンジチオールニッケル錯体、ビス
ジチオベンジルニッケル錯体、ＰＡ−１００５（三井東
圧染料（株）製）、ＰＡ−１００６（三井東圧染料
（株）製）、特願平４−８０６４６号明細書記載のビス
（４−エチルジチオベンジル）ニッケル錯体や、ビス
（４−ｎ−プロピルジチオベンジル）ニッケル錯体等が
挙げられる。インモニウム系色素あるいはジインモニウ
ム系色素としては、ＩＲＧ００２（日本化薬（株）
製）、ＩＲＧ０２２（日本化薬（株）製）等が挙げられ
る。ナフタロシアニン系色素としては、例えば、ＮＩＲ
−４（山本化成（株）製）やＮＩＲ−１４（山本化成
（株）製）等が挙げらる。アントラキノン系色素として
は、例えば、ＩＲ−７５０（日本化薬（株）製）等が挙
げられる。これらの光吸収剤は単独または２種以上混合
して使用してもよい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６３】［実施例１５〜１８］実施例１５〜１８
は、顕色剤として、化合物（Ｂ−１）、染料前駆体とし
て、ＯＤＢ以外の下記に示す染料前駆体を使用した例で
ある。（染料前駆体）ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＧｒｅｅｎ４０；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオランＰＳＤ−１５０；３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリドＯＤＢ以外の染料前駆体分散液（Ｃ液）を、それぞれ別
々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）前記の染料前駆体２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（Ｂ−１顕色剤分散液）３６．０部Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者南敏明東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
体と、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とが主
成分として含有されている記録層を設けた感熱記録体に
おいて、前記顕色剤が下記一般式（１）、または（２）
で示される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴と
する感熱記録体。【化１】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表し、Ｒは無置
換或いは置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級
アルキル基、シクロアルキル基、炭素数１〜６の低級ア
ルケニル基、或いはナフチル基を表す。）
【請求項２】請求項１の感熱記録体に、感熱記録した
後、該記録面または該記録体全体をプラスチックフィル
ムでラミネートしたことを特徴とする感熱記録体。
【請求項３】請求項１の感熱記録体の記録層に、光を
吸収して熱に変換する光吸収剤を含有していることを特
徴とする光記録体。
【請求項４】請求項３の光記録体の記録面または該記
録体全体をプラスチックフィルムでラミネートしたこと
を特徴とする光記録体。
【請求項５】請求項３の光記録体に、感熱記録あるい
は光記録した後、該記録面または該記録体全体をプラス
チックフィルムでラミネートしたことを特徴とする光記
録体。
【請求項６】請求項４あるいは請求項５の光記録体
に、ストロボフラッシュ光またはレーザ光により追記録
することを特徴とする光記録方法。
【請求項７】請求項１の感熱記録体、または請求項３
の光記録体を使用した電子写真複写機用シート。