JPH08291468A

JPH08291468A - 含フッ素撥水撥油剤組成物および処理方法

Info

Publication number: JPH08291468A
Application number: JP9547595A
Authority: JP
Inventors: Katsuji Ito; 勝治伊藤; Haruo Mizushima; 春男水島; Shiyouji Takekoshi; 彰而竹腰
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd; Meisei Chemical Works Ltd
Current assignee: Meisei Chemical Works Ltd; AGC Inc
Priority date: 1995-04-20
Filing date: 1995-04-20
Publication date: 1996-11-05

Abstract

(57)【要約】【目的】噴霧による処理が可能で、処理ムラや色ムラを
生じない含フッ素撥水撥油剤組成物を得る。【構成】含フッ素有機基を有する重合性単量体の重合し
た単位を含む重合体、および、非イオン系界面活性剤
を、水性媒体中に含む組成物であり、かつ、噴霧処理さ
れる組成物。また、こうした組成物を該重合体の重量で
２０〜２００ｇ／ｍ² となるように被処理物表面に噴霧
し、つぎに加熱する処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な含フッ素撥水撥
油剤組成物および該組成物による処理方法に関する。本
発明の含フッ素撥水撥油剤組成物は、部分的に撥水撥油
性を保持している繊維、または、撥水撥油性能が部分的
に異なる繊維に対して処理した場合にも、処理ムラを生
じることなく適用できる利点を有する。

【０００２】

【従来の技術】衣服等の繊維織物に撥水撥油性を付与す
る目的で、含フッ素撥水撥油剤を加工することが広く行
われている。撥水撥油性能は、通常の場合、衣服の着用
時間の経過とともに低下してしまうため、撥水撥油性能
を回復させる目的で、含フッ素化合物を含む有機溶剤型
の処理剤を、該衣服に噴霧することが行われている。

【０００３】衣服に処理剤を噴霧する際に、該処理剤が
有機溶剤型である場合には、処理剤の表面張力が低いた
めに、衣服表面を均一に濡らすことができる。しかし、
有機溶剤型の処理剤は、有機溶剤中毒等の作業環境上の
問題があり、また、該有機溶剤が可燃性の場合には火災
を起こす恐れもあり、安全な加工方法が求められてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】該問題を解決する処理
剤として水分散型の処理剤が提案されているが、従来の
水分散型の処理剤は、衣服表面の濡れが不均一となり、
いわゆる処理ムラを生じる問題がある。また、撥水撥油
性能の低下は、衣服の全体に一様に起こるわけではな
く、実際には、ある部分では低下し、ある部分では充分
な性能が保持されている。このような衣服に水分散型の
処理剤を用いると、処理ムラが著しくなる問題があっ
た。

【０００５】さらに、含フッ素化合物は低い屈折率を有
することから、色の深色化が起こることが知られてい
る。色の深色化は、処理剤で生地全体を一様に処理でき
た場合には特に問題とならないが、処理が一様でなかっ
た場合は、色ムラを生じる原因となる。特に、繊維織物
が濃色である場合には、深色化が著しいことが知られて
いた。したがって、実際には、処理ムラを生じやすい水
分散液による加工は行えない問題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来技術が有
する問題を解決するためになされたものであり、含フッ
素重合体の水分散液に、特定構造の界面活性剤を含ませ
ることにより、部分的に撥水性が保持されているような
繊維織物であっても処理ムラなく撥水撥油性を付与でき
ることを見いだした。

【０００７】すなわち、本発明は、含フッ素有機基を有
する重合性単量体の重合した単位を含む重合体、およ
び、非イオン系界面活性剤を、水性媒体中に含む組成物
であり、かつ、噴霧処理される組成物であることを特徴
とする含フッ素撥水撥油剤組成物を提供する。また、本
発明は、含フッ素有機基を有する重合性単量体の重合し
た単位を含む重合体、および、非イオン系界面活性剤
を、水性媒体中に分散させて含む組成物を、該重合体の
重量で２０〜２００ｇ／ｍ² となるように被処理物表面
に噴霧し、つぎに加熱することを特徴とする処理方法を
提供する。

【０００８】本発明の「含フッ素有機基を有する重合性
単量体」としては、ビニル基、ビニリデン基等の重合性
の基の１個と、フッ素原子を１個以上含有する有機基を
１個を有する化合物をいう。重合性の基としては、ビニ
ル基が好ましい。また、含フッ素有機基としては、フッ
素原子を２個以上含む有機基であるポリフルオロ有機基
が好ましい。さらに、ポリフルオロ有機基としては、ポ
リフルオロアルキル基が好ましい。ポリフルオロアルキ
ル基は、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子
に置換された基をいう。なお、以下において、ポリフル
オロアルキル基をＲ_f 基と記載する。

