JPH082921B2 - ピツチ系粒子及びその製造方法 - Google Patents
ピツチ系粒子及びその製造方法Info
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- JPH082921B2 JPH082921B2 JP61294265A JP29426586A JPH082921B2 JP H082921 B2 JPH082921 B2 JP H082921B2 JP 61294265 A JP61294265 A JP 61294265A JP 29426586 A JP29426586 A JP 29426586A JP H082921 B2 JPH082921 B2 JP H082921B2
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Landscapes
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、新規な石油ピッチ系粒子及びその製造方
法に関する。この発明の石油ピッチ系粒子は、加熱処理
することによって、優れた高速液体クロマトグラフィー
充填剤としての用途を有する。
法に関する。この発明の石油ピッチ系粒子は、加熱処理
することによって、優れた高速液体クロマトグラフィー
充填剤としての用途を有する。
［従来技術及びその欠点］ 高速液体クロマトグラフィー（HPLC）は、移動相溶媒
を加圧して送液し分析成分をカラムで分離溶出させて検
出器で連続的にモニターするシステムである。HPLCは、
最近10年間にその応用範囲の広さから多くの化学分野で
物質分離に利用される分析機器となった。特に従来分析
が困難であった天然有機化合物や生体成分の分析が可能
となり、臨床検査分析、医薬品分析、毒性試験分析等の
実用分析にも取り入れられ、HPLCは急速に発展してきて
いる。
を加圧して送液し分析成分をカラムで分離溶出させて検
出器で連続的にモニターするシステムである。HPLCは、
最近10年間にその応用範囲の広さから多くの化学分野で
物質分離に利用される分析機器となった。特に従来分析
が困難であった天然有機化合物や生体成分の分析が可能
となり、臨床検査分析、医薬品分析、毒性試験分析等の
実用分析にも取り入れられ、HPLCは急速に発展してきて
いる。
従来より、HPLCの充填剤としてはシリカ系充填剤と有
機高分子系充填剤（ポーラスポリマー）とが広く用いら
れている。しかしながら、シリカ系充填剤は、表面のシ
ラノール基による影響を受けやすいという欠点を有す
る。また、有機高分子系充填剤は、架橋されているので
いかなる溶媒にも溶解しないという利点を有するが、架
橋されていないポリマーを溶解する溶媒、すなわち良溶
媒には膨潤する性質がある。このため、通常ポリマーゲ
ルを固定相としたHPLCでは溶媒の交換は困難であり、ま
た、溶離液の流速を速くすることも固定相の耐圧性が十
分でないため限度があった。
機高分子系充填剤（ポーラスポリマー）とが広く用いら
れている。しかしながら、シリカ系充填剤は、表面のシ
ラノール基による影響を受けやすいという欠点を有す
る。また、有機高分子系充填剤は、架橋されているので
いかなる溶媒にも溶解しないという利点を有するが、架
橋されていないポリマーを溶解する溶媒、すなわち良溶
媒には膨潤する性質がある。このため、通常ポリマーゲ
ルを固定相としたHPLCでは溶媒の交換は困難であり、ま
た、溶離液の流速を速くすることも固定相の耐圧性が十
分でないため限度があった。
このようなこれまでに開発された充填剤の問題点を克
服する新しい充填剤の開発が望まれている。その方法の
１つとして、炭素のカラム充填剤が膨潤、収縮が小さ
い、耐酸耐塩基性である、高温に強いなどの固有な性質
から優れた充填剤になるものと予想される。HPLC用充填
剤として有用な微粒子カーボンは、（１）高圧に耐え得
る十分な固さ、（２）分析や保管中での安定性、（３）
溶質の適切な保持、（４）均一な表面、（５）適当な細
孔径を有する、（６）合成が容易、等の特性を兼ね備え
ていることが重要である。
服する新しい充填剤の開発が望まれている。その方法の
１つとして、炭素のカラム充填剤が膨潤、収縮が小さ
い、耐酸耐塩基性である、高温に強いなどの固有な性質
から優れた充填剤になるものと予想される。HPLC用充填
剤として有用な微粒子カーボンは、（１）高圧に耐え得
る十分な固さ、（２）分析や保管中での安定性、（３）
溶質の適切な保持、（４）均一な表面、（５）適当な細
孔径を有する、（６）合成が容易、等の特性を兼ね備え
ていることが重要である。
グイオチョンらは、カーボンブラックにベンゼンの熱
分解生成物を蒸着させることにより熱分解修飾カーボン
ブラックを考案し、高強度を有する炭素吸着剤の合成に
成功した（J.Liq.Chromatogr.,119,41（1976）、J.Liq.
