JPH08291244A

JPH08291244A - 塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを用いた積層体

Info

Publication number: JPH08291244A
Application number: JP5696796A
Authority: JP
Inventors: Toshio Masuda; 敏夫増田
Original assignee: Zeon Kasei Co Ltd
Current assignee: Zeon Kasei Co Ltd
Priority date: 1995-02-20
Filing date: 1996-02-20
Publication date: 1996-11-05

Abstract

(57)【要約】【課題】粉末成形に用いて離型性良くシートを得るこ
とができ、しかも該シートが発泡ポリウレタン層と良好
に接着した積層体を与えることのできる塩化ビニル系樹
脂組成物を提供すること。【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤
２０〜２００重量部及びオルガノポリシロキサン０．０
０１〜４重量部からなる粉末成形用塩化ビニル系樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粉末成形加工におい
て離型性が良く、かつウレタン接着性に優れた成形品を
与える塩化ビニル系樹脂組成物及び該組成物を用いて得
られる塩化ビニル系樹脂成形品の層と発泡ポリウレタン
の層とからなる積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車内装材であるクラッシュパッド、
グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、
アームレスト、ヘッドレスト等には軟質塩化ビニル樹脂
製品が多用されている。その中で、特にクラッシュパッ
ド、クローブボックス、コンソールボックス、ドアトリ
ム等には発泡ポリウレタンで裏打ちされた粉末成形、特
に粉末スラッシュ成形塩化ビニル系樹脂製品が多く使用
されている。従来、粉末成形塩化ビニル系樹脂製品は、
その備えている性能と成形加工の生産性から肉厚が決定
されてきた。しかし近年は、コストダウンの要求が高ま
り、これらとは別の経済性の次元から成形品の薄肉化が
求められている。しかし薄肉にすると、金型内の粉末組
成物を加熱成形した後、引っぱって脱型する時に焼結製
品に伸びが生じて、これにウレタンを裏打ちすると、表
皮に「しわ」が生じやすい。そこで脱型時の伸びを抑制
するために離型剤を増量すると、金型汚染が激しくな
り、また裏打ちする発泡ポリウレタンとの接着性が低下
するという問題が起きていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、粉末成
形に用いて脱型性が良く、かつ得られたシートはウレタ
ンとの接着性に優れた積層体を与えることができる塩化
ビニル系樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、オル
ガノポリシロキサンを配合することにより上記の目的が
達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（１）塩化ビニル系樹脂、可塑剤及びオルガノポリ
シロキサンからなる粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成
物、（２）塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤２０
〜２００重量部及びオルガノポリシロキサン０．００１
〜４重量部からなる粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成
物、および、（３）上記（１）又は（２）記載の粉末成
形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉末成形して得られる塩
化ビニル系樹脂層と発泡ポリウレタン層とから構成され
ていることを特徴とする積層体、が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルホモポリマ
ーや塩化ビニルコポリマーを用いることができる。該塩
化ビニルコポリマーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、ブタ
ジエン、スチレン、アクリル酸またはメタクリル酸、ア
クリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキル
エステルなどから選ばれる少なくとも１つのコモノマー
とのコポリマーが代表的なものである。代表的なコポリ
マーとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ
る。塩化ビニル系樹脂の平均重合度は通常６００〜３０
００、好ましくは、８００〜１５００である。粉末成形
用の塩化ビニル系樹脂は、通常、懸濁重合法により製造
された、平均粒径が５０〜２５０μｍの多孔質の形状の
粉末のものである。

【０００６】本発明で用いられる可塑剤については特に
制限はなく、従来粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物に
慣用されているものを用いることができる。該可塑剤と
しては、例えばジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、アルキル基の炭素数が９〜１１
のジアルキルフタレートなどのフタル酸エステル類、ト
リ−ｎ−オクチルトリメリテート、トリ−２−エチルヘ
キシルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、ア
ルキル基の炭素数が７〜１１のトリアルキルトリメリテ
ートなどのトリメリット酸トリエステル類、エポキシ系
可塑剤、ポリエステル系可塑剤などが挙げられる。これ
らの可塑剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。本発明組成物における該可塑剤の配
合量は、製品の用途や要求性能、成形加工性などにより
決定されるが、一般には、塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対して、２０〜２００重量部が好ましく、３０〜１
５０重量部がより好ましい。可塑剤が２０重量部未満の
ときは加熱成形してもゲル化が不十分になり易く、２０
０重量部より多いときは、粉体組成物がべたついて流動
性に欠ける傾向がある。