【０００９】Ｒ_f 基の炭素数は１〜２０が好ましく、４
〜１６が特に好ましい。また、Ｒ_f基は、直鎖または分
岐の構造が好ましく、分岐の構造である場合には、分岐
部分がＲ_f 基の末端部分に存在する場合が好ましい。Ｒ
_f 基のフッ素原子の数は、（Ｒ_f 基中のフッ素原子数）
／（Ｒ_f 基に対応する同一炭素数のアルキル基の水素原
子数）で表した場合に６０％以上が好ましく、８０％以
上が特に好ましい。Ｒ_f 基はフッ素原子以外のハロゲン
原子を含んでいてもよい。該ハロゲン原子としては、塩
素原子が好ましい。

【００１０】また、Ｒ_f 基の炭素原子はエーテル性の水
素原子、またはチオエーテル性のイオウ原子等に置換さ
れていてもよい。Ｒ_f 基は、アルキル基の水素原子の実
質的にすべてがフッ素原子に置換されたパーフルオロア
ルキル基、またはパーフルオロアルキル基を末端部分に
有するものが好ましい。また、末端部分がパーフルオロ
アルキル基以外である場合には、水素原子または塩素原
子が存在する場合が好ましい。

【００１１】パーフルオロアルキル基としては、Ｃ_n Ｆ
_2n+1（ただし、ｎは４〜１６の整数）で表される基が好
ましく、特にｎが６〜１２である基が好ましい。

【００１２】Ｒ_f 基の具体例としてＣ₄ Ｆ₉ −［ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₃ −、（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦ
ＣＦ₂ −、（ＣＦ₃ ）₃ Ｃ−、およびＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＦ
（ＣＦ₃ ）−等の構造異性の基を含む］、Ｃ₅ Ｆ₁₁−
［たとえば、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₄ −等］、Ｃ₆ Ｆ₁₃−
［たとえば、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₅ −等］、Ｃ₇ Ｆ₁₅−
［たとえば、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₆ −等］、Ｃ₈ Ｆ₁₇−
［たとえば、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₇ −等］、Ｃ₉ Ｆ₁₉−
［たとえば、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₈ −等］、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−
［たとえば、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₉ −等］、ＣＨＦ₂ （Ｃ
Ｆ₂ ）_m −（ここで、ｍは１〜１５の整数）等が挙げら
れるがこれらに限定されない。

【００１３】含フッ素有機基を有する重合性単量体とし
ては、上記の含フッ素有機基と重合性の基が、２価の結
合基で連結した構造の化合物が好ましい。２価の結合基
としては、エステル結合、またはエステル結合を含む２
価の結合基が好ましい。

【００１４】さらに、含フッ素有機基を有する重合性単
量体は、Ｒ_f 基と、ビニル基が、エステル結合を含む２
価の結合基で連結した下式のＲ_f 基含有の（メタ）アク
リレートが好ましい。なお、本明細書では、アクリレー
トとメタクリレートの両者をまとめて（メタ）アクリレ
ートと記し、同様にしてたとえばアクリル酸とメタクリ
ル酸の両者をまとめて（メタ）アクリル酸のように記
す。

【００１５】下式において、Ｒ_f は、上記のポリフルオ
ロアルキル基を示す。ただし、Ａと結合するＲ_f の炭素
原子には、１個以上のフッ素原子が結合しているものと
する。Ｒ_f は、炭素数４〜１６のパーフルオロアルキル
基が好ましい。また、Ａは２価の有機基を示し、以下の
具体例中に記載した基が好ましい。Ｒ⁴ は、水素原子ま
たはメチル基を示す。

【００１６】

【化１】ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ −ＣＯＯ−Ａ−Ｒ_f

【００１７】Ｒ_f 基含有（メタ）アクリレートとして
は、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されな
い。

【００１８】

【化２】ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｒ_f ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（Ｃ₃ Ｈ₇ ）ＣＯＲ_f ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ Ｒ_f ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（ＣＨ₃ ）ＳＯ₂ Ｒ_f ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（ＣＨ₃ ）ＣＯＲ_f ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＳＯ₂ Ｒ_f ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＣＯＲ_f ＣＨ₂ ＝ＣＲ⁴ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（Ｃ₃ Ｈ₇ ）ＳＯ₂ Ｒ_f

