JPH08295653A - シクロヘキサントリカルボン酸誘導体、その製造方法及び選択的金属イオン分離剤 - Google Patents
シクロヘキサントリカルボン酸誘導体、その製造方法及び選択的金属イオン分離剤Info
- Publication number
- JPH08295653A JPH08295653A JP2238896A JP2238896A JPH08295653A JP H08295653 A JPH08295653 A JP H08295653A JP 2238896 A JP2238896 A JP 2238896A JP 2238896 A JP2238896 A JP 2238896A JP H08295653 A JPH08295653 A JP H08295653A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- solution
- acid
- formula
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- MNUSMUGFHGAOIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2-tricarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCCC1(C(O)=O)C(O)=O MNUSMUGFHGAOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 7
- -1 mercury ions Chemical class 0.000 claims description 37
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N lead(2+) Chemical compound [Pb+2] RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002555 ionophore Substances 0.000 abstract description 10
- 230000000236 ionophoric effect Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 92
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 11
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZWHPGZNOIYGFB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CC(C)(C(O)=O)CC(C)(C(O)=O)C1 AZWHPGZNOIYGFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URNNMOLIWORDPR-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound CCC(O)OC1=CC=CC=C1O URNNMOLIWORDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(N)C=C1 IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002741 methionine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940117803 phenethylamine Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 種々の金属イオンが存在する水溶液から、特
定の金属イオンを選択的に分離し、かつ高い輸送速度を
もつ新規な化合物、及びこのものから成る選択的金属イ
オン分離剤を提供する。 【解決手段】 一般式 【化１】 （Ｙは−ＯＲ又は−ＮＨＲ、Ｒは炭化水素基又は含酸素
炭化水素基）で表わされる化合物、その製造方法並びに
これらから成る選択的金属イオン分離剤とする。
定の金属イオンを選択的に分離し、かつ高い輸送速度を
もつ新規な化合物、及びこのものから成る選択的金属イ
オン分離剤を提供する。 【解決手段】 一般式 【化１】 （Ｙは−ＯＲ又は−ＮＨＲ、Ｒは炭化水素基又は含酸素
炭化水素基）で表わされる化合物、その製造方法並びに
これらから成る選択的金属イオン分離剤とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なシクロヘキサ
ントリカルボン酸誘導体、その製造方法並びにそれから
成る選択的金属イオン分離剤に関するものである。さら
に詳しくいえば、本発明は、種々の金属イオンが存在す
る水溶液から、特定の金属イオンを選択的かつ連続的に
抽出することができ、効率よく輸送する能力をもつケン
