JPH082112A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 地色の安定性に優れた感熱記録体、および可
逆記録性を有する感熱記録体の提供 【構成】 無色または淡色の染料前駆体と、加熱時に反
応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含有する感
熱発色層を有する感熱記録体において、該顕色剤とし
て、1,3-ジフェニルウレアを使用して、地色の安定性に
優れた感熱記録体、および可逆記録性を有する感熱記録
体を得る。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、地色部の安定性の優れ
た感熱記録体、および色調鮮やかな可逆記録性を有する
感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に、無色あるいは淡
色の電子供与性無色染料とフェノール性化合物などの顕
色剤を、各々微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤、およびそ
の他の助剤を添加して得た塗液を、紙、合成紙、フィル
ム、プラスチックなどの支持体に塗布したもので、サ−
マルヘッド、ホットスタンプ、レーザー光などの加熱に
よる瞬時の化学反応により、発色させ可視記録を得るも
のである。

【０００３】感熱記録体は、計測用レコーダー、コンピ
ュータ−の端末プリンター、ファクシミリ、自動券売
機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用されてい
る。しかし、最近、感熱記録体用の記録装置の多様化、
高性能化が進んできており、それ故、感熱記録体に対し
て要求される品質も、より高度なものとなっている。例
えば、記録の高速化の点から、より微小な熱エネルギー
でも高濃度で鮮明な発色画像が得られる感熱記録体が望
まれている。他方では、記録体の保存性の点から、耐光
性、耐油性、耐水性、および耐溶剤性などに優れた感熱
記録体が要求されたりしている。

【０００４】一方、電子写真方式やインクジェット方式
などの普通紙記録方式が、普及するにつれ、感熱記録方
式もこれら普通紙記録方式と比較される機会が多くなっ
ている。例えば、感熱記録体の記録部（画像）の安定
性、あるいは感熱記録体の記録前後の未記録部（地色
部）の安定性（以下、地色安定性という。）などが、普
通紙記録方式と同程度の品質に近付くことが要求されて
いる。特に、感熱記録体に対して、熱に対する地色安定
性（以下、地色耐熱性という。）、および溶剤に対する
地色安定性が要求されている。このことは、言い換えれ
ば、記録体は、いわば記録時にのみ“感熱性”を有し、
記録時以外では“不感熱性”であることが望まれてい
る。

【０００５】感熱記録体の地色安定性に関し、例えば、
特開平4-353490号公報では、90℃前後の高温条件下で
も、地色部の白色度などが安定な感熱記録体を開示して
いる。この感熱記録体は、4-ヒドロキシジフェニルスル
ホン化合物とフォスフェイトの金属塩を含有することを
特徴とする感熱記録体である。

【０００６】また、各種ネットワークの構築、ファクシ
ミリ、複写機の普及に伴う記録体の消費量の急激な増大
は、ゴミ処理問題などの社会問題を起こしている。この
問題に対処する一つの考えとして、記録、消去を繰り返
し行うことのできる性質、すなわち可逆記録性を有する
記録体が注目されている。

【０００７】可逆記録性を有する記録体に関しては、紙
パ技協誌 47 11 (1993) p1309-1322などの総説に詳しい
が、例えば、特開平3-230993号公報、特開平4-366682号
公報などに、与えられる温度により記録材料が透明状態
と白濁状態に可逆変化することを利用した記録体が開示
されており、その他に、サーモクロミック材料の可逆性
を利用した記録体、ロイコ染料の可逆的な色調変化を利
用した記録体などが提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】特開平4-353490号公報
に開示された感熱記録体の地色安定性は、乾燥器で95
℃、５時間処理した時、地色のマクベス濃度が0.11程度
であって、かなりの安定性を示すけれども、それ以上の
温度、例えば 120℃での地色安定性の点では、未だ不十
分であった。

【０００９】また、可逆記録性の記録体に関しても、記
録材料が透明状態と白濁状態に可逆変化することを利用
した記録体（言い換えれば、記録材料の透明度の変化を
利用した記録体）では、(1) 画像の鮮明さに欠ける、
(2) 白濁化（消色）速度が遅い、(3) 消去の際、温度コ
ントロ−ルが必要であるなどの欠点があった。また、こ
の白濁型の記録体は、透明と白濁でコントラストをつけ
るため、ＯＨＰなどの透明記録体として利用する場合に
は、問題はないが、例えば、通常のファクシミリ用紙、
ワ−プロ用紙などのような不透明記録体として用いられ
る場合には、透明／白濁状態に可逆変化する層（可逆変
化層）の下に着色層を設ける必要がある。そのため、可
逆変化層は、コントラストをつけるため、つまり着色層
の色（下地の色）を鮮明に出すためには、薄い層が望ま
しく、一方、白く見せるためには、逆に厚い層が好まし
というように、塗布層の厚さの厳密な制御が必要であ
る。

【００１０】また、サーモクロミック材料を利用する可
逆記録性記録体では、サーモクロミック材料の多くは、
メモリ−性に乏しく、発色状態を維持するのに連続的な
熱供給を必要とするなどの問題がある。

【００１１】一方、ロイコ染料を発色源とする可逆記録
性記録体としては、特開昭60-193691 号公報、特開昭60
-255482 号公報、特開昭60-257289 号公報などに、開示
されている。これらの公報の記録体は、発色剤に特定の
フルオラン系染料、顕色剤にフロログルシノ−ル、没食
子酸を用いる記録体である。しかし、この記録体は、消
色操作を水、あるいは水蒸気で行うものであり、実用上
の問題があった。また、特開平2-188293号公報、特開平
2-188294号公報などに、単純な層構造で、しかも熱エネ
ルギ−の制御のみでロイコ染料に可逆的色調変化を与え
る顕色（発色）、および減色作用の両方を兼ね備えた材
料（顕減色剤）が開示されている。しかし，この顕減色
剤は、顕色過程ですでに消色作用が寄与するので、発色
濃度が低いという問題があった。また最近、Japan Hard
copy '93において、横田らは、長鎖アルキルを有するア
ミドフェノ−ル誘導体を用いた可逆記録体を発表してい
る。しかし、この記録体も、消去の際、温度コントロ−
ル（徐々に、温度を下げる必要がある。）を要するなど
の欠点があった。

【００１２】そこで、本発明は、熱、および溶剤に対す
る地色安定性の優れた感熱記録体の提供、および記録−
消去−再記録を行うことのできる可逆記録性を有する感
熱記録体の提供を課題とした。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題は、1,3-ジフェ
ニルウレアを顕色剤として用いた感熱記録体により解決
を図った。