【００１９】Ｒ_f 基含有（メタ）アクリレートは１種ま
たは２種以上を使用できる。２種以上を用いる場合に
は、Ｒ_f 基の炭素数の異なる化合物を２種以上用いるの
が好ましい。

【００２０】本発明の含フッ素有機基を有する重合性単
量体の重合した単位を含む重合体（以下、含フッ素重合
体と記す。）は、重合体中のフッ素含有量を調節する等
の目的で、上記の含フッ素有機基を有する重合性単量体
の重合した単位以外に、他のラジカル重合性の不飽和結
合基を有する単量体（以下、コモノマーと記す。）の重
合した単位を１種以上含ませるのが好ましい。

【００２１】コモノマーとしては、塩化ビニル、ステア
リルアクリレート、エチレン、酢酸ビニル、フッ化ビニ
ル、ハロゲン化スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、（メタ）アクリル酸とそのアルキルエス
テル、（ポリオキシアルキレン）（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アク
リルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、アルキルビニル
エーテル、（ハロゲン化アルキル）ビニルエーテル、ア
ルキルビニルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ポリシロキサ
ンを有する（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール等が挙げられるがこれらに限定されない。これらの
うち、コモノマーとしては、塩化ビニル、ステアリルア
クリレートが好ましい。

【００２２】本発明の含フッ素重合体に含まれるＲ_f 基
含有（メタ）アクリレートの重合した単位の量は、フッ
素含有量として重合体中に２５〜４５重量％程度が適当
である。４５重量％超ではポリマーの深色化が顕著とな
り、処理ムラが色ムラとなるので好ましくない。２５重
量％未満では充分な撥水撥油性を付与できない。

【００２３】上記の含フッ素重合体は、水媒体中に分散
させて含ませるのが好ましい。水媒体中の含フッ素重合
体の粒子径は、分散安定性の点から０．０５〜０．３μ
ｍ程度が好ましい。

【００２４】本発明の含フッ素重合体を合成する方法と
しては、種々の重合反応の方法や条件が任意に選択でき
る。たとえば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、放射線
重合、光重合等の重合方式を採用できる。これらのう
ち、本発明においては、乳化重合法で重合させるのが好
ましい。たとえば、重合しようとする化合物を、界面活
性剤などの存在下に水に乳化させ、撹拌下に重合開始源
を作用させて重合させる方法が挙げられる。重合開始源
としては、有機酸過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩等の
重合開始剤、また、γ−線等の電離性放射線等が挙げら
れる。

【００２５】また、重合に用いる界面活性剤としては、
カチオン系あるいは非イオン系の各種界面活性剤のほと
んどすべてを使用できるが、本発明の組成物は、非イオ
ン系の界面活性剤を含むことから、該界面活性剤を採用
するのが好ましい。

【００２６】本発明の組成物は、上記方法で合成した重
合体、非イオン系界面活性剤、および水性媒体を含む。
界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤が必須であ
るが、アニオン系界面活性剤やカチオン系界面活性剤を
含んでいてもよい。しかし、アニオン系界面活性剤やカ
チオン系界面活性剤が多過ぎると、撥水撥油性能が低下
する恐れがあるため、これらの界面活性剤を含む場合に
は、少量であるのが好ましい。一方、非イオン系の界面
活性剤は、主に撥水撥油剤の浸透性を高めるための必須
成分である。また、深色効果を減少させる利点もある。

【００２７】非イオン系界面活性剤としては、多価アル
コールのエーテルが好ましく、特にポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテルが好ましい。ポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテルのオキシアルキレン部分は、
オキシエチレンおよび／またはオキシプロピレンが好ま
しい。非イオン系界面活性剤は、特に、下式で表される
化合物が好ましい。下式において、Ｒ⁵ は炭素数８以上
のアルキル基またはアルケニル基を示す。ｓは５〜３０
の整数、ｐは０〜２０の整数を示す。

【００２８】

【化３】Ｒ⁵ Ｏ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_s ［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_p Ｈ

【００２９】上式のＲ⁵ は、炭素数８以上の長鎖のアル
キル基またはアルケニル基であり、直鎖または分岐の構
造のいずれであってもよい。浸透性の点からは分岐の構
造が好ましい。また、ｓは５〜３０の整数であり、特に
１０〜２０の整数が好ましい。ｐは５〜１０の整数が好
ましい。ｓが４以下、またはｐが２１以上となると、水
に難溶性となり、水性媒体に均一に溶解しないため、浸
透性向上効果が低下する恐れがある。また、ｓが３１以
上となると親水性が高くなり撥水性を低下させる恐れが
ある。