【０００７】本発明で使用されるオルガノポリシロキサ
ンは下記構造を有する化合物である。

【０００８】

【化１】

【０００９】上式において、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、ア
ルキル基、好ましくはメチル基、又はアリール基を表
し、該アルキル基及びアリール基は水酸基、エポキシ
基、アミノ基又はチオール基で置換されていてもよく、
ｎは正の整数である。

【００１０】該オルガノポリシロキサンの２５℃での動
粘度は、１〜１，０００，０００ｃｓ、好ましくは１０
〜１００，０００ｃｓであり、また、重量平均分子量
は、１００〜１，０００，０００、好ましくは５００〜
１００，０００である。オルガノポリシロキサンの粘度
（分子量）は高いものほど組成物に優れた脱型性を付与
する。しかし、ウレタン接着性の良さは粘度（分子量）
によってあまり変わらない。粘度（分子量）の選択は、
生産時の取扱性と性能のバランスで決定出来る。本発明
に従ってオルガノポリシロキサンが配合された塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、粉末成形後の脱型がスムーズに行え
るうえに、得られた樹脂シートのウレタン接着性が改善
される。その上、本発明によれば、高級脂肪酸やそのエ
ステル、高級脂肪酸の塩またはアミド、高融点ワック
ス、植物性蛋白質、グリセリド等のような通常ウレタン
接着阻害作用を有する離型剤をウレタン接着性や金型汚
染等への悪影響が現われない範囲で組成物に配合するこ
とができるので、脱型性を一層改善することができる。
本発明におけるオルガノポリシロキサンの添加量は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．００１〜４重量
部が好ましく、０．０１〜３重量部がより好ましい。オ
ルガノポリシロキサンが０．００１重量部未満の量では
離型性及びウレタン接着性向上の効果が得難く、また、
４重量部より多い量では製品の表面にブリードが生じ易
い。

【００１１】本発明組成物には、熱や光に対する安定剤
を通常添加する。そのような安定剤としては、水酸化カ
ルシウム、酸化カルシウム、けい酸カルシウム、各種金
属石鹸、有機すず系安定剤、鉛系安定剤、アンチモン系
安定剤などの金属系安定剤や有機ホスファイト系安定
剤、エポキシ系安定剤、ポリオール系安定剤、含窒素化
合物安定剤、含硫黄化合物安定剤、フェノール系抗酸化
剤など一般のＰＶＣ加工用のものを挙げることができ
る。とくに粉末成形に適した安定剤としては、特開昭６
２−２７０６４５号公報、特開平３−６６７３８号公
報、特開平５−１５６１０６号公報及び特開平６−２７
９６４０号公報等において提案されている。例えば、裏
うちされる発泡ポリウレタン中のアミン系触媒からのＰ
ＶＣの安定化には過塩素酸金属塩が有効であり、ハイド
ロタルサイト類化合物、β−ジケトン類等の併用も推奨
される。また、これらの流動性と安定性を向上させる目
的でゼオライトを併用することもできる。ハイドロタル
サイトはジャ紋岩や他のマグネシウムを多く含む岩石中
に低温の熱水作用の産物として産するが、本発明におい
ては、このような天然物であってもよく、また合成品で
あってもよい。合成方法としては、特公昭４６−２２８
０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１
−２９１２９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報
などに記載の公知の方法を例示することができる。ま
た、本発明においては、その結晶構造、結晶粒子径ある
いは結晶水の有無およびその量などに制限されることな
く使用することが可能である。また、ハイドロタルサイ
トは、前記ハイドロタルサイトと過塩素酸とを水中で任
意の比率で反応させ、ハイドロタルサイト中のＣＯ₃の
一部または全部をＣｌＯ₄に置換した過塩素酸一部導入
型または過塩素酸導入型のものを用いてもよい。ハイド
ロタルサイトの添加量は、塩化ビニル樹脂１００重量部
に対して通常０．０１〜５．０重量部である。