【００１４】ウレア化合物を感熱記録材料に使用する特
許が、特開昭58-211496 号公報、特開昭59-184694 号公
報、特開昭61-211085 号公報などにおいて開示されてい
る。これらの公報で用いられているウレア化合物は、ウ
レアの片側のアミノ基部分のみを置換したウレア化合物
（1-フェニルウレア誘導体）であり、これでは、十分な
地色の耐熱性、あるいは可逆記録性を得ることができな
かった。特開昭58-211496 号公報において、その実施例
に1,3-ジフェニルウレアが挙げられているが、この場
合、1,3-ジフェニルウレアは、ビスフェノ−ルＡなど従
来から知られているフェノ−ル化合物と併用されてお
り、この組み合わせでは、満足の行く地色耐熱性、ある
いは可逆記録性を得ることができなかった。また、特開
昭57-87993号公報、特開昭58-82787号公報、特開昭59-6
7083号公報などにおいても、ウレア化合物とフェノ−ル
化合物を併用する感熱記録体が開示されている。これら
の公報では、ウレア化合物は、炭素数の限定があるだけ
で、フェノ−ル化合物の融点調整剤として用いられてい
る。しかし、フェノ−ル性化合物と併用する限り、十分
な地色の耐熱性、あるいは可逆記録性を得ることはでき
なかった。

【００１５】また、ビスウレア化合物を用いる感熱記録
体が、特開平5-1317152 号公報、特開平5-147357号公報
などに開示されている。このビスウレア化合物は、ウレ
ア基に隣接してスルホニル基がある構造（Ａｒ−ＳＯ₂
−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−）を２個有していることを
特徴としている。しかしながら、このビスウレア化合物
においても、地色耐熱性の点で問題があり、可逆記録性
については認められなかった。

【００１６】本発明者らは、ある特定のウレア化合物、
すなわち1,3-ジフェニルウレアを顕色剤として、単独で
用いることにより、地色耐熱性に優れた感熱記録体を、
あるいは可逆記録性を有する感熱記録体を得ることがで
きることを見出だし、本発明を完成するに至った。

【００１７】すなわち、本発明は、無色または淡色の染
料前駆体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させ
る顕色剤とを含む感熱発色層を有する感熱記録体におい
て、該顕色剤が、下記一般式（１）で表される1,3-ジフ
ェニルウレアであり、フェノ−ル化合物と併用しないこ
とを特徴とする感熱記録体に関する。

【００１８】

【化２】

【００１９】本発明の感熱記録体では、顕色剤として従
来から知られているフェノ−ル化合物を、1,3-ジフェニ
ルウレアと併用しない。そのようなフェノ−ル化合物
は、強い顕色機能を有しており、フェノ−ル化合物を使
用した場合、感熱記録体の性能（記録適性、耐熱性、耐
溶剤性など）は、主としてフェノ−ル化合物に依存す
る。それ故、フェノ−ル化合物を併用した感熱記録体
は、十分な地色安定性、あるいは可逆記録性などを得る
ことができない。フェノ−ル化合物として、ビスフェノ
−ルＡ、ビスフェノ−ルＳ、4-ヒドロキシ-4'-iso-プロ
ポキシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-4'-n-ブチロ
キシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルなどは好ましくない化合物である。

【００２０】また、本発明の感熱記録体において、特
に、地色耐熱性に優れた感熱記録体を得る場合には、原
則として増感剤を使用しない方がよい。増感剤は、一般
に、その融点以上の温度で、染料前駆体と顕色剤を溶融
させ、発色させる働きがあるので、もし増感剤を用いる
と、感熱記録体の耐熱性は、増感剤の融点に主に依存す
るようになるからである。増感剤としては、2-ジ（3-メ
チルフェノキシ）エタン、p-ベンジルビフェニル、β−
ベンジルオキシナフタレン、1-ヒドロキシ-2- ナフトエ
酸フェニルエステル、ジベンジルテレフタレ−ト、p-ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、炭酸ジフェニル、炭酸
ジトリル、4-ビフェニル−p-トリルエーテル、m-ターフ
ェニル、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-ビス（m-トリル
オキシ）エタン、1,5-ビス（p-メトキシフェノキシ）-3
- オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ
（p-メチルベンジル）、シュウ酸ジ（p-クロロベンジ
ル）などが挙げられる。

【００２１】つまり、本発明は、無色または淡色の染料
前駆体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる
顕色剤とを含む感熱発色層を有する感熱記録体におい
て、該顕色剤が、1,3-ジフェニルウレア（１）であり、
かつその感熱発色層が増感剤を含有しないことを特徴と
する未記録部（地色部）の耐熱性に優れた感熱記録体に
関する。

【００２２】本発明の耐熱性に優れた感熱記録体は、熱
および溶剤に対する地色安定性に非常に優れている。す
なわち、この記録体を 120℃以上の高温環境下に置いて
も、感熱記録体の記録面（感熱発色層が設けられた面）
の地色は、実質的に変化しない（発色しない）。しか
し、この記録体に、通常200 ℃〜300 ℃となるサ−マル
ヘッドの高エネルギ−が、瞬時に与えられた時には、記
録体は濃色に発色する。従来から知られている感熱記録
体においては、地色耐熱性の点に関して、一方で、感熱
記録層の表面に 120℃以上の熱ブロックを当てても、発
色しないにもかかわらず、他方で、サーマルヘッドによ
り、実用に足りる濃度の記録ができるということは、考
えられないことであった。また、そのようなことが可能
な材料は全く知られていなかった。

【００２３】本発明の感熱記録体は、高い耐熱性を有す
るので、例えば、(a) 感熱記録体を感熱記録した後、そ
の感熱記録体の記録面をプラスチックフイルムなどで熱
接着する熱ラミネートを行うこと、(b) 電子写真用転写
シ−トとして、感熱記録体の感熱記録層表面にトナーを
付着させ熱定着させること、あるいは(c) 感熱記録した
感熱記録体の記録面にトナ−を付着させ熱定着させるこ
とも可能である。