【００３０】非イオン系界面活性剤の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されない。ただし、下式において
ｓおよびｐは、上記と同じ意味を示し、ｓは１０〜２０
の整数が好ましく、ｐは５〜１０の整数が好ましい。

【００３１】

【化４】Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s ［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_p ＨＣ₁₈Ｈ₃₅Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s ［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_p ＨＣ₁₆Ｈ₃₃Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s ［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_p ＨＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s ［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_p Ｈ（Ｃ₈ Ｈ₁₇）（Ｃ₆ Ｈ₁₃）ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s − −［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_p ＨＣ₁₀Ｈ₂₁Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s ［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_p Ｈ

【００３２】本発明の組成物に含ませる非イオン系界面
活性剤の量は、組成物中に０．０５〜２重量％が好まし
い。少なすぎる場合には効果が低下する問題がある。ま
た、２重量％より多すぎる場合には充分な撥水性が得ら
れない問題がある。非イオン系界面活性剤は、色ムラ防
止効果の点でも有効である。該効果は、エタノールやイ
ソプロパノール等のアルコール類の添加によっては達成
できない優れた効果である。

【００３３】本発明の組成物中の水性媒体としては、
水、または、水と水に可溶性の有機溶剤であるのが好ま
しく、特に、水のみが好ましい。有機溶剤を含ませる場
合には、できるだけ少なくするのが、作業環境上の点か
ら好ましい。水に可溶性の有機溶剤を含ませる場合の有
機溶剤としては、アセトン、エタノール、イソプロパノ
ール等が好ましい。

【００３４】また、組成物中の含フッ素重合体の量は、
組成物の総重量に対して０．２〜５重量％程度が好まし
い。含フッ素の重合体の量が少なすぎると、組成物を大
量に用いる必要があり、処理後に媒体を乾燥するのに時
間がかかる問題がある。また、含フッ素重合体の量が多
すぎると、風合の粗硬化や、処理ムラや、深色効果のム
ラ等の問題が生じる恐れがある。

【００３５】さらに本発明の組成物は、噴霧によって処
理される組成物である。噴霧による処理とは、本発明の
組成物を細かい液滴の形態にして処理することをいう。
液体を細かい液滴の形態にして処理する方法としては従
来よりよく知られている。たとえば、上記の組成物を目
的に応じた固形分濃度に希釈し、これと、加圧したガス
成分とともに、容器に充填するエアゾールスプレー方式
が挙げられる。ガス成分としては、ＬＰＧガス、炭酸ガ
ス等が挙げられ、炭酸ガスが好ましい。また、別の方式
として、スプレーポンプ方式、スプレートリガー方式、
エアーポンプ方式、エアースプレー方式、ＥＰスプレー
システム（二重構造容器）、エクセルシステム、ロール
オンタイプ、加圧エアレススプレー方式等が挙げられ、
加圧式のスプレートリガー方式、スプレーポンプ方式、
加圧エアレススプレー方式が好ましい。

【００３６】本発明の撥水撥油剤組成物の被処理物表面
への処理量は、含フッ素重合体の重量で２０〜２００ｇ
／ｍ² 、好ましくは４０〜１５０ｇ／ｍ² である。処理
は、噴霧することによって行われる。噴霧する際の液滴
の直径は、平均６０〜１５０μｍが好ましく、１０μｍ
以下の液滴を含まないものが好適である。液滴の直径が
大きすぎる場合には、対象布の濡れにムラを生じやす
く、一方、小さすぎると対象布への付着率が減り不経済
である。付着率（噴霧した撥水撥油剤に対して、対象物
に付着した撥水撥油剤の重量比）は６０％以上であるの
が好ましい。

【００３７】撥水撥油剤を噴霧した後には、加熱処理を
実施するのが好ましい。加熱処理の条件は、被処理物が
乾燥し、かつ撥水撥油性被膜が形成されるに充分な温度
が好ましく、通常は６５℃以上の温度で、上限は被処理
物に悪影響を及ぼすことのない程度の温度であり、通常
は６５〜１８０℃、好ましくは８０〜１５０℃程度であ
る。