Chromatogra.,12,233（1976））が、低容量で再現性に
乏しいという欠点を有する。また、スモルコバらは、ポ
リテトラフルオロエチレンのリチウムアマルガムによ５
る室温還元物について（J.Chromatogr.,11961（198
0））、またツバイアーとブルケはリチウムアマルガム
によるKel-F300の還元とグリニャール反応による表面修
飾によってフルオロポリマー誘導体のカーボンによる表
面化学修飾の有効性と固定相としての有効性について
（Anal.Chem.,53,812（1981））検討した。チチオリら
は市販のグラファイト化されたカーボンブラックについ
て（J.Chromatogr.,269,47（1983）、J.Chromatogr.,26
9,47（1983））、アンガーらはコークスや活性炭につい
て（J.Chromatogr.,202,3（1980）検討した。萩原らは
ピッチを加熱して得られるメソフェーズカーボンマイク
ロビーズについて検討した（第７回炭素材料科学会要旨
集70（1980）、Mol.Cryst.Liq.Cryst.,94,97（1983）、
特開昭56-44846、特開昭58-41351）。しかしながら、こ
れらの多孔質炭素を細かく砕いた粉砕型のゲル表面を炭
素によって被覆した表面修飾型、球晶型の充填剤は孔径
を任意に調節できないこと及びアモルファスからグラフ
ァイトまでの炭素の結晶状態を調節できないという欠点
を有し、本質的に高速液体クロマトグラフィー（HPLC）
用充填剤とはなり得ないという欠点を有する。
分解生成物を蒸着させることにより熱分解修飾カーボン
ブラックを考案し、高強度を有する炭素吸着剤の合成に
成功した（J.Liq.Chromatogr.,119,41（1976）、J.Liq.
Chromatogra.,12,233（1976））が、低容量で再現性に
乏しいという欠点を有する。また、スモルコバらは、ポ
リテトラフルオロエチレンのリチウムアマルガムによ５
る室温還元物について（J.Chromatogr.,11961（198
0））、またツバイアーとブルケはリチウムアマルガム
によるKel-F300の還元とグリニャール反応による表面修
飾によってフルオロポリマー誘導体のカーボンによる表
面化学修飾の有効性と固定相としての有効性について
（Anal.Chem.,53,812（1981））検討した。チチオリら
は市販のグラファイト化されたカーボンブラックについ
て（J.Chromatogr.,269,47（1983）、J.Chromatogr.,26
9,47（1983））、アンガーらはコークスや活性炭につい
て（J.Chromatogr.,202,3（1980）検討した。萩原らは
ピッチを加熱して得られるメソフェーズカーボンマイク
ロビーズについて検討した（第７回炭素材料科学会要旨
集70（1980）、Mol.Cryst.Liq.Cryst.,94,97（1983）、
特開昭56-44846、特開昭58-41351）。しかしながら、こ
れらの多孔質炭素を細かく砕いた粉砕型のゲル表面を炭
素によって被覆した表面修飾型、球晶型の充填剤は孔径
を任意に調節できないこと及びアモルファスからグラフ
ァイトまでの炭素の結晶状態を調節できないという欠点
を有し、本質的に高速液体クロマトグラフィー（HPLC）
用充填剤とはなり得ないという欠点を有する。
［発明が解決しようとする問題点］ 従って、この発明の目的は、加熱処理後に液体クロマ
トグラフィー充填剤として用いた場合に優れた効果が得
られる、新規な炭素系粒子を提供することである。さら
に、この発明の目的はこのような粒子の製造方法を提供
することである。
トグラフィー充填剤として用いた場合に優れた効果が得
られる、新規な炭素系粒子を提供することである。さら
に、この発明の目的はこのような粒子の製造方法を提供
することである。
［問題点を解決するための手段］ すなわち、この発明は有機ポリマーから成る実質的に
球状の網状ゲル中にピッチが包み込まれて成るピッチ系
粒子を提供する。
球状の網状ゲル中にピッチが包み込まれて成るピッチ系
粒子を提供する。
また、この発明は、上記有機ポリマーのモノマーとピ
ッチと重合開始剤とを溶媒中で混合し、懸濁重合させる
ことから成る、上記ピッチ系粒子の製造方法を提供す
る。
ッチと重合開始剤とを溶媒中で混合し、懸濁重合させる
ことから成る、上記ピッチ系粒子の製造方法を提供す
る。
［発明の効果］ この発明によると、有機ポリマーの網状ゲルとこの中
に包み込まれたピッチとから成る新規な粒子及びその製