プ酸モノエステル、モノアミド及びその立体異性体、そ
の製造方法並びにこのものを用いた金属イオンを選択的
に抽出し、輸送しうる分離剤に関するものである。
ントリカルボン酸誘導体、その製造方法並びにそれから
成る選択的金属イオン分離剤に関するものである。さら
に詳しくいえば、本発明は、種々の金属イオンが存在す
る水溶液から、特定の金属イオンを選択的かつ連続的に
抽出することができ、効率よく輸送する能力をもつケン
プ酸モノエステル、モノアミド及びその立体異性体、そ
の製造方法並びにこのものを用いた金属イオンを選択的
に抽出し、輸送しうる分離剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】銀、金などの貴金属や、銅、鉛、水銀な
どの有害金属を含む水溶液中からこれらの金属を分離す
る技術は、資源の回収再利用及び環境汚染防止の観点か
ら極めて重要である。これまで、これらの金属の分離方
法としては、金属含有水溶液を陽イオン交換樹脂、活性
炭、金属キレート化剤などに接触させて、金属をこれら
に吸着させ分離する方法が主流をなしていたが、近年、
液膜を通してイオン輸送剤により、金属イオンを選択的
に抽出し、輸送する方法が連続的操作が可能であり、効
率的であることから注目されるようになった。
どの有害金属を含む水溶液中からこれらの金属を分離す
る技術は、資源の回収再利用及び環境汚染防止の観点か
ら極めて重要である。これまで、これらの金属の分離方
法としては、金属含有水溶液を陽イオン交換樹脂、活性
炭、金属キレート化剤などに接触させて、金属をこれら
に吸着させ分離する方法が主流をなしていたが、近年、
液膜を通してイオン輸送剤により、金属イオンを選択的
に抽出し、輸送する方法が連続的操作が可能であり、効
率的であることから注目されるようになった。
【０００３】これまで、このイオン輸送剤としては、水
銀のみを捕捉するものとしてトロポノイド付加ジチオク
ラウンエーテル類が、鉛のみを捕捉するものとして環状
ポリエーテルジカルボン酸が、水銀のみを捕捉するもの
として８‐キノリル基をもつメチオニン誘導体が知られ
ており、さらに本発明者らによって銅のみを選択的に捕
捉するものとして、α‐アミノ酸ジアミド誘導体が提案
されている（特開平５−１６３２４３号公報）。他方、
ケンプ酸は、分子認識、自己集積現象の研究に利用され
ていたが［「ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」，第
１１０巻，第５１９２ページ］、金属イオンとの関係に
ついての研究はほとんど行われていなかった。
銀のみを捕捉するものとしてトロポノイド付加ジチオク
ラウンエーテル類が、鉛のみを捕捉するものとして環状
ポリエーテルジカルボン酸が、水銀のみを捕捉するもの
として８‐キノリル基をもつメチオニン誘導体が知られ
ており、さらに本発明者らによって銅のみを選択的に捕
捉するものとして、α‐アミノ酸ジアミド誘導体が提案
されている（特開平５−１６３２４３号公報）。他方、
ケンプ酸は、分子認識、自己集積現象の研究に利用され
ていたが［「ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」，第
１１０巻，第５１９２ページ］、金属イオンとの関係に
ついての研究はほとんど行われていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、複数の金属
イオン、特にアルカリ金属イオン以外の金属イオンに対
し、選択的な優れた分離能を示し、かつ高い輸送速度を
有する新規な化合物を提供することを目的としてなされ
たものである。
イオン、特にアルカリ金属イオン以外の金属イオンに対
し、選択的な優れた分離能を示し、かつ高い輸送速度を
有する新規な化合物を提供することを目的としてなされ
たものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これまで
分子認識、自己集積現象の研究に用いられていたケンプ
酸が、空間的配置の制御されたカルボキシル基を有する
ことから、種々の金属イオンの認識に応用しうるのでは
ないかと考え、それに特定のエステル又はアミド構造を
導入したもの及びそれらの立体異性体について、各種イ
オンに対する挙動を調べたところ、このものはアルカリ
金属イオンに対しては低い輸送能を示すが、アルカリ土
類金属イオンや重金属イオンに対しては、意外にも非常
に高い輸送能を示すことを見出し、この知見に基づいて
本発明をなすに至った。
分子認識、自己集積現象の研究に用いられていたケンプ
酸が、空間的配置の制御されたカルボキシル基を有する
ことから、種々の金属イオンの認識に応用しうるのでは
ないかと考え、それに特定のエステル又はアミド構造を
導入したもの及びそれらの立体異性体について、各種イ
オンに対する挙動を調べたところ、このものはアルカリ
金属イオンに対しては低い輸送能を示すが、アルカリ土
類金属イオンや重金属イオンに対しては、意外にも非常
に高い輸送能を示すことを見出し、この知見に基づいて