【００３８】本発明の撥水撥油性組成物で処理されうる
被処理物としては、特に限定なく種々の例が挙げられ
る。たとえば、繊維織物、繊維編物の例としては、綿、
麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニト
リル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊
維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊
維、炭素繊維、アスベスト繊維などの無機繊維、あるい
はこれらの混合繊維の織物、編物が挙げられる。

【００３９】本発明の撥水撥油性組成物は、部分的に撥
水撥油性を有している被処理物、また、部分的に撥水撥
油性能が異なる被処理物に処理した場合にも、処理ムラ
や、色ムラを生じることなく、一様に優れた撥水撥油性
能を付与できる。また、噴霧剤であるために、被処理物
の形態が複雑であっても、容易に処理できる利点があ
る。また、処理用の器具や場所を必要とせず、処理も簡
単であるため、誰でも気軽に使用できる。

【００４０】

【実施例】以下に本発明を、実施例を挙げてさらに具体
的に説明するが、これらによって本発明は限定されな
い。また、以下の実施例中の撥水性、撥油性について
は、つぎのような尺度で示した。

【００４１】すなわち、撥水性はＪＩＳ−Ｌ−１０９２
のスプレー法による撥水性ナンバー（表１参照）をもっ
て表し、撥油性は表２に示された試験溶液を試験布の
上、２か所に数滴（径約４ｍｍ）置き、３０秒後の浸透
状態により判別した（ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９６
６）。なお撥水性ナンバー、撥油性ナンバーに＋（−）
を付したものは、それぞれの性質がわずかに良い（悪
い）ことを示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】［色ムラの評価方法］黒色のポリエステル
布の半分を撥水撥油剤（商品名：アサヒガード／旭硝子
社製フッ素系撥水撥油剤）で前処理し、前処理した部分
の撥水性ナンバーが５０、７０および１００の試験布を
用意した。該試験布に処理液を噴霧して、撥水撥油剤で
前処理していない部分の色と比較した。色ムラが認めら
れないものを〇、よく見るとわかるものを△、色ムラが
わかるものを×とした。

【００４５】［試験布］青色ナイロンタフタ布、黒色ポ
リエステルドスキン布を撥水撥油剤によって処理して、
撥水性が０、７０、または１００の生地、および、撥油
性が０、２、または６の試験布を用意した。

【００４６】［合成例１］パーフルオロアルキルエチル
アクリレート（Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ で表される化合物であり、ｎの平均値は９である）
６０重量％、ステアリルアクリレート３６重量％、２−
ヒドロキシエチルアクリレート４重量％、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル３０重量％、水１７０重
量％、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテル（非イ
オン系界面活性剤／花王社製）８重量％、ジステアリル
メチルアミンの酢酸塩０．５重量％を混合し、高圧ホモ
ジナイザにより分散させた。分散液を機械撹拌機、温度
計、環流冷却器、窒素注入管をとりつけた１リットルガ
ラス製反応装置に仕込み窒素ガスによって内部の空気を
置換した。重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−
メチルプロパンアミジン）塩酸塩０．５重量％を加え６
０℃に昇温し、７時間保持した。固形分濃度３３重量
％、粒子径０．２μｍの安定な水性分散液を得た。モノ
マー反応率は９９％以上であった。

【００４７】［合成例２］パーフルオロアルキルエチル
アクリレート（Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ で表される化合物であり、ｎの平均値は９である）
５５重量％、ステアリルアクリレート４０重量％、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド４重量％、イソホロンジイ
ソシアネートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートと
の１：１（モル比）反応物のイソシアネート基をメチル
エチルケトオキシムでブロック化した化合物１重量％、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル３０重量
％、水１７０重量％、ポリオキシエチレンモノオレイル
エーテル（非イオン系界面活性剤／花王社製）８重量％
を混合し、高圧ホモジナイザにより分散させた。この分
散液を合成例１と同様に反応させて、固形分濃度３３重
量％、粒子径０．２μｍの安定な水分散液を得た。モノ
マー反応率は９９％以上であった。

【００４８】［合成例３］パーフルオロアルキルエチル
アクリレート（Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ で表される化合物であり、ｎの平均値は９である）
８０重量％、ステアリルアクリレート１５重量％、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド５重量％、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル３０重量％、水１７０重量
％、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテル（非イオ
ン系界面活性剤／花王社製）８重量％を混合し、高圧ホ
モジナイザにより分散させた。この分散液を合成例１と
同様に反応させて、固形分濃度３３重量％、粒子径０．
１５μｍのラテックスを得た。モノマー反応率は９９％
以上であった。