造方法が提供される。この発明のピッチ系粒子を加熱処
理すると、ピッチ中の低沸点成分が除去され、その際に
粒子中に細孔が形成される。ピッチは加熱処理により炭
素化されるので、加熱処理後の粒子は、耐酸耐塩基性
で、高圧に耐え得る十分な固さを有し、分析や保管中で
の安定性が良く、溶質を適切に保持し、均一な表面を有
し、適当な細孔径を有するので、優れた高速液体クロマ
トグラフィー充填剤となる。また、合成が比較的容易で
ある。
に包み込まれたピッチとから成る新規な粒子及びその製
造方法が提供される。この発明のピッチ系粒子を加熱処
理すると、ピッチ中の低沸点成分が除去され、その際に
粒子中に細孔が形成される。ピッチは加熱処理により炭
素化されるので、加熱処理後の粒子は、耐酸耐塩基性
で、高圧に耐え得る十分な固さを有し、分析や保管中で
の安定性が良く、溶質を適切に保持し、均一な表面を有
し、適当な細孔径を有するので、優れた高速液体クロマ
トグラフィー充填剤となる。また、合成が比較的容易で
ある。
［発明の具体的説明］ 上述したように、この発明のピッチ系粒子は、有機ポ
リマーから成る実質的に球状の網状ゲル中にピッチが包
み込まれて成る。
リマーから成る実質的に球状の網状ゲル中にピッチが包
み込まれて成る。
有機ポリマーとしては架橋結合により、実質的に球状
の網状ゲルを形成することができるものであればいずれ
の有機ポリマーをも用いることができる。好ましい有機
ポリマーとしてポリジビニルベンゼン、ポリトリビニル
ベンゼン等の芳香族ビニルポリマーやポリエチレンジメ
タクリレートを挙げることができる。
の網状ゲルを形成することができるものであればいずれ
の有機ポリマーをも用いることができる。好ましい有機
ポリマーとしてポリジビニルベンゼン、ポリトリビニル
ベンゼン等の芳香族ビニルポリマーやポリエチレンジメ
タクリレートを挙げることができる。
この発明の粒子中に含まれるピッチとしては原油精製
処理の工程中で得られるものをそのまま用いることがで
きる。また、石炭の乾留工程で得られるピッチを使用す
ることもできる。安定な粒子を得るためには、原料ピッ
チの有機溶媒（トルエン、クロロホルム等）可溶成分が
比較的大きいものを採用することが好ましく、有機溶媒
可溶成分の平均分子量は約700ないし2000が好ましい。
この発明のピッチ系粒子の粒径は、特に制限はないが、
加熱処理後に液体クロマトグラフィー充填剤として用い
るためには好ましくは３ないし30μｍ、であり、さらに
好ましくは５ないし20μｍである。
処理の工程中で得られるものをそのまま用いることがで
きる。また、石炭の乾留工程で得られるピッチを使用す
ることもできる。安定な粒子を得るためには、原料ピッ
チの有機溶媒（トルエン、クロロホルム等）可溶成分が
比較的大きいものを採用することが好ましく、有機溶媒
可溶成分の平均分子量は約700ないし2000が好ましい。
この発明のピッチ系粒子の粒径は、特に制限はないが、
加熱処理後に液体クロマトグラフィー充填剤として用い
るためには好ましくは３ないし30μｍ、であり、さらに
好ましくは５ないし20μｍである。
この発明の粒子は、上記した有機ポリマーとピッチの
他に、任意的にポリスチレンやテフロン系ポリマー等の
熱分解型の物質を含んでいてもよい。このような熱分解
型の物質が存在すると、加熱処理後に大きな細孔を有す
る粒子が得られる。すなわち、このような熱分解型の粒
子中の含量を調節することによって加熱処理後の粒子の
細孔径を調節することができ、所望の細孔径を有する粒
子を得ることができる。
他に、任意的にポリスチレンやテフロン系ポリマー等の
熱分解型の物質を含んでいてもよい。このような熱分解
型の物質が存在すると、加熱処理後に大きな細孔を有す
る粒子が得られる。すなわち、このような熱分解型の粒
子中の含量を調節することによって加熱処理後の粒子の
細孔径を調節することができ、所望の細孔径を有する粒
子を得ることができる。
この発明のピッチ粒子は、上記有機ポリマーのモノマ
ーと、ピッチと重合開始剤とを溶媒中で混合し、懸濁重
合させることによって製造することができる。懸濁重合
の条件は基本的に従来の合成樹脂製造の場合と同様であ
る。出発時における溶媒中の有機モノマーの濃度は通常
２ないし20重量％、好ましくは４ないし10重量％であ
り、原料ピッチの濃度は通常２ないし20重量％であり、
好ましくは４ないし10重量％である。重合開始剤として
は従来と同様、例えばα，α′−アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ベンゾイル及び2,2′−アゾビス−（2,4