本発明をなすに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式
【化６】 （式中のＹは−ＯＲ基又は−ＮＨＲ基であり、Ｒは炭化
水素基又は含酸素炭化水素基である）で表わされる化合
物、及びこのものから成る選択的金属イオン分離剤を提
供するものである。この一般式（Ｉ）で表わされる化合
物の中で、一般式
水素基又は含酸素炭化水素基である）で表わされる化合
物、及びこのものから成る選択的金属イオン分離剤を提
供するものである。この一般式（Ｉ）で表わされる化合
物の中で、一般式
【化７】 （式中のＹは、前記と同じ意味をもつ）で表わされるｃ
ｉｓ，ｃｉｓ‐１，３，５‐トリメチル‐１，３，５‐
シクロヘキサントリカルボン酸誘導体は、いわゆるケン
プ酸の誘導体であり、また一般式
ｉｓ，ｃｉｓ‐１，３，５‐トリメチル‐１，３，５‐
シクロヘキサントリカルボン酸誘導体は、いわゆるケン
プ酸の誘導体であり、また一般式
【化８】 （式中のＹは、前記と同じ意味をもつ）で表わされる立
体構造を有するものは、ケンプ酸の立体異性体の誘導体
である。
体構造を有するものは、ケンプ酸の立体異性体の誘導体
である。
【０００７】本発明に従えば、これらの化合物は、それ
ぞれに対応する式
ぞれに対応する式
【化９】 で表わされるシクロヘキサントリカルボン酸無水物と、
一般式 Ｙ−Ｈ …（Ｖ） （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表わされる化合
物とを反応させるか、あるいはそれぞれに対応する一般
式
一般式 Ｙ−Ｈ …（Ｖ） （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表わされる化合
物とを反応させるか、あるいはそれぞれに対応する一般
式
【化１０】 （式中のＸはハロゲン原子である）で表わされるシクロ
ヘキサントリカルボン酸無水物酸ハライドと、一般式 Ｙ−Ｈ …（Ｖ） （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表わされる化合
物とを、脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応させたの
ち、酸無水物基を加水分解することによって製造するこ
とができる。
ヘキサントリカルボン酸無水物酸ハライドと、一般式 Ｙ−Ｈ …（Ｖ） （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表わされる化合
物とを、脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応させたの
ち、酸無水物基を加水分解することによって製造するこ
とができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の化合物例えば、前記一般
式（ＩＩ）で表わされるケンプ酸誘導体（モノエステ
ル、モノアミド）及び一般式（ＩＩＩ）で表わされるケ
ンプ酸誘導体（モノエステル、モノアミド）の立体異性
体は、それぞれ文献未載の新規化合物である。前記一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中のＲが炭化水素基
の例としては、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、エイコシル
基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのア
リール基、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルヘキシル基などのア
ラルキル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル
基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ドデシル
フェニル基などのアルカリール基を挙げることができ
る。また、含酸素炭化水素基の例としては、エーテル結
合を含む炭化水素基例えば３‐オキサヘキシル基、４‐
オキサオクチル基のようなオキサアルキル基、フェノキ
シエチル基、フェノキシプロピル基、フェノキシブチル
基のようなアリールオキシアルキル基、あるいはヒドロ
キシル基で置換されたアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アリールオキシアルキル基などを挙げることが
できる。前記一般式（Ｉ）の化合物を選択的金属イオン
分離剤として用いる場合には、親水性の低いものが有利
なので、Ｒとしては炭素数６〜２０のものが好ましく、
特に炭素数７〜２０のアラルキル基、アリールオキシア
ルキル基及びアルカリール基が好適である。
式（ＩＩ）で表わされるケンプ酸誘導体（モノエステ
ル、モノアミド）及び一般式（ＩＩＩ）で表わされるケ
ンプ酸誘導体（モノエステル、モノアミド）の立体異性