【００２４】さらに、本発明の感熱記録体は、製造工程
の管理が非常に容易である利点もある。すなわち、従
来、感熱記録体の製造において感熱発色層の塗工後の乾
燥工程は、塗布面の地発色が起きないように非常に厳し
い温度管理が必要とされ、そのため高速塗工にも限界が
あった。しかし、本発明の感熱記録体は、 120℃の熱風
を当てても地色部の発色が生じないので、乾燥工程にお
ける高温乾燥が可能となり、また乾燥温度の管理幅を大
きく広げることが可能である。そのため、飛躍的な生産
性の向上を期待することもできる。

【００２５】また、本発明の感熱記録体は、アルコ−ル
系以外の溶剤と接触しても、記録部が消えたり、地色部
が変化したりすることは、ほとんどなく、溶剤に対する
安定性も高い。そのため、感熱記録体の感熱記録層の表
面に、油性インキで筆記することも可能である。

【００２６】本発明の1,3-ジフェニルウレアを用いる感
熱記録体のもう一つの重要な性質として、可逆記録性が
挙げられる。すなわち、本発明の感熱記録体では、感熱
記録体に感熱記録した後、その感熱記録体に、熱ロー
ル、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、乾燥機、温風乾
燥機などにより一定の熱量を与えたり、あるいはレーザ
ー、ハロゲンランプ、ストロボなどにより光照射するし
たり、あるいはメタノ−ル、エタノールなどのアルコー
ル系溶媒を接触させることにより、記録された画像を消
去することができる。そして、記録部を消去した感熱記
録体の消去面に、サーマルヘッド、あるいはレ−ザ−を
当てることにより、再記録することが可能である。

【００２７】本発明の感熱記録体において、可逆記録性
を重視する場合には、増感剤を使用してもよい。という
のは、増感剤は消色性を増進する働きがある場合がある
からである。増感剤としては、例えば、2-ジ（3-メチル
フェノキシ）エタン、p-ベンジルビフェニル、β−ベン
ジルオキシナフタレン、1-ヒドロキシ-2- ナフトエ酸フ
ェニルエステル、ジベンジルテレフタレ−ト、p-ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、炭酸ジフェニル、炭酸ジト
リル、4-ビフェニル−p-トリルエーテル、m-ターフェニ
ル、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-ビス（m-トリルオキ
シ）エタン、1,5-ビス（p-メトキシフェノキシ）-3- オ
キサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（p-メ
チルベンジル）、シュウ酸ジ（p-クロロベンジル）など
を挙げることができる。

【００２８】本発明の感熱記録体は、可逆記録性記録体
（リライト記録体、あるいはリライタブル記録体）とし
て有用である。また、近年、液晶画面（液晶ディスプレ
イ）などが情報の表示体（情報を一時的に表示する媒
体）として用いられているが、本発明の感熱記録体も、
その可逆記録性を利用して、非常に簡易的な情報の表示
体として利用することも考えられる。ただし、後者の場
合は、記録・消去をほとんど同時の速度で行う必要があ
る。

【００２９】本発明の感熱記録体の記録部の消色方法に
は、二つの方法がある。一つの方法は、熱ロール、サー
マルヘッド、ホットスタンプ、炭酸ガスレーザー、半導
体レーザー、太陽光、ハロゲンランプ、乾燥器、温風乾
燥器などを使用して、熱により記録画像を消去する方法
である。消去の際の温度条件は、各熱源により供給でき
る温度範囲にも依存するため、必ずしも特定できるもの
ではない。高温条件（100 ℃〜250 ℃）では、短時間で
よいし、低温条件（100 ℃未満）ではより長時間かけれ
ばよい。例えば、本発明の感熱記録体の記録部を熱ロー
ルにより消去する場合、消色温度は 100℃〜 200℃、送
り速度は８mm〜45mm/ 秒が適当である。もう一つ別の方
法は、メタノ−ル、エタノ−ル、n-プロピルアルコ−
ル、iso-プロピルアルコ−ルなどのアルコール系溶剤を
接触させて記録部を消去する方法である。

【００３０】本発明で用いられる1,3-ジフェニルウレア
は、(a) それ自体単独で、感熱記録体における顕色剤と
して高い顕色能を有する。(b) この化合物を電子供与性
染料前駆体とともに支持体上に塗布した感熱記録体は、
地色耐熱性（ 120℃以上）に優れる。(c) この化合物を
使用した感熱記録体は、可逆記録性（発色／消色性）と
いう機能を有する。などの特性を有している。このよう
に、1,3-ジフェニルウレアは、単一の顕色剤でありなが
ら、顕色性の性質と消色性の性質の両方を持ち合わせて
いる興味ある材料である。

【００３１】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、(a) 染料前駆体と、(b) 1,3-ジフェニルウレアと
を、分散機能を有するバインダーと共に各々分散し、必
要に応じて填料、滑剤などの助剤を添加して塗液を作製
し、支持体上に通常の方法で塗布、乾燥する方法であ
る。

【００３２】本発明の感熱記録体は、地色耐熱性を求め
る場合、1,3-ジフェニルウレア単独で用いてもよいし、
特願平5-231105明細書、特願平5-311502明細書、特願平
5-315023明細書、あるいは特願平5-317211明細書記載の
ビスウレア化合物、特願平5-250328明細書、あるいは特
願平5-250329明細書記載のモノウレア化合物などと併用
してもよい。一方、可逆記録性を求める場合、特願平5-
231105明細書、特願平5-311502明細書、特願平5-315023
明細書、あるいは特願平5-317211明細書、特願平5-2503
28明細書、あるいは特願平5-250329明細書記載のウレア
化合物の中で、可逆記録性を有するウレア化合物と併用
することができる。

【００３３】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
としては、従来感熱記録の分野で公知のものを使用する
ことができ、特に制限されるものではないが、トリフェ
ニルメタン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ染料、フ
ルオレン系ロイコ染料などが好ましい。以下に、代表的
な染料前駆体を例示する。