−ジメチルバレロニトリル）等を用いることができる。
好ましい溶媒は水である。また、従来と同様、必要に応
じてトルエン、キシレン、ベンゼン及びベンゾニトリル
のような有機溶媒を希釈剤として用いることができる。
さらに、必要に応じ、例えばポリビニルアルコール、メ
チルセルロースのような懸濁安定剤を加えることもでき
る。また、上記熱分解型の物質を粒子に含ませる場合に
は、その物質のモノマーを上記成分と共に混合する。
ーと、ピッチと重合開始剤とを溶媒中で混合し、懸濁重
合させることによって製造することができる。懸濁重合
の条件は基本的に従来の合成樹脂製造の場合と同様であ
る。出発時における溶媒中の有機モノマーの濃度は通常
２ないし20重量％、好ましくは４ないし10重量％であ
り、原料ピッチの濃度は通常２ないし20重量％であり、
好ましくは４ないし10重量％である。重合開始剤として
は従来と同様、例えばα，α′−アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ベンゾイル及び2,2′−アゾビス−（2,4
−ジメチルバレロニトリル）等を用いることができる。
好ましい溶媒は水である。また、従来と同様、必要に応
じてトルエン、キシレン、ベンゼン及びベンゾニトリル
のような有機溶媒を希釈剤として用いることができる。
さらに、必要に応じ、例えばポリビニルアルコール、メ
チルセルロースのような懸濁安定剤を加えることもでき
る。また、上記熱分解型の物質を粒子に含ませる場合に
は、その物質のモノマーを上記成分と共に混合する。
有機モノマー、ピッチ及び重合開始剤並びに必要に応
じて希釈剤、懸濁剤及び熱分解型物質を溶媒中でかくは
んして均一な懸濁物を生ぜしめた後、通常50℃ないし90
℃で４時間ないし10時間、好ましくは60℃ないし80℃で
５時間ないし８時間重合させる。
じて希釈剤、懸濁剤及び熱分解型物質を溶媒中でかくは
んして均一な懸濁物を生ぜしめた後、通常50℃ないし90
℃で４時間ないし10時間、好ましくは60℃ないし80℃で
５時間ないし８時間重合させる。
上記操作により、有機モノマーが重合し、かつ架橋し
て実質的に球状の有機ポリマーの網状ゲルが形成され、
この網状ゲルの中にピッチが包み込まれた粒子が得られ
る。
て実質的に球状の有機ポリマーの網状ゲルが形成され、
この網状ゲルの中にピッチが包み込まれた粒子が得られ
る。
このようにして得られたこの発明のピッチ系粒子を加
熱することによって、粒子中のピッチが少なくとも部分
的に炭素化され、優れた高速液体クロマトグラフィー充
填剤となる。加熱処理はピッチが不融化する程度に行な
ってもよいし、ピッチが完全に炭化する程度に加熱して
もよい。従って、加熱条件は通常200℃ないし500℃で１
時間ないし４時間、好ましくは250℃ないし350℃で２時
間ないし３時間である。この加熱処理により、ピッチ中
の低沸点成分が除去され、その結果、ピッチ中に細孔が
形成され、液体クロマトグラフィー充填剤に適した性質
を有する粒子になる。また、加熱処理を施しても、有機
ポリマーの網状ゲル中にピッチが包み込まれた構造は変
化しない。このようにして得られた加熱処理粒子は、耐
酸耐塩基性で、高圧に耐え得る十分な固さを有し、分析
や保管中での安定性が良く、溶質を適切に保持し、均一
な表面を有し、適当な細孔径を有する。従って、この発
明の粒子は優れた液体クロマトグラフィー充填剤とな
り、特に高圧に耐え得るので高速液体クロマトグラフィ
ーの充填剤として優れた性質を有するものとなる。
熱することによって、粒子中のピッチが少なくとも部分
的に炭素化され、優れた高速液体クロマトグラフィー充
填剤となる。加熱処理はピッチが不融化する程度に行な
ってもよいし、ピッチが完全に炭化する程度に加熱して
もよい。従って、加熱条件は通常200℃ないし500℃で１
時間ないし４時間、好ましくは250℃ないし350℃で２時
間ないし３時間である。この加熱処理により、ピッチ中
の低沸点成分が除去され、その結果、ピッチ中に細孔が
形成され、液体クロマトグラフィー充填剤に適した性質
を有する粒子になる。また、加熱処理を施しても、有機
ポリマーの網状ゲル中にピッチが包み込まれた構造は変
化しない。このようにして得られた加熱処理粒子は、耐
酸耐塩基性で、高圧に耐え得る十分な固さを有し、分析
や保管中での安定性が良く、溶質を適切に保持し、均一
な表面を有し、適当な細孔径を有する。従って、この発
明の粒子は優れた液体クロマトグラフィー充填剤とな