【００４９】［実施例１］合成例１の水性分散液を固形
分濃度で１重量％となるようにイオン交換水により希釈
し、非イオン系界面活性剤としてポリオキシアルキレン
イソデシルエーテル０．1 重量％を加え、処理液とし
た。用意した試験布に処理液を噴霧し、乾燥させた。処
理液はハンドトリガー式スプレー（ミスト径平均８０μ
ｍ）により２０ｃｍの距離で１００ｇ／ｍ² となるよう
噴霧した。その後、自然乾燥後家庭用乾燥機により９５
℃で５分乾燥した。

【００５０】［実施例２〜５］実施例１と同様の方法
で、合成例１〜３の水性分散液を表３に示す濃度に希釈
し、表３に示す非イオン系界面活性剤をそれぞれ表３に
示す量（重量％）加えて処理液を調製し、試験布に噴
霧、乾燥した。

【００５１】［比較例１］実施例１における界面活性剤
を含まない処理液を調製し、実施例１と同様に試験布に
噴霧、乾燥した。

【００５２】［比較例２］実施例１の界面活性剤の代わ
りにエタノールを１０重量％含む処理液を調製し、実施
例１と同様に噴霧、乾燥した。

【００５３】［比較例３］実施例１の非イオン系界面活
性剤Ａの代わりにアニオン系界面活性剤としてジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウムを使用した処理剤を実施例
１と同様に調製し、試験布に噴霧、乾燥した。

【００５４】

【表３】

【００５５】

【化５】非イオン系界面活性剤Ａ：ポリオキシアルキレ
ンイソデシルエーテル［CH₃[CH(CH₃)CH₂]₃O(CH₂CH₂O)_s[CH₂CH(CH₃)O]_pHであ
り、ｓの平均値は２０であり、ｐの平均値は１０であ
る。］非イオン系界面活性剤Ｂ：ポリオキシアルキレンオレイ
ルエーテル［CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₈O(CH₂CH₂O)_s[CH₂CH(CH₃)O]_pHで
あり、ｓの平均値は１０であり、ｐの平均値は５であ
る。］アニオン系界面活性剤Ｃ：ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム［(C₈H₁₇OCO)(C₈H₁₇OCOCH₂)CHSO₃Na］

【００５６】

【表４】

【００５７】

【発明の効果】本発明の含フッ素撥水撥油剤組成物は、
浸透ムラに起因すると考えられる色ムラを発生させず
に、きれいな処理ができる優れた組成物である。また、
部分的に撥水撥油性を有する被処理物や、撥水撥油性能
が部分的に異なる被処理物に処理した場合にも、優れた
性能を発揮しうる。さらに、本撥水撥油処理剤は、噴霧
によって処理できるため、誰でも手軽に使用できる利点
もある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】含フッ素有機基を有する重合性単量体の重
合した単位を含む重合体、および、非イオン系界面活性
剤を、水性媒体中に含む組成物であり、かつ、噴霧処理
される組成物であることを特徴とする含フッ素撥水撥油
剤組成物。
【請求項２】含フッ素有機基を有する重合性単量体の重
合した単位を含む重合体の０．２〜５重量％、および、
非イオン系界面活性剤の０．０５〜２重量％を含む組成
物からなる請求項１の含フッ素撥水撥油剤組成物。
【請求項３】含フッ素有機基を有する重合性単量体がポ
リフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートで
ある請求項１または２の含フッ素撥水撥油剤組成物。
【請求項４】含フッ素有機基を有する重合性単量体の重
合した単位を含む重合体中のフッ素含量が２５〜４５重
量％である請求項１〜３のいずれかの含フッ素撥水撥油
剤組成物。
【請求項５】含フッ素有機基を有する重合性単量体の重
合した単位を含む重合体が、ポリフルオロアルキル基を
有する（メタ）アクリレートの重合した単位、および、
ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレート
の重合した単位以外の重合した単位を含む共重合体であ
る請求項１〜４のいずれかの含フッ素撥水撥油剤組成
物。
【請求項６】非イオン系界面活性剤が、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルである請求項１〜５のいずれか
の含フッ素撥水撥油剤組成物。
【請求項７】含フッ素有機基を有する重合性単量体の重
合した単位を含む重合体、および、非イオン系界面活性
剤を、水性媒体中に分散させて含む組成物を、該重合体
の重量で２０〜２００ｇ／ｍ² となるように被処理物表
面に噴霧し、つぎに加熱することを特徴とする処理方
法。