体は、それぞれ文献未載の新規化合物である。前記一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中のＲが炭化水素基
の例としては、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、エイコシル
基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのア
リール基、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルヘキシル基などのア
ラルキル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル
基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ドデシル
フェニル基などのアルカリール基を挙げることができ
る。また、含酸素炭化水素基の例としては、エーテル結
合を含む炭化水素基例えば３‐オキサヘキシル基、４‐
オキサオクチル基のようなオキサアルキル基、フェノキ
シエチル基、フェノキシプロピル基、フェノキシブチル
基のようなアリールオキシアルキル基、あるいはヒドロ
キシル基で置換されたアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アリールオキシアルキル基などを挙げることが
できる。前記一般式（Ｉ）の化合物を選択的金属イオン
分離剤として用いる場合には、親水性の低いものが有利
なので、Ｒとしては炭素数６〜２０のものが好ましく、
特に炭素数７〜２０のアラルキル基、アリールオキシア
ルキル基及びアルカリール基が好適である。
【０００９】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
前記一般式（ＩＶ）で表わされる酸無水物と一般式
（Ｖ）で表わされるアルコール類又はアミン類とを反応
させることにより製造することができるが、この際原料
として用いられる酸無水物は、例えば式
前記一般式（ＩＶ）で表わされる酸無水物と一般式
（Ｖ）で表わされるアルコール類又はアミン類とを反応
させることにより製造することができるが、この際原料
として用いられる酸無水物は、例えば式
【化１１】 で表わされるｃｉｓ，ｃｉｓ‐１，３，５‐トリメチル
‐１，３，５‐シクロヘキサントリカルボン酸、すなわ
ちケンプ酸に公知の無水物化方法、例えば加熱しなが
ら、減圧下に脱水昇華させる方法を施すことにより得る
ことができる。このケンプ酸無水物とアルコール類又は
アミン類との反応は、適当な溶媒中において、塩基及び
場合により用いられる触媒の存在下に行うのが有利であ
る。溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ｎ‐ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ｎ‐ヘプタンなどの脂肪族若しくは脂環式炭化水
素、塩化メチレン、クロロホルム、エチレンクロリドな
どのハロゲン化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類などを挙げることができるが、特
に塩化メチレンが好適である。塩基としては、例えばト
リエチルアミンなどの有機塩基が好ましく、また必要に
応じて用いられる触媒としては、例えば４‐ジメチルア
ミノピリジンが好適である。
‐１，３，５‐シクロヘキサントリカルボン酸、すなわ
ちケンプ酸に公知の無水物化方法、例えば加熱しなが
ら、減圧下に脱水昇華させる方法を施すことにより得る
ことができる。このケンプ酸無水物とアルコール類又は
アミン類との反応は、適当な溶媒中において、塩基及び
場合により用いられる触媒の存在下に行うのが有利であ
る。溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ｎ‐ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ｎ‐ヘプタンなどの脂肪族若しくは脂環式炭化水
素、塩化メチレン、クロロホルム、エチレンクロリドな
どのハロゲン化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類などを挙げることができるが、特
に塩化メチレンが好適である。塩基としては、例えばト
リエチルアミンなどの有機塩基が好ましく、また必要に
応じて用いられる触媒としては、例えば４‐ジメチルア
ミノピリジンが好適である。
【００１０】この反応は、使用するアルコール類やアミ
ン類の種類、触媒の有無などにより異なるが、一般に０
〜１００℃、好ましくは１０〜６０℃の範囲の温度にて
行われる。また、酸無水物とアルコール類又はアミン類
との使用割合については、アルコール類又はアミン類
を、ケンプ酸無水物に対して、化学量論量より若干過剰
量用いるのが有利である。
ン類の種類、触媒の有無などにより異なるが、一般に０
〜１００℃、好ましくは１０〜６０℃の範囲の温度にて