【００３４】3,3-ビス（4'- ジメチルアミノフェニル）
-6- ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタル・バイ
オレット・ラクトン（ＣＶＬ）） 3,3-ビス（4'- ジメチルアミノフェニル）-6- ピロリジ
ルフタリド 3,3-ビス（4'- ジメチルアミノフェニル）フタリド（別
名：マラカイトグリ−ンラクトン（ＭＧＬ）） トリス［4-（ジメチルアミノ）フェニル］メタン（別
名：ロイコ・クリスタル・バイオレット（ＬＣＶ）） 3-ジメチルアミノ-6- メチル-7-(m-トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル−フルオラン 3-ジエチルアミノ-7- メチル−フルオラン 3-ジエチルアミノ-7- クロロ−フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- クロロフルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-p- メチルアニリノフル
オラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(o,p-ジメチルアニリ
ノ）フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(m-トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(o-クロロアニリノ）フ
ルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(p-クロロアニリノ）フ
ルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(o-フルオロロアニリ
ノ）フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(p-n-ブチルアニリノ）
フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-n- オクチルアミノフル
オラン 3-ジエチルアミノ-6- クロロ-7- アニリノフルオラン 3-ジエチルアミノ-6- エトキシエチル-7- アニリノフル
オラン 3-ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン 3-ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- ベンジルアミノフルオ
ラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- ジベンジルアミノフル
オラン 3-ジエチルアミノ-7- ジ（p-メチルベンジル）アミノフ
ルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- ジフェニルメチルアミ
ノフルオラン 3-ジエチルアミノ-7- ジナフチルメチルアミノフルオラ
ン 10- ジエチルアミノ-4- ジメチルアミノベンゾ［ａ］フ
ルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル−フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7- クロロフルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-p- メチルアニリノフル
オラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-(o,p-ジメチルアニリ
ノ）フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-(m-トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-(o-クロロアニリノ）フ
ルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-(p-クロロアニリノ）フ
ルオラン 3-ジブエチルアミノ-6- メチル-7-(o-フルオロロアニリ
ノ）フルオラン 3-ジブエチルアミノ-6- メチル-7-(p-n-ブチルアニリ
ノ）フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-n- オクチルアミノフル
オラン 3-ジブチルアミノ-6- クロロ-7- アニリノフルオラン 3-ジブチルアミノ-6- エトキシエチル-7- アニリノフル
オラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラ
ン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(o,p-ジメチルアニ
リノ）フルオラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(m-トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(o-クロロアニリ
ノ）フルオラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(p-クロロアニリ
ノ）フルオラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(o-フルオロロアニ
リノ）フルオラン 3-ピロリジノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-ピペリジノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-(N- メチル-N-n- プロピルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-n- プロピルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-iso- プロピルアミノ）-6- メチル-7-
アニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-n- ブチルアミノ）-6- メチル-7- アニ
リノフルオラン 3-(N- エチル-N-iso- ブチルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-n- ヘキシルアミノ）-6- メチル-7-p-
メチルアニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-n- ヘキシルアミノ）-6- メチル-7-(o,
p-ジメチルアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N-n- ヘキシルアミノ）-6- メチル-7-(m-
トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N-n- ヘキシルアミノ）-6- メチル-7-(o-
クロロアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N-iso- アミルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-iso- アミルアミノ）-6- クロロ-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-3- メチルブチルアミノ）-6- メチル-7
- アニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-p- トルイジノ）-6- メチル-7- アニリ
ノフルオラン 3-(N- エチル-N-p- トルイジノ）-6- メチル-7-(p-メチ
ルアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N-p- トルイジノ）-6- メチル-7-(o,p-ジ
メチルアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N- テトラヒドロフルフリルアミノ）-6-
メチル-7- アニリノフルオラン 3-(N- シクロヘキシル-N- メチルアミノ）-6- メチル-7
- アニリノフルオラン 3-(N- シクロヘキシル-N- メチルアミノ）-7- アニリノ
フルオラン 3-(N- エチル-N-3- メトキシプロピルアミノ）-6- メチ
ル-7- アニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-3- エトキシプロピルアミノ）-6- メチ
ル-7- アニリノフルオラン 2-(4- オキサヘキシル）-3- ジメチルアミノ-6- メチル
-7- アニリノフルオラン 2-(4- オキサヘキシル）-3- ジエチルアミノ-6- メチル
-7- アニリノフルオラン 2-(4- オキサヘキシル）-3- ジプロピルアミノ-6- メチ
ル-7- アニリノフルオラン 3-(4''- アミノスチルブルジル-4'-アミノ）-7,8- ベン
ゾフラン 3,6,6'- トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン
-9,3'-フタリド］ 3,6,6'- トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン
-9,3'-フタリド］ 3-(4- ジエチルアミノ-2- エトキシフェニル)-3-(1- エ
チル-2- メチルインド−ル-3- イル）-4- アザフタリド 3-(4- ジエチルアミノ-2- エトキシフェニル)-3-(1- オ
クチル-2- メチルインド−ル-3- イル）-4- アザフタリ
ド 3-(4- ジエチルアミノ-2-n- ヘキシルフェニル)-3-(1-
エチル-2- メチルインド−ル-3- イル）-4- アザフタリ
ド 3-(4- シクロヘキシルメチルアミノ-2- メトキシフェニ
ル)-3-(1- エチル-2-メチルインド−ル-3- イル）-4-
アザフタリド 3-(4- シクロヘキシルエチルアミノ-2- メトキシフェニ
ル)-3-(1- エチル-2-メチルインド−ル-3- イル）-4-
アザフタリド 3,3-ビス（1-エチル-2- メチルインド−ル-3- イル）フ
タリド 3,3-ビス（2-メチル-1- オクチルインド−ル-3- イル）
フタリド 3-（1-エチル-2- メチルインド−ル-3- イル）-3- （1-
n-ブチル-2- メチルインド−ル-3- イル）フタリド 3,7-ビス（ジメチルアミノ）-10-ベンゾイルフェノチア
ジン 3,7-ビス（ジメチルアミノ）-N-[p-N-ビス(4,4'-ジメチ
ルアミノフェニル）メチルアミノ] ベンゾイルフェノチ
アジン 3,7-ビス（ジメチルアミノ）-N-[p-N-ビス(4,4'-ジエチ
ルアミノフェニル）メチル] ベンゾイルフェノチアジン 3,6-ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−(2'-ニト
ロ）アニリノラクタム 3,6-ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−(3'-ニト
ロ）アニリノラクタム 3,6-ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−(4'-ニト
ロ）アニリノラクタム 3,6-ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノ
ラクタム

【００３５】これらの染料前駆体は、単独または２種以
上混合して使用しても良い。フルオラン系染料前駆体
は、特に感熱記録体の耐熱性の点で、本発明において好
ましく使用できる。地色耐熱性を重視する場合、当然の
ことながら、融点および分解温度が高い染料前駆体が好
ましい。また可逆性記録を重視する場合は、3-ジエチル
アミノ-7-(m-トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、トリフェニルメタン系染料などの、画像の安定性が
弱く、また繰り返し使用に耐える構造で分解温度が高い
染料前駆体がよい。