り、特に高圧に耐え得るので高速液体クロマトグラフィ
ーの充填剤として優れた性質を有するものとなる。
［発明の実施例］ 石油ピッチ系粒子の製造 500ml三角フラスコにポリビニルアルコール（株式会
社クラレ製、PVA-224E）3.6gを含む蒸留水360mlを入
れ、これに下記第１表に示す性質を有する石油ピッチＡ
又はＢ（いずれも東亜燃料工業株式会社製）20gと、ジ
ビニルベンゼン（和光純薬工業株式会社製１級を減圧蒸
留（4mmHg）し、43℃の留分を回収したもの）20mlと、
希釈剤としてのトルエン20ml、重合開始剤のα，α′−
ジアゾビスイソブチロニトリル1.0gとから成る均一混合
溶液を加えた。この系を氷水浴に入れ十分に冷却して内
温を20℃以下に保ちながらフラスコ内の重合液を高速攪
拌モーターにより、スライダックの電圧を約80Vにして
約10分間高速攪拌した。均一な懸濁物が生成しているこ
とを光学顕微鏡で確認した後、懸濁液を収容したフラス
コを水浴に入れ、水浴を80℃に保ち、攪拌しながら６時
間重合させた。上記操作により、粒径が7.5ないし15.0
μｍの安定な粒子が得られた。これを熱水で５回、メタ
ノールで１回洗浄し、十分乾燥させた。
社クラレ製、PVA-224E）3.6gを含む蒸留水360mlを入
れ、これに下記第１表に示す性質を有する石油ピッチＡ
又はＢ（いずれも東亜燃料工業株式会社製）20gと、ジ
ビニルベンゼン（和光純薬工業株式会社製１級を減圧蒸
留（4mmHg）し、43℃の留分を回収したもの）20mlと、
希釈剤としてのトルエン20ml、重合開始剤のα，α′−
ジアゾビスイソブチロニトリル1.0gとから成る均一混合
溶液を加えた。この系を氷水浴に入れ十分に冷却して内
温を20℃以下に保ちながらフラスコ内の重合液を高速攪
拌モーターにより、スライダックの電圧を約80Vにして
約10分間高速攪拌した。均一な懸濁物が生成しているこ
とを光学顕微鏡で確認した後、懸濁液を収容したフラス
コを水浴に入れ、水浴を80℃に保ち、攪拌しながら６時
間重合させた。上記操作により、粒径が7.5ないし15.0
μｍの安定な粒子が得られた。これを熱水で５回、メタ
ノールで１回洗浄し、十分乾燥させた。
上記操作により得られたこの発明の石油ピッチ系粒子
5.0gをソックスレー抽出法によりアセトンで24時間抽出
し、抽出前後で減った重さを測定した。その結果、粒子
の形状を維持したままＡピッチ系粒子では94％、Ｂピッ
チ系粒子では90％の石油ピッチが抽出された。このこと
から、この発明の粒子では、石油ピッチと有機ポリマー
とが共重合しておらず、有機ポリマーが架橋により網状
のゲル粒子を形成し、この中に石油ピッチが包み込まれ
た構造になっていることがわかった。
5.0gをソックスレー抽出法によりアセトンで24時間抽出
し、抽出前後で減った重さを測定した。その結果、粒子
の形状を維持したままＡピッチ系粒子では94％、Ｂピッ
チ系粒子では90％の石油ピッチが抽出された。このこと
から、この発明の粒子では、石油ピッチと有機ポリマー
とが共重合しておらず、有機ポリマーが架橋により網状
のゲル粒子を形成し、この中に石油ピッチが包み込まれ
た構造になっていることがわかった。
粒子の加熱処理 上記操作により得られた粒子を石英ガラス管に取り、
空気気流をアスピレーターで吸引することによる酸化性
雰囲気の流通減圧下にスパチェラで攪拌を行ないながら
１時間30分で300℃まで昇温し、その温度で３時間加熱
した。加熱終了後、常温になるまで放置し、ベンゼンで
３〜５回超音波をかけよく分散させながら洗浄し、分解
生成物や炭素化されないピッチを除去した。これを十分
乾燥させた。
空気気流をアスピレーターで吸引することによる酸化性
雰囲気の流通減圧下にスパチェラで攪拌を行ないながら
１時間30分で300℃まで昇温し、その温度で３時間加熱
した。加熱終了後、常温になるまで放置し、ベンゼンで
３〜５回超音波をかけよく分散させながら洗浄し、分解
生成物や炭素化されないピッチを除去した。これを十分
乾燥させた。
高速液体クロマトグラフィー 次にこの粒子を内系4.5mm、長さ25cmのカラムに充填
した。このカラムを用い、メタノールを溶離液として種
々の炭素鎖長を有する飽和脂肪酸メチルエステルを試料
として溶出挙動を調べた。結果を図に示す。図中、横軸
は試料の炭素数、縦軸は試料の固定相への保持されやす
さを示す容量比（キャパシティーファクター;K′）を示
す。Ｋ′は次式で算出した。
した。このカラムを用い、メタノールを溶離液として種
々の炭素鎖長を有する飽和脂肪酸メチルエステルを試料