行われる。また、酸無水物とアルコール類又はアミン類
との使用割合については、アルコール類又はアミン類
を、ケンプ酸無水物に対して、化学量論量より若干過剰
量用いるのが有利である。
【００１１】反応終了液は十分洗浄したのち、濃縮して
溶媒などを留去させ、次いで残渣を適当な溶媒を用いて
再結晶することにより、所望の化合物が得られる。この
反応において、酸無水物にアルコール類を反応させれば
酸モノエステルが得られ、また、アミン類を反応させれ
ば、酸モノアミドが得られる。
溶媒などを留去させ、次いで残渣を適当な溶媒を用いて
再結晶することにより、所望の化合物が得られる。この
反応において、酸無水物にアルコール類を反応させれば
酸モノエステルが得られ、また、アミン類を反応させれ
ば、酸モノアミドが得られる。
【００１２】本発明の化合物は、また前記一般式（Ｖ
Ｉ）で表わされる酸無水物酸ハライドと一般式（Ｖ）で
表わされるアルコール類又はアミン類とを、脱ハロゲン
化水素剤の存在下に反応させることによっても製造する
ことができる。この際、原料として用いられる酸無水物
酸ハライドは、例えば式
Ｉ）で表わされる酸無水物酸ハライドと一般式（Ｖ）で
表わされるアルコール類又はアミン類とを、脱ハロゲン
化水素剤の存在下に反応させることによっても製造する
ことができる。この際、原料として用いられる酸無水物
酸ハライドは、例えば式
【化１２】 で表わされる（１α，３α，５β）‐１，３，５‐トリ
メチルシクロヘキサントリカルボン酸、すなわちケンプ
酸の立体異性体に、酸ハロゲン化剤、例えばハロゲン化
チオニルなどを反応させることによって得ることができ
る。
メチルシクロヘキサントリカルボン酸、すなわちケンプ
酸の立体異性体に、酸ハロゲン化剤、例えばハロゲン化
チオニルなどを反応させることによって得ることができ
る。
【００１３】また、脱ハロゲン化水素剤としては、塩基
性物質、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムな
どの無機塩基や、トリエチルアミン、ピリジンなどの有
機塩基などが用いられる。この反応は、溶媒中で行うの
が好ましく、この溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ‐ヘキサン、
シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタンなどの脂肪族若しくは脂
環式炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、エチレン
クロリドなどのハロゲン化炭化水素、ジオキサン、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類などを挙げることがで
きるが、特に塩化メチレンが好適である。
性物質、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムな
どの無機塩基や、トリエチルアミン、ピリジンなどの有
機塩基などが用いられる。この反応は、溶媒中で行うの
が好ましく、この溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ‐ヘキサン、
シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタンなどの脂肪族若しくは脂
環式炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、エチレン
クロリドなどのハロゲン化炭化水素、ジオキサン、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類などを挙げることがで
きるが、特に塩化メチレンが好適である。
【００１４】この反応は、使用するアルコール類やアミ
ン類の種類、脱ハロゲン化水素剤の種類、触媒の有無な
どにより異なるが、一般には０〜１００℃、好ましくは
１０〜６０℃の範囲の温度で行われる。また、ケンプ酸
無水物酸ハライドの立体異性体とアルコール類又はアミ
ン類は、実質上等モルの割合で用いられる。さらに、反
応時間は、反応温度や原料の種類などにより異なり、一
概に定めることはできないが、アミン類を用いる場合
は、通常３０分ないし５時間程度であり、アルコール類
を用いる場合は、通常５〜２０時間程度である。
ン類の種類、脱ハロゲン化水素剤の種類、触媒の有無な
どにより異なるが、一般には０〜１００℃、好ましくは
１０〜６０℃の範囲の温度で行われる。また、ケンプ酸
無水物酸ハライドの立体異性体とアルコール類又はアミ
ン類は、実質上等モルの割合で用いられる。さらに、反
応時間は、反応温度や原料の種類などにより異なり、一
概に定めることはできないが、アミン類を用いる場合
は、通常３０分ないし５時間程度であり、アルコール類
を用いる場合は、通常５〜２０時間程度である。
【００１５】このようにして反応させたのち、反応液を
十分に洗浄後、濃縮して溶媒などを留去させることによ