【００３６】本発明の感熱記録体で使用することができ
るバインダーとしては、重合度が 200〜1900の完全ケン
化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド
変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニル
アルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、そ
の他の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアル
コ−ル類；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロー
ス、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体類；
スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラ
ール、ポリスチロール、およびこれらの組み合わせから
成る共重合体などの合成高分子類；ポリアミド樹脂、シ
リコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、ク
マロン樹脂などの樹脂類を例示することができる。これ
らの例示の中で、ポリビニルアルコール系バインダーが
分散性、バインダー性、および地色の熱安定性の点で望
ましいものである。また、可逆記録の場合は、繰り返し
使用に耐えられる劣化の少ないバインダーが好ましい。
これらのバインダ−は、水、アルコール、ケトン、エス
テル、炭化水素などの溶剤に溶解させた状態、または水
などの媒体中に乳化、あるいはペースト状に分散した状
態で使用し、要求品質に応じて併用することも可能であ
る。

【００３７】本発明の感熱記録体で使用される填料とし
ては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化亜鉛、水酸化アルミニウムなどの無機填料、またはポ
リスチレン系有機填料、スチレン／ブタジエン系有機填
料、スチレン／アクリル系有機填料、中空有機填料など
が挙げられる。

【００３８】本発明の感熱記録体では、このほかに脂肪
酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾ
フェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、グ
リオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤などを使
用することもできる。

【００３９】本発明の感熱記録体では、(a) 染料前駆体
と(b) 1,3-ジフェニルウレアとの配合量、および(c) そ
の他の各種成分の種類および配合量は、要求される性能
および記録適性によって決定され、特に限定されるもの
ではない。しかし、通常、染料前駆体１部に対して、1,
3-ジフェニルウレア１〜８部、充填剤１〜20部であっ
て、バインダーは全固形分中10〜25重量％程度である。
可逆記録体のように、感熱記録体が繰り返し使用される
場合は、できるだけ単純な配合が望ましい。これらの材
料は、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー
などの粉砕機、あるいは適当な乳化装置によって数ミク
ロン以下の粒子径になるまで微粒子化し、バインダーお
よび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
その塗液を支持体に塗布することによって目的とする感
熱記録体が得られる。

【００４０】本発明で用いられる支持体としては、紙、
合成紙、不織布、金属箔、プラスチックフィルム、プラ
スチックシ−ト、あるいはこれらを組み合わせた複合シ
−トなどが挙げられる。

【００４１】さらに、本発明の感熱記録体では、記録体
の保存性を高める目的で高分子物質から成るオーバーコ
ート層を感熱発色層上に設けたり、あるいは記録体の発
色感度を高める目的で填料を含有した高分子物質などの
アンダーコート層を感熱発色層下に設けてもよい。

【００４２】また、本発明の感熱記録体は、地色安定性
の高い感熱記録体の場合、プラスチックフイルムを熱ラ
ミネートして、透明で強力な保護被覆を設けてもよい。
例えば、本発明の感熱記録体に感熱記録した後でも、市
販の簡易ラミネート機を用いて、耐熱性のカードを容易
に作成することができる。

【００４３】また、本発明の感熱記録体は、高い地色安
定性を利用して、プラスチックフィルムを熱ラミネート
して、透明で強力な保護被覆を設けることができる。例
えば、本発明の感熱記録体に感熱記録した後でも、市販
の簡易ラミネート機を用いて、耐熱性などの各種安定性
に優れたカードを容易に作成することができる。本発明
の感熱記録体で用いられるプラスチックフィルムとして
は、例えば、低密度ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン／エチルアクリレ−ト共重合体、
エチレン／メチルメタクリレ−ト共重合体、エチレン／
メタクリル酸共重合体などの熱可塑性樹脂を挙げること
ができる。

【００４４】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層に
光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含有させてもよ
い。光吸収剤としては、各種光源の発光波長を吸収する
物質であればよく、特に限定されるものではない。

【００４５】記録用の光源として、連続した波長を有す
る光源、例えば、ストロボフラッシュなどを用いる場
合、光吸収剤として、特開平2-206583号公報、特願平5-
30954などに記載のチオ尿素誘導体／銅化合物の加熱反
応物、特開平3-86580 号公報などに記載の黒鉛、硫化
銅、硫化鉛、三硫化モリブテン、黒色チタンなど、ある
いはカ−ボンブラックなどが挙げられる。

【００４６】他方、記録用の光源として、単一な波長を
有する光源、例えば、半導体レ−ザ−を用いる場合、光
吸収剤として、特開昭54-4142 号公報、特開昭58-94494
号公報、特開昭58-209594 号公報、特開平2-217287号公
報、特開平3-73814 号公報などに開示されているポリメ
チン系色素（シアニン色素）、アゾレニウム系色素、ピ
リリウム系色素、チオピリリウム系色素、スクワリリウ
ム系色素、クロコニウム系色素、ジチオ−ル錯体、メル
カプトフェノ−ル金属錯体系色素、メルカプトナフト−
ル金属錯体系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシ
アニン系色素、トリアリ−ルメタン系色素、インモニウ
ム系色素、ジインモニウム系色素、ナフトキノン系色
素、アントラキノン系色素、金属錯塩系色素などを使用
することが望ましい。また、連続した波長を有するよう
な光源の場合に挙げた光吸収剤も、同様に使用するこ
と、あるいは併用することができる。

【００４７】具体的には、例えば、カラ−ケミケル事典
（有機合成協会編、シ−エムシ−出版（1988年）p196-2
00）の表１、化学工業（vol.5, 1986, p379-389 ）の表
３記載の近赤外吸収色素、特開昭61-69991号公報、特開
昭61-246391 号公報、US-PATENT:35570122、US-PATENT:
3575871 、US-PATENT:3637769 などに記載の近赤外吸収
色素、1,1,5,5-テトラキス（p-ジメチルアミノフェニ
ル）-3- メトキシ-1,4-ペンタジエン（あるいはそのカ
チオン体）、1,1,5,5-テトラキス（p-ジエチルアミノフ
ェニル）-3- メトキシ-1,4- ペンタジエン（あるいはそ
のカチオン体）、トルエンジチオ−ルニッケル錯体、4-
tert- ブチル-1,2- ベンゼンジチオールニッケル錯体、
ビスジチオベンジルニッケル錯体、ビス（4-エチルジチ
オベンジル）ニッケル錯体、ビス（4-n-プロピルジチオ
ベンジル）ニッケル錯体などが挙げられる。これらの光
吸収剤は、単独または２種類以上混合して使用してもよ
い。