【００１２】また、本発明においては、塩化ビニル系樹
脂組成物の通常の配合成分である充填剤、帯電防止剤、
着色剤、難燃剤、発泡剤、ダスティング剤、離型剤など
は必要に応じて適宜使用することができる。ダスティン
グ剤（粉末流動性改良剤ともいう）としては、炭酸カル
シウム、タルク、酸化アルミニウムなどの微粒子とくに
１０〜１００ｍμのような微粒子を使用することもでき
るが、特開昭６０−９０２２１号公報で提案されている
ように、粒径０．１〜１０μの塩化ビニル系樹脂粒子を
用いることが好ましい。このような塩化ビニル系樹脂粒
子の重合度は５００〜３５００、好ましくは８００〜２
０００であり、配合量は通常１〜２０重量部である。

【００１３】前記の塩化ビニル系樹脂組成物を用いて粉
末成形、特に粉末スラッシュ成形をして得られた成形品
を金型内等に敷き、その上に発泡ポリウレタン製造用成
分を仕込み、加熱発泡させることによって、塩化ビニル
系樹脂成形品の層と発泡ポリウレタンの層とからなる積
層体、例えばヘッドレスト、アームレスト、クラッシュ
パッド等を製造することができる。本発明の塩化ビニル
系樹脂組成物を用いて得られる粉末成形品は、発泡ポリ
ウレタン層との接着性が良いので、堅牢な積層体を与え
ることができる。

【００１４】本発明においては、発泡ポリウレタンとし
ては、通常の方法で得られるものをいずれも使用するこ
とができる。その代表例は、ポリオールとポリイソシア
ネートとを発泡剤およびアミン等の触媒の存在下に反応
させて得られるものである。ポリオールとしては、一般
にポリエーテル、ポリエステルあるいはポリエーテルポ
リエステルなどが用いられる。ポリエーテルとしては、
例えば２〜３官能性で数平均分子量２０００〜３０００
のポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオー
ル、ポリテトラメチレンポリオールなどを挙げることが
でき、ポリエステルとしては、例えばアジピン酸とエチ
レングリコールやプロピレングリコールのような二官能
性化合物との縮合により得られた直鎖状ポリエステルな
どを挙げることができる。ポリイソシアネートとして
は、４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアナート
（ＭＤＩ）、２，４−トリレン−ジイソシアナート
（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレン−ジイソシアネ
ート（２，６−ＴＤＩ）などのほか、エチレンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ｍ−また
はｐ−フェニレン−ジイソシアナート、１，５−ナフチ
レン−ジイソシアナート、４，４′，４″−トリフェニ
ルメタントリイソシアナート、ｍ−またはｐ−キシリレ
ンジイソシアナートなどを挙げることができる。

【００１５】以下に本発明の態様を示す。（１）塩化ビニル系樹脂、可塑剤及びオルガノポリシロ
キサンからなる粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物。（２）塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤２０〜２
００重量部及びオルガノポリシロキサン０．００１〜４
重量部からなる粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物。（３）塩化ビニル系樹脂が平均重合度が６００〜３００
０のものである上記（１）または（２）の粉末成形用塩
化ビニル系樹脂組成物。（４）可塑剤がフタル酸エステル類、トリメリット酸ト
リエステル類、エポキシ系可塑剤及びポリエステル系可
塑剤からなる群から選択される１種または２種以上の混
合物である、上記（１）〜（３）のいずれかの粉末成形
用塩化ビニル系樹脂組成物。（５）可塑剤の量が３０〜１５０重量部である上記
（１）〜（４）のいずれかの粉末成形用塩化ビニル系樹
脂組成物。（６）オルガノポリシロキサンが、化１の式で表される
構造を有し、１００〜１，０００，０００の重量平均分
子量を有する化合物である上記（１）〜（５）のいずれ
かの粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物。

【００１６】（７）オルガノポリシロキサンの量が０．
０１〜３重量部である上記（１）〜（６）のいずれかの
粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物。（８）塩化ビニル樹脂、可塑剤及びオルガノポリシロキ
サンを含有してなる塩化ビニル系樹脂組成物を用いて粉
末スラッシュ成形することを特徴とする塩化ビニル系樹
脂成形品を得る方法。（９）塩化ビニル樹脂、可塑剤及びオルガノポリシロキ
サンを含有してなる塩化ビニル系樹脂組成物を用いて粉
末スラッシュ成形して得られた塩化ビニル系樹脂成形品
の層と発泡ポリウレタンの層とからなることを特徴とす
る積層体。