り、残渣としてケンプ酸無水物エステル又はケンプ酸無
水アミドの立体異性体が得られる。このものは、そのま
ま次工程の加水分解処理に用いてもよいし、適当な溶媒
にて再結晶を行い、精製して加水分解処理に用いてもよ
い。
十分に洗浄後、濃縮して溶媒などを留去させることによ
り、残渣としてケンプ酸無水物エステル又はケンプ酸無
水アミドの立体異性体が得られる。このものは、そのま
ま次工程の加水分解処理に用いてもよいし、適当な溶媒
にて再結晶を行い、精製して加水分解処理に用いてもよ
い。
【００１６】次に、このようにして得られた酸無水物エ
ステル又は酸無水物アミドを適当な溶媒に溶解させたの
ち、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ムなどの塩基を含む水溶液を加えて、酸無水物基を加水
分解する。この際用いる溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ‐ヘ
キサン、シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタンなどの脂肪族若
しくは脂環式炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、
エチレンクロリドなどのハロゲン化炭化水素、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類などを挙げる
ことができるが、特にテトラヒドロフランが好適であ
る。この加水分解反応は、通常０〜１００℃、好ましく
は１０〜６０℃の範囲の温度で行われる。反応時間は反
応温度などにより異なり、一概に定めることはできない
が、通常は１２時間以内で十分に反応が終了する。
ステル又は酸無水物アミドを適当な溶媒に溶解させたの
ち、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ムなどの塩基を含む水溶液を加えて、酸無水物基を加水
分解する。この際用いる溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ‐ヘ
キサン、シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタンなどの脂肪族若
しくは脂環式炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、
エチレンクロリドなどのハロゲン化炭化水素、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類などを挙げる
ことができるが、特にテトラヒドロフランが好適であ
る。この加水分解反応は、通常０〜１００℃、好ましく
は１０〜６０℃の範囲の温度で行われる。反応時間は反
応温度などにより異なり、一概に定めることはできない
が、通常は１２時間以内で十分に反応が終了する。
【００１７】加水分解終了液は、適当な溶媒、例えば塩
化メチレン、酢酸エチル、クロロホルムなどを用いて抽
出処理を行い、抽出液を濃縮して溶媒を留去させたの
ち、残渣を再結晶法などを用いて精製することにより、
所望の化合物が得られる。この反応において、一般式
（Ｖ）で表わされる化合物としてアルコール類を用いれ
ば、酸モノエステルが得られ、またアミン類を用いれ
ば、酸モノアミドが得られる。
化メチレン、酢酸エチル、クロロホルムなどを用いて抽
出処理を行い、抽出液を濃縮して溶媒を留去させたの
ち、残渣を再結晶法などを用いて精製することにより、
所望の化合物が得られる。この反応において、一般式
（Ｖ）で表わされる化合物としてアルコール類を用いれ
ば、酸モノエステルが得られ、またアミン類を用いれ
ば、酸モノアミドが得られる。
【００１８】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
分子中にカルボキシル基及びヘテロ原子（窒素、酸素原
子）を含有しており、これによって、溶液Ａ−溶液Ｍ−
溶液Ｂから成る液膜系において、一方の溶液Ａ中の金属
イオンを選択的に溶液Ｂに輸送する作用を有するととも
に水溶液から所定の金属イオンを選択的に抽出する作用
を有する。
分子中にカルボキシル基及びヘテロ原子（窒素、酸素原
子）を含有しており、これによって、溶液Ａ−溶液Ｍ−
溶液Ｂから成る液膜系において、一方の溶液Ａ中の金属
イオンを選択的に溶液Ｂに輸送する作用を有するととも
に水溶液から所定の金属イオンを選択的に抽出する作用
を有する。
【００１９】本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化
合物を、イオノフォアとして用い、金属イオンの移行を
行うには、２種の溶液Ａ及びＢを、本発明化合物を介し
て間接的に接触させればよい。例えば、（１）本発明化
合物を溶液Ａと溶液Ｂに対して実質上非混和性の有機溶
媒に溶解させ、この本発明化合物の溶液を中間溶液とし
て、溶液Ａ及び溶液Ｂを間接的に接触させる方法、
（２）隔膜により仕切られた区画内に収容させた本発明