【００４８】これらの光吸収剤は、(a) 光記録体に必要
な諸材料中に、単に混合して用いる方法、(b) 特開平2-
217287号公報などに記載されているように、光記録体に
必要な諸材料中に、光吸収剤をあらかじめ溶融混合して
溶解または分散させて使用する方法、あるいは(c) 光記
録体に必要な諸材料中に、光吸収剤をあらかじめ溶剤に
より溶解または分散させて、その溶解または分散混合物
を、溶剤を除去後、使用する方法などにより使用すれば
よい。また、光吸収剤は、顕色剤、染料前駆体増感剤、
顕色剤と増感剤の混合物、あるいは染料前駆体と増感剤
の混合物などと共分散（同時混合分散）してもよい。

【００４９】本発明の感熱記録体は、光吸収剤を含有さ
せても、例えば、耐熱性、耐溶剤性などの地色安定性、
あるいは可逆記録性などの性能はほととんど変化しな
い。ただし、増感剤を使用した場合は、地色耐熱性が低
下する傾向が認められた。光吸収剤を含有した感熱記録
体でも、含有していない場合と同様に、トナ−記録、あ
るいは熱ラミネ−トなどを行うことが可能である。

【００５０】光吸収剤を含有した感熱記録体を、感熱記
録前、あるいは記録後に、プラスチックフィルムで熱ラ
ミネ−トを行い作製した感熱カ−ドは、ラミネ−トした
プラスチックフィルムの上から、光を用いて記録するこ
ともできる。

【００５１】

【作用】本発明で用いられる1,3-ジフェニルウレアは、
基本的に、発色に優れ、かつ熱および溶剤に対する地色
安定性にも優れた顕色剤であり、一方では、可逆記録性
も有する顕色剤である。地色安定性、および可逆記録性
についての詳細な理由は、未だ解明されていない。しか
しながら、次のように推定される。

【００５２】本発明で用いられる1,3-ジフェニルウレア
は、条件により次式のように構造が変化する。この変化
はケト／エノ−ル互変異性と類似の現象なので、便宜
上、ここでではケト化、エノ−ル化と称する。

【化３】

【００５３】1,3-ジフェニルウレアが、顕色剤として機
能するには、エノール化が必要であると考えられる。そ
のエノール化には高温条件が必要である。サーマルヘッ
ドは、瞬間的に200 〜300 ℃の高温度になるので、サー
マルヘッドと接触するウレア化合物は、エノール化を起
こし、顕色機能が生じて染料前駆体のラクトン環を開裂
させ発色するものと思われる。したがって、エノール化
が起こる温度まではウレア化合物は変化せず、染料前駆
体と反応しないので地色は安定であり、これが耐熱性が
高い理由であると思われる。

【００５４】一方、生じたエノール化体が、何等かの理
由で解消しケト化すれば、消色も起こり得ると考えら
れ、適当な温度と熱量、あるいはアルコール系溶媒と接
触する事でケト化が起こり、消色すると考えられる。エ
ノール化とケト化は全く異なる条件で起こるため、各々
の条件下でエノール化とケト化を繰り返すことができ、
それにより可逆記録が可能となると思われる。

【００５５】また、油性インキにより感熱記録体の記録
面に筆記するとが可能であること（言い換えれば、油性
インキにより感熱記録体の地色部が変化しないこと）の
理由は、1,3-ジフェニルウレアは、油性インキで使用さ
れている溶剤に対する溶解度が極めて低く、これらの溶
剤と接触しても染料前駆体と顕色剤との混合が実質的に
生じないからであると考えられる。

【００５６】

【実施例】なお、以下の説明において、部、および％は
それぞれ重量部および重量％を示す。

【００５７】［実施例１〜５］顕色剤として、1,3-ジフ
ェニルウレアを、染料前駆体として、以下の５種類の染
料前駆体を用いて、感熱記録体を製造した。 ＯＤＢ: 3-N,N-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリノ
フルオラン ＯＤＢ−２: 3-N,N-ジブチルアミノ -6-メチル -7-アニ
リノフルオラン ＣＶＬ： 3,3- ビス（p-ジメチルアミノフェニル）-6-
ジメチルアミノフタリド NEW-Blue： 3-(4- ジエチルアミノ -2-エトキシフェニ
ル）-3-(1-エチル -2-メチルインドール -3-イル） -4-
アザフタリド Ｉ−ｒｅｄ: 3,3-ビス（1-エチル-2- メチルインド−ル
-3-イル）フタリド すなわち、まず、下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、お
よび染料前駆体の分散液（Ｂ液）をサンドグラインダー
で平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。 （Ａ液：顕色剤分散液） 1,3-ジフェニルウレア 6.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 （Ｂ液：染料前駆体分散液） 各染料前駆体 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 次いで、下記の割合で、Ａ液（顕色剤分散液）、Ｂ液
（染料前駆体分散液）、およびカオリンクレ−の分散液
を混合して塗布液とした。 Ａ液：顕色剤分散液 36.0部 Ｂ液：染料前駆体分散液 9.2部 カオリンクレー（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
感熱記録体を作製した。

【００５８】［比較例１〜８］以下のように、顕色剤と
して、下記の８種類の化合物を使用して、実施例１〜５
と同様にして、比較例のための感熱記録体を作製した。 ビスフェノ−ルＡ （A-1 ） ビスフェノ−ルＳ （A-2 ） 4-ヒドロキシ-4'-iso-プロポキシジフェニルスルホン
（A-3 ） 4-ヒドロキシ-4'-n-ブチロキシジフェニルスルホン
（A-4 ） フェニルウレア （A-5 ） 特開昭58-211496 号公報記
載物 ビスウレア化合物 （A-6 ） 特開平5-147357号公報
記載物 アミドフェノ−ル誘導体 （A-7 ） 1-フェニル3-（p-トルイル）ウレア （A-8 ）

【化４】 すなわち、下記の配合の上記に示す各化合物の分散液を
サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕し
た。 （Ｃ液：顕色剤分散液） 上記の顕色剤化合物（A-1 〜A-8 ） 6.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 次いで、下記の割合で、Ｃ液（顕色剤分散液）、実施例
１で使用した染料前駆体（ＯＤＢ）の分散液（Ｂ液）、
およびカオリンクレ−の分散液を混合して塗布液とし
た。 Ｃ液：顕色剤分散液 36.0部 Ｂ液：染料前駆体分散液（ＯＤＢの分散液） 9.2部 カオリンクレー（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
比較例用の感熱記録体を作製した。