【００１７】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて、本発明の樹
脂組成物および積層体について具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、部
数は重量基準である。実施例１〜４、比較例１〜２表１に示す種類と量の各成分をヘンシェルミキサーにて
つぎの要領でブレンドした。塩化ビニル樹脂、ステアリ
ン酸亜鉛、ハイドロタルサイト、過塩素酸ナトリウム、
オルガノポリシロキサン、紫外線吸収剤及び顔料を仕込
んで（ただし、比較例１及び２ではオルガノポリシロキ
サンは仕込まない）混合し、温度が８０℃に上昇した時
点でトリメリット酸エステルを投入して更に混合し、温
度が１２０℃に到達した時にヘンシェルミキサーのジャ
ケットに通水して冷却し、温度が５０℃の時点で微粒子
塩化ビニル樹脂を添加し、温度が３５℃に下がった時点
で排出することにより、粉末成形用のパウダーコンパウ
ンドを得た。次に２６０℃に加熱した１２０ｍｍ×６０
ｍｍ×３ｍｍの革絞模様の金型にパウダーコンパウンド
を付着させ、そのまま３０秒間保ってコンパウンドをゲ
ル化させ、粉末スラッシュ成形を行った。次いで、冷却
水を通し、金型の温度が６５℃に下がった時パウダーの
焼結によって生成したシートを２０ｍｍ／ｓｅｃの速度
で金型から剥した。その時に要する力即ち脱型力を測定
した。

【００１８】別途、２００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍの
革絞模様の金型を用いて上記と同様に粉末スラッシュ成
形をして、ポリウレタン積層用のシートを作成した。こ
のシートを焼結後２週間して縦に２等分し、その一方を
２００ｍｍ×１５０ｍｍ×１０ｍｍの空間を有する金型
の中に敷き、変性ＭＤＩ系イソシアネート１６．９ｇと
ポリエーテルポリオール（トリエチレンジアミン１．０
重量％、水１．６重量％含有）３１．４ｇを混合してシ
ートの上に注ぎ金型を密閉した。１０分後に金型を開
き、表皮１ｍｍ、発泡層９ｍｍの積層体試料を取出し
た。発泡層を一方の手で持ち、表皮層を他方の手でつま
んで引き剥し、二層の境で剥れている部分の面積比率を
求めた。その比率を１００から減じた値は発泡層部の中
で裂かれた部分の面積比率、換言すれば表皮と発泡ウレ
タン層とが強く接着している部分の割合であり、これを
ウレタン接着率と定義する。

【００１９】また、上記の残りのもう一方の粉末スラッ
シュ成形シートを用いて上記のポリウレタンの裏打ち加
工を再度行い、得られた試料から１００ｍｍ×１４０ｍ
ｍの面積を有する積層体の試験片を切出し、サンシャイ
ンスーパーロングライフウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵ
Ｎ−Ｄ型〔スガ試験機（株）製〕にかけ、ブラックパネ
ル、８３℃、雨なしの条件で１０００時間紫外線を照射
した。照射後の試料の表皮面に、オルガノポリシロキサ
ンのブリードによる艶の発生が見られるか否かを観察
し、下記の３段階で評価した。 ○：艶の発生なし △：僅かに艶が見られる ×：艶の発生あり脱型力、ウレタン接着率及び熱老化試験後の艶発生の有
無の結果を表１に記す。

【００２０】

【表１】

【００２１】注＊１塩化ビニル樹脂、日本ゼオン（株）製、平均重合
度１０００ (ＪＩＳＫ６７２１）、平均粒径約１１０
μｍ＊２炭素数６〜１０のアルキル基を有するトリメリッ
ト酸エステル、花王（株）製＊３トリアゾール系紫外線吸収剤、チバガイギー社製＊４ポリジメチルシロキサン、ダウコーニングシリコ
ーン社製動粘度５０ｃｓ＊５フタロシアニンブルー、酸化チタン、カーボン混
合品＊６塩化ビニル樹脂、日本ゼオン（株）製、平均重合
度８５０、平均粒径１μｍ