化合物の溶液を介して、溶液Ａ及び溶液Ｂを間接的に接
触させる方法、（３）高分子膜やろ紙などの支持体に支
持させた本発明化合物を介して、溶液Ａ及び溶液Ｂを間
接的に接触させる方法などを用いることができる。
合物を、イオノフォアとして用い、金属イオンの移行を
行うには、２種の溶液Ａ及びＢを、本発明化合物を介し
て間接的に接触させればよい。例えば、（１）本発明化
合物を溶液Ａと溶液Ｂに対して実質上非混和性の有機溶
媒に溶解させ、この本発明化合物の溶液を中間溶液とし
て、溶液Ａ及び溶液Ｂを間接的に接触させる方法、
（２）隔膜により仕切られた区画内に収容させた本発明
化合物の溶液を介して、溶液Ａ及び溶液Ｂを間接的に接
触させる方法、（３）高分子膜やろ紙などの支持体に支
持させた本発明化合物を介して、溶液Ａ及び溶液Ｂを間
接的に接触させる方法などを用いることができる。
【００２０】次に、添付図面に従い、溶液Ａと溶液Ｂと
を、本発明化合物の溶液Ｍを介して接触させることによ
り、金属イオンの移行を行う場合の具体例を示す。図１
は、本発明化合物をイオノフォアとして用い、金属イオ
ンの移送を行う場合の装置の１例の説明図であって、Ｕ
字型の装置１は、筒状容器２及び３とそれらの下部を連
結する連結管４と撹拌機５及び６とから構成されてい
る。
を、本発明化合物の溶液Ｍを介して接触させることによ
り、金属イオンの移行を行う場合の具体例を示す。図１
は、本発明化合物をイオノフォアとして用い、金属イオ
ンの移送を行う場合の装置の１例の説明図であって、Ｕ
字型の装置１は、筒状容器２及び３とそれらの下部を連
結する連結管４と撹拌機５及び６とから構成されてい
る。
【００２１】この装置１に対し、まず、本発明化合物の
溶液Ｍを中間溶液層として入れ、次いで、一方の筒状容
器２に溶液Ａを、他方の筒状容器３に溶液Ｂを入れる。
なお、溶液Ｍは溶液Ａ及びＢと実質上非混和性のもので
ある。
溶液Ｍを中間溶液層として入れ、次いで、一方の筒状容
器２に溶液Ａを、他方の筒状容器３に溶液Ｂを入れる。
なお、溶液Ｍは溶液Ａ及びＢと実質上非混和性のもので
ある。
【００２２】前記溶液Ａは、移送対象となる金属イオン
を含むものであり、通常水溶液が用いられるが、必ずし
も水溶液に限定されるものではなく、有機溶媒と水との
混合溶液や、アルコールなどの有機溶媒溶液も適用され
る。また、この溶液Ａは、通常ｐＨ３〜９の弱アルカリ
性ないし弱酸性溶液として用いられる。一方、溶液Ｂ
は、移送される金属イオンを受け取るためのもので、酸
性溶液が用いられる。この酸性溶液としては、例えば塩
酸、硫酸、リン酸などの無機酸、あるいはギ酸、酢酸、
有機スルホン酸などの有機酸を含むｐＨ３以下の水溶液
が一般に用いられる。この溶液Ｂは種々の陽イオンを含
むことができ、溶液Ａに含まれる移送対象となる金属イ
オンと同種のものを含むことができる。
を含むものであり、通常水溶液が用いられるが、必ずし
も水溶液に限定されるものではなく、有機溶媒と水との
混合溶液や、アルコールなどの有機溶媒溶液も適用され
る。また、この溶液Ａは、通常ｐＨ３〜９の弱アルカリ
性ないし弱酸性溶液として用いられる。一方、溶液Ｂ
は、移送される金属イオンを受け取るためのもので、酸
性溶液が用いられる。この酸性溶液としては、例えば塩
酸、硫酸、リン酸などの無機酸、あるいはギ酸、酢酸、
有機スルホン酸などの有機酸を含むｐＨ３以下の水溶液
が一般に用いられる。この溶液Ｂは種々の陽イオンを含
むことができ、溶液Ａに含まれる移送対象となる金属イ
オンと同種のものを含むことができる。
【００２３】また、本発明化合物は、イオン濃度勾配に
逆らって金属イオンを移送させることができるので、溶
液Ｂに含まれる金属イオン濃度は、溶液Ａに含まれる金
属イオン濃度よりも高濃度にすることができる。溶液Ｍ
の調製に用いられる溶媒としては、溶液Ａ及び溶液Ｂと
実質上非混和性のもの、例えば溶液Ａ及び溶液Ｂが水溶
液である場合には、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエ
ンなどの炭化水素、ヘキシルアルコール、オクチルアル
コールなどの水難溶性アルコールなどが挙げられる。
逆らって金属イオンを移送させることができるので、溶
液Ｂに含まれる金属イオン濃度は、溶液Ａに含まれる金
属イオン濃度よりも高濃度にすることができる。溶液Ｍ
の調製に用いられる溶媒としては、溶液Ａ及び溶液Ｂと
実質上非混和性のもの、例えば溶液Ａ及び溶液Ｂが水溶
液である場合には、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエ
ンなどの炭化水素、ヘキシルアルコール、オクチルアル
コールなどの水難溶性アルコールなどが挙げられる。
【００２４】このようにして、溶液Ａ及び溶液Ｂを間接
的に接触させることにより、弱アルカリ性ないし弱酸性
溶液Ａ中の金属イオンは本発明化合物に捕捉され、この
金属イオンを捕捉したケンプ酸誘導体又はその立体異性
体は、酸性の溶液Ｂと接触し、その中に捕捉した金属イ