【００５９】［比較例９］下記配合の顕色剤分散液
（Ｄ、Ｅ液）、および染料前駆体の分散液（Ｆ液）をサ
ンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕し
た。 （Ｄ液：顕色剤分散液） 1,3-ジフェニルウレア 6.0部 10％ヒドロキシエチルセルロ−ス水溶液 18.8部 水 11.2部 （Ｅ液：顕色剤分散液） ビスフェノ−ルＡ（ＢＰＡ） 6.0部 10％ヒドロキシエチルセルロ−ス水溶液 18.8部 水 11.2部 （Ｆ液：染料前駆体分散液） ＯＤＢ 2.0部 10％ヒドロキシエチルセルロ−ス水溶液 4.6部 水 2.6部 次いで、下記の割合で、Ｄ液、Ｅ液（顕色剤分散液）、
Ｆ液（染料前駆体分散液）、および炭酸カルシウムの分
散液を混合して塗布液とした。 Ｄ液：顕色剤分散液 24.0部 Ｅ液 顕色剤分散液 12.0部 Ｆ液：染料前駆体分散液 9.2部 炭酸カルシム（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
比較例用の感熱記録体を作製した。

【００６０】＊感熱記録体の評価 得られた感熱記録体に対し、感熱プリンタ−による記録
性テスト、地色の熱安定性テスト、および油性インキ適
性テストを行った。実施例１〜５、および比較例１〜９
の評価結果を表１〜２に示す。

【００６１】［記録性テスト］：記録適性を見るため
に、ワープロプリンタ−（RUPO-90F（東芝製））を使用
し、印加エネルギー最大で、作製した感熱記録体に記録
し、その記録部をマクベス濃度計（RD-914、アンバーフ
ィルターを使用した。以下、濃度測定はこの条件で行っ
た。）で測定した。この場合、マクベス値が大きいほど
記録濃度が高く記録適性が良い。

【００６２】［地色の熱安定性テスト］：記録シ−トの
地色の熱安定性を見るために、 120℃、 150℃に、各々
加熱した熱板に10ｇ／cm² の圧力で、作製した感熱記録
体を５秒間押しつけ、その記録体をマクベス濃度計で測
定した。この場合、マクベス値が小さいほど地色の着色
度が少なく地色の熱安定性が高い。

【００６３】［油性インキ適性テスト（油性インキによ
る地色の変色テスト）］：油性赤マジックインキNo.500
（寺西化学製）で、作製した感熱記録体に筆記し、本来
の赤色に対する変色の度合を目視により測定した。 ◎…変色しない ○…殆ど変色しない △…やや変色する ×…著しく変色する

【００６４】

【表１】

【表２】

【００６５】次に、得られた感熱記録体に対し、熱ラミ
ネ−トテスト、可逆記録性テストを行った。評価結果を
表３に示す。

【００６６】［熱ラミネ−トテスト（ラミネ−ト記録体
の作製）］：簡易ラミネ−ト装置（ＭＳパウチH-140
（株）明光商会製）を用いて、得られた感熱記録体をパ
ウチフィルムに挟んで、ラミネ−トされた感熱記録体を
作製し、その地色部をマクベス濃度計で測定した。この
場合、マクベス値が小さいほど地色が安定していること
を示しており、言い換えれば、発色を起こさずにラミネ
−トできることを示している。1,3-ジフェニルウレアを
用いた感熱記録体（ただし、添加剤なし）は、地色が安
定のままラミネ−トすることが可能であった。

【００６７】［可逆記録性テスト］：記録性テストと同
様に、得られた感熱記録体をワ−プロプリンタ−で記録
し、その記録した感熱記録体を180 ℃の熱ロ−ルの間を
スピード30mm/ 秒で通過させ、記録部、および地色部を
マクベス濃度計で測定した。この場合、記録部のマクベ
ス濃度が小さいほど、消色性が高いことを示している。
その後、再び、上記のワ−プロプリンタ−で記録し、記
録部のマクベス濃度を測定した。

【００６８】

【表３】

【００６９】［実施例６］実施例１の感熱記録体におい
て、熱ロ−ルによる可逆記録性のテストを繰り返し、10
0 回行った。100 回目の記録部および地色部のマクベス
濃度は、1.09および0.08であった。

【００７０】［実施例７］実施例３の感熱記録体におい
て、ワ−プロプリンタ−で記録後、エタノ−ルで記録面
を拭き取り、記録部のマクベス濃度を測定したところ、
0.22であった。

【００７１】［実施例８］実施例２の感熱記録体におい
て、コピ−機（NP6060／キャノン（株）製）で、トナ−
記録を行ったところ、地色には全く変化が見られず、ト
ナ−記録することができた。

【００７２】［実施例９〜14］以下のように、染料前駆
体として、3-N,N-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリ
ノフルオラン（別名：ＯＤＢ）を、顕色剤として、1,3-
ジフェニルウレアを、そして光吸収剤として、以下の吸
収色素と増感剤の熱溶融物を用いて光吸収剤を含有した
感熱記録体を製造した。 シアニン系色素（商品名：NK-2014 ／（株）日本感光色
素研究所製） ナフタロシアニン系色素（商品名：NIR-14／山本化成
（株）製） インモニウム系色素（商品名：IRG-002 ／日本火薬
（株）製） アントラキノン系色素（商品名：IR-750／日本火薬
（株）製） ビスジチオベンジルニッケル錯体（BDBNi) 4-tert- ブチル−1,2-ベンゼンジチオ−ルニッケル錯体
(BDNi) すなわち、まず、4-ビフェニル-p- トリルエ−テル94部
に、各吸収色素 6部を加え、 100〜 150℃に加熱して、
溶融混合後、粉砕し、光吸収剤とした。そして、下記の
配合の光吸収剤分散液をサンドグラインダ−で平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。 （Ｇ液：光吸収剤分散液） 光吸収剤 4.0部 10％ポリビニルアルコ−ル水溶液 10.0部 水 6.0部 次いで、下記の割合で、実施例１〜５で使用した顕色剤
分散液（Ａ液）、実施例１で使用した染料前駆体（ＯＤ
Ｂ）の分散液（Ｂ液）、Ｇ液（光吸収剤分散液）、およ
びカオリンクレ−の分散液を混合して塗布液とした。 Ａ液（顕色剤分散液） 36.0部 Ｂ液（染料前駆体分散液） 9.2部 Ｇ液（光吸収剤分散液） 20.0部 カオリンクレ−（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
感熱記録体を作製した。