として溶出挙動を調べた。結果を図に示す。図中、横軸
は試料の炭素数、縦軸は試料の固定相への保持されやす
さを示す容量比（キャパシティーファクター;K′）を示
す。Ｋ′は次式で算出した。
Ｋ′＝（VR−VO）／VO ただし、VRは試料の保持体積（ml） VOは溶媒の保持体積（ml） また、図中、白丸はピッチＡについての結果を、黒丸は
ピッチＢについての結果を示す。
ピッチＢについての結果を示す。
図から明らかなように脂肪酸の炭素鎖長に応じて直線
的に容量比が変化しており、このカラムを用いてクロマ
トグラフィーを行なうことができることがわかる。
的に容量比が変化しており、このカラムを用いてクロマ
トグラフィーを行なうことができることがわかる。
図は、この発明の粒子を加熱してクロマトグラフィー充
填剤として用いた場合の、試料物質の炭素数と容量比と
の関係を示す図である。
填剤として用いた場合の、試料物質の炭素数と容量比と
の関係を示す図である。
Claims (7)
- 【請求項１】有機ポリマーから成る実質的に球状の網状
ゲル中にピッチが包み込まれて成るピッチ系粒子。 - 【請求項２】前記ピッチの有機溶媒可溶成分の平均分子
量が700ないし2000である特許請求の範囲第１項ないし
第３項のいずれか１項に記載の粒子。 - 【請求項３】粒径が３ないし30μｍである特許請求の範
囲第１項又は第２項記載の粒子。 - 【請求項４】前記有機ポリマーはポリジビニルベンゼ
ン、ポリトリビニルベンゼン又はポリエチレンジメタク
リレートである特許請求の範囲第１項ないし第３項のい
ずれか１項に記載の粒子。 - 【請求項５】有機ポリマーのモノマーとピッチと重合開
始剤とを溶媒中で混合し、懸濁重合させることから成
る、有機ポリマーから成る実質的に球状の網状ゲル中に
ピッチが包み込まれて成るピッチ系粒子の製造方法。 - 【請求項６】前記ピッチの有機溶媒可溶成分の平均分子
量が700ないし2000である特許請求の範囲第５項記載の
方法。 - 【請求項７】前記有機ポリマーのモノマーはジビニルベ
ンゼン、トリビニルベンゼン又はエチレンジメタクリレ
ートである特許請求の範囲第５項又は第６項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61294265A JPH082921B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | ピツチ系粒子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61294265A JPH082921B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | ピツチ系粒子及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63147809A JPS63147809A (ja) | 1988-06-20 |
| JPH082921B2 true JPH082921B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=17805476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61294265A Expired - Lifetime JPH082921B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | ピツチ系粒子及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH082921B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6787029B2 (en) | 2001-08-31 | 2004-09-07 | Cabot Corporation | Material for chromatography |
-
1986
- 1986-12-10 JP JP61294265A patent/JPH082921B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63147809A (ja) | 1988-06-20 |
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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