オンを放出する。このようにして、溶液Ａ中の金属イオ
ンが溶液Ｂ中に効果的に移行される。
的に接触させることにより、弱アルカリ性ないし弱酸性
溶液Ａ中の金属イオンは本発明化合物に捕捉され、この
金属イオンを捕捉したケンプ酸誘導体又はその立体異性
体は、酸性の溶液Ｂと接触し、その中に捕捉した金属イ
オンを放出する。このようにして、溶液Ａ中の金属イオ
ンが溶液Ｂ中に効果的に移行される。
【００２５】本発明化合物を含む金属イオン分離剤は、
一価金属イオン例えばアルカリ金属イオンに対する輸送
速度は低いが、多価金属イオン例えば、アルカリ土類金
属イオン、水銀イオン、銅イオン、鉛イオン、亜鉛イオ
ンなどに対しては、著しく高い輸送速度を示す。また、
一価金属イオンでも銀イオンに対しては高い輸送速度を
示す。また、本発明化合物は、金属イオン選択抽出剤と
しても優れた性能を発揮する。
一価金属イオン例えばアルカリ金属イオンに対する輸送
速度は低いが、多価金属イオン例えば、アルカリ土類金
属イオン、水銀イオン、銅イオン、鉛イオン、亜鉛イオ
ンなどに対しては、著しく高い輸送速度を示す。また、
一価金属イオンでも銀イオンに対しては高い輸送速度を
示す。また、本発明化合物は、金属イオン選択抽出剤と
しても優れた性能を発揮する。
【００２６】
【発明の効果】本発明化合物は新規な化合物であって、
金属イオンに対して大きな選択的輸送能を示す。したが
って、本発明化合物をイオノフォアとして用いることに
より、溶液Ａ中に含まれる金属イオンを溶液Ｂ中に移行
させることができる。しかも溶液Ｂ中の金属イオン濃度
が溶液Ａ中の金属イオン濃度よりも高濃度であっても、
その濃度勾配に逆らって溶液Ａから溶液Ｂへ金属イオン
を移行させることができるので、溶液Ａ中の金属イオン
を溶液Ｂ中へ濃縮することも可能である。
金属イオンに対して大きな選択的輸送能を示す。したが
って、本発明化合物をイオノフォアとして用いることに
より、溶液Ａ中に含まれる金属イオンを溶液Ｂ中に移行
させることができる。しかも溶液Ｂ中の金属イオン濃度
が溶液Ａ中の金属イオン濃度よりも高濃度であっても、
その濃度勾配に逆らって溶液Ａから溶液Ｂへ金属イオン
を移行させることができるので、溶液Ａ中の金属イオン
を溶液Ｂ中へ濃縮することも可能である。
【００２７】本発明化合物を、金属イオンの選択輸送剤
として用いることにより、各種の金属イオンが存在する
水溶液から、金属イオンを高効率で選択的かつ連続的に
分離することができる。また、本発明化合物は、金属イ
オン選択抽出剤としても有用である。
として用いることにより、各種の金属イオンが存在する
水溶液から、金属イオンを高効率で選択的かつ連続的に
分離することができる。また、本発明化合物は、金属イ
オン選択抽出剤としても有用である。
【００２８】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
【００２９】実施例１ ケンプ酸モノフェネチルエステ
ルの製造 ケンプ酸無水物４２４ｍｇ（１．７６ミリモル）とトリ
エチルアミン６２３ｍｇ（６．１６ミリモル）とを含有
する塩化メチレン溶液１０ｍｌ中に、フェネチルアルコ
ール２３７ｍｇ（１．９４ミリモル）及び触媒量の４‐
ジメチルアミノピリジンを加えて溶解したのち、これを
室温にて一晩かきまぜて反応させた。次いで、これを
０．１Ｍ−クエン酸溶液３０ｍｌで３回洗浄したのち、
硫酸マグネシウム上で乾燥後、濃縮し、得られた固体状
の残渣をベンゼンから再結晶することにより、ケンプ酸
モノフェネチルエステルが、無色透明の結晶として３６
８．７ｍｇ（収率５７．９％）得られた。このものの融
点は１６６．０〜１６６．７℃であった。
ルの製造 ケンプ酸無水物４２４ｍｇ（１．７６ミリモル）とトリ
エチルアミン６２３ｍｇ（６．１６ミリモル）とを含有
する塩化メチレン溶液１０ｍｌ中に、フェネチルアルコ
ール２３７ｍｇ（１．９４ミリモル）及び触媒量の４‐
ジメチルアミノピリジンを加えて溶解したのち、これを
室温にて一晩かきまぜて反応させた。次いで、これを
０．１Ｍ−クエン酸溶液３０ｍｌで３回洗浄したのち、
硫酸マグネシウム上で乾燥後、濃縮し、得られた固体状
の残渣をベンゼンから再結晶することにより、ケンプ酸
モノフェネチルエステルが、無色透明の結晶として３６
８．７ｍｇ（収率５７．９％）得られた。このものの融
点は１６６．０〜１６６．７℃であった。
【００３０】この化合物は、以下に示す分析結果より同
定された。 （１）赤外吸収スペクトル：ＩＲ（ｃｍ-1）：１７３８
（エステルのＣ＝Ｏ）、１７０７（酸のＣ＝Ｏ）、１１
７５（エステルのＣ−Ｏ）、７４８（ベンゼン）、６９
８（ベンゼン）
定された。 （１）赤外吸収スペクトル：ＩＲ（ｃｍ-1）：１７３８
（エステルのＣ＝Ｏ）、１７０７（酸のＣ＝Ｏ）、１１
７５（エステルのＣ−Ｏ）、７４８（ベンゼン）、６９
８（ベンゼン）
【００３１】（２）1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：（ＣＤＣ
ｌ3，δｐｐｍ）：７．２５（ｍ，５Ｈ）、４．１７
（ｔ，