【００７３】［実施例15〜16］光吸収剤として、各吸収
色素と増感剤の熱溶融物の代わりに、吸収色素を単独で
用いて、感熱記録体を製造した。 トルエンジチオ−ルニッケル錯体（TDNi) 1,1,5,5-テトラキス（p-ジエチルアミノフェニル）-3-
メトキシ-1,4- ペンタジエン(TDEPMP) 下記の光吸収性顕色剤分散液（Ｈ液）をサンドグライン
ダ−で平均粒径１ミクロンまで磨砕した。 （Ｈ液：光吸収性顕色剤分散液） 1,3-ジフェニルウレア 6.0部 TDNi、あるいはTDEPMP 1.0部 10％ポリビニルアルコ−ル水溶液 18.8部 水 10.2部 次いで、下記の割合で、光吸収性顕色剤分散液（Ｈ
液）、実施例１で使用した染料前駆体（ＯＤＢ）の分散
液（Ｂ液）、およびカオリンクレ−の分散液を混合して
塗布液とした。 Ｈ液（光吸収性顕色剤分散液） 36.0部 Ｂ液（染料前駆体分散液） 9.2部 カオリンクレ−（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
感熱記録体を作製した。

【００７４】＊光吸収剤を含有した感熱記録体の評価 得られた感熱記録体に対し、記録性テスト、地色の熱安
定性テスト（ 120℃、150℃）を行った。評価結果を表
４に示す。

【００７５】［光記録テスト］：特開平3-239598号公報
記載のレ−ザ−プロッタ−装置を使用し、光記録体に対
し、レ−ザ−光照射を行い、その記録部をマクベス濃度
計で測定した。光照射条件としては、記録用光源とし
て、発振波長 830nm、出力30mWの半導体レ−ザ−LT015M
D （シャ−プ（株）製）を用い、光収レンズとして、開
口数0.45、焦点距離4.5mm の非球面プラスチックレンズ
AP4545（コニカ（株）製）を使用して、記録速度50mm/s
ec、記録間隔50ミクロンで行い、縦横１cmのベタ記録を
得た。

【００７６】

【表４】

【００７７】［実施例17］実施例10の感熱記録体に対
し、光記録した感熱記録体を180 ℃の熱ロ−ルの間をス
ピード30mm/ 秒で通過させ、記録部、および地色部をマ
クベス濃度計で測定したところ、記録部0.17、地色部0.
09であった。この記録体に、再び光記録を行うと記録部
1.29であった。

【００７８】

【発明の効果】以上、述べてきたように、本発明で用い
られる1,3-ジフェニルウレアは、 120〜 150℃の範囲の
環境温度条件下では、地色部が安定であるにもかかわら
ず、サーマルヘッドなどにより十分な画像濃度の記録を
得ることができる画期的な顕色剤である。また、1,3-ジ
フェニルウレアは、フェニルウレア系化合物としては、
安価な材料であり、コスト面でも有利である。

【００７９】また、本発明の効果として次の諸点が挙げ
られる。 （１）1,3-ジフェニルウレアを顕色剤として用いること
により、従来の感熱記録体に比べて、地色安定性（耐熱
性、耐溶剤性など）に優れた感熱記録体が得られる。 （２）得られた地色安定性に優れた感熱記録体は、これ
まで使用できなかった過酷な条件下（例えば、 120℃〜
150℃の範囲の温度条件下）で、使用することが可能で
ある。 （３）得られた感熱記録体は、感熱記録体の記録面に、
油性インキにより、自由に筆記することが可能である。 （４）得られた感熱記録体は、簡易ラミネ−ト装置など
により簡単に熱ラミネ−トすることが可能であり、例え
ば、カ−ドなどを容易に作ることができる。 （５）得られた感熱記録体は、高い地色安定性を有する
ので、感熱記録体にトナ−記録をすることができる。

【００８０】また、消色機能のある感熱記録体について
は、 （６）得られた感熱記録体を用いて、色調のある記録・
消去を繰り返し行うことのできる新しい記録システムを
作ることができる。 （７）得られた感熱記録体は、何回も繰り返し使用でき
るので、資源の節約となる。 （８）得られた感熱記録体は、熱ロ−ルを通過させるだ
けで、消去できるものもあり、従来知られている可逆記
録性の感熱記録体と異なり、消去時に厳密な温度コント
ロ−ルを必要としない。 （９）液晶ディスプレイなどとは異なり、熱エネルギ−
を用いる簡易型の表示体として使用できる。

【００８１】また、本発明の感熱記録体に光吸収剤を含
有させても、同様な効果が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐竹 寿巳 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社中央研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無色または淡色の染料前駆体と、加熱時
   に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感
   熱発色層を有する感熱記録体において、該顕色剤が、一
   般式（１）で表される1,3-ジフェニルウレアであり、フ
   ェノ−ル化合物と併用しないことを特徴とする感熱記録
   体。 【化１】
2. 【請求項２】 請求項１記載の感熱記録体において、そ
   の感熱発色層が増感剤を含有しないことを特徴とする地
   色部の耐熱性に優れた感熱記録体。
3. 【請求項３】 請求項１、あるいは請求項２記載の感熱
   記録体において、該感熱発色層が、光を吸収して熱に変
   換する光吸収剤を含有している感熱記録体。
4. 【請求項４】 請求項１、請求項２、あるいは請求項３
   記載の感熱記録体をプラスチックフィルムでラミネ−ト
   した感熱記録カ−ド。
5. 【請求項５】 請求項１、請求項２、あるいは請求項３
   記載の感熱記録体を使用した電子写真転写シ−ト。
6. 【請求項６】 請求項１、請求項２、あるいは請求項３
   記載の感熱記録体に記録した後、記録部に熱を与えて記
   録画像を消去し、再び感熱記録することを特徴とする可
   逆記録方法。
7. 【請求項７】 請求項１、請求項２、あるいは請求項３
   記載の感熱記録体に記録した後、記録部にアルコ−ル系
   溶媒に接触させて記録画像を消去し、再び感熱記録する
   ことを特徴とする可逆記録方法。