【００２２】本発明例の実施例１〜４ではいずれも脱型
力が小さくて脱型し易く、かつ生成した積層体のウレタ
ン接着性が極めて良い。積層体熱老化試験への影響を見
ると、オルガノポリシロキサン量が０．０５、１及び２
重量部の場合にはいずれも変化を与えないが、それが４
重量部の場合には老化試験後に表皮表面が僅かに艶を帯
びていること（ブリードしかかっていること）が判る。
オルガノポリシロキサンを添加しない比較例１では、大
きな脱型力を要し、表皮のウレタン接着性が悪い。ま
た、オルガノポリシロキサンを添加する代りに離型剤ス
テアリン酸亜鉛を増量した比較例２では、脱型はし易い
もののウレタン接着性が悪い結果を与える。

【００２３】実施例５〜９、比較例３〜４比較例１のパウダーコンパウンド配合に表２に示す成分
を表示量添加した配合を用いるほかは実施例１と同様に
試験を行った。試験結果を表２に示す。

【００２４】

【表２】

【００２５】オルガノポリシロキサンを用いずに、離型
剤のグリセリントリステアレート又はステアリン酸マグ
ネシウムを添加した比較例３又は４では脱型力は小さい
ものの、ウレタン接着性は極めて悪い。これに対し、そ
れらの配合に更にオルガノポリシロキサンを添加した実
施例５又は６ではウレタン接着率を高く改善できてい
る。またオルガノポリシロキサンと離型剤エチレンビス
ステアロアミド又はカルナウバワックスとを併用した実
施例７〜９も脱型性とウレタン接着性の共に良好な結果
を与えている。

【００２６】実施例１０〜１６ＳＨ−２００（５０ｃｓ）に替えて表３に示す種類と量
のオルガノポリシロキサンを用いるほかは実施例２と同
様に試験を行った。試験結果を表３に示す。

【００２７】

【表３】

【００２８】注）ＳＨ−２００（５０００ｃｓ）：ポリジメチルシロキサ
ン、ダウコーニングシリコーン社製、動粘度５０００ｃ
ｓＳＨ−２００（１００００ｃｓ）：ポリジメチルシロキ
サン、ダウコーニングシリコーン社製、動粘度１０００
０ｃｓＳＨ−２００（３００００ｃｓ）：ポリジメチルシロキ
サン、ダウコーニングシリコーン社製、動粘度３０００
０ｃｓＳＨ−２００（１０００００ｃｓ）：ポリジメチルシロ
キサン、ダウコーニングシリコーン社製、動粘度１００
０００ｃｓサイラプレーンＦＭ４４１１：両末端水酸基含有シロキ
サン、チッソ（株）製、重量平均分子量１０００サイラプレーンＦＭ４４２１：両末端水酸基含有シロキ
サン、チッソ（株）製、重量平均分子量５０００サイラプレーンＦＭ５５１１：両末端エポキシ基含有シ
ロキサン、チッソ（株）製、重量平均分子量１０００サイラプレーンＦＭ５５２１：両末端エポキシ基含有シ
ロキサン、チッソ（株）製、重量平均分子量５０００

【００２９】実施例１０〜１６の結果から、オルガノポ
リシロキサンは広範囲の鎖長ひいては粘度のものが、そ
の付加官能基の有無や種類の如何を問わず、脱型性及び
ウレタン接着性を共に改善することが判る。

【００３０】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を粉末
成形に用いた場合には、離型性良くシートを得ることが
でき、しかも該シートは発泡ポリウレタン層と良好に接
着した積層体を与えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｃ０８Ｋ 5/10 ＫＧＹＣ０８Ｋ 5/10 ＫＧＹ //(Ｃ０８Ｌ 27/06 83:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂、可塑剤及びオルガノ
ポリシロキサンからなる粉末成形用塩化ビニル系樹脂組
成物。
【請求項２】塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤
２０〜２００重量部及びオルガノポリシロキサン０．０
０１〜４重量部からなる粉末成形用塩化ビニル系樹脂組
成物。
【請求項３】請求項１又は請求項２記載の粉末成形用
塩化ビニル系樹脂組成物を粉末成形して得られる塩化ビ
ニル系樹脂層と発泡ポリウレタン層とから構成されてい
ることを特徴とする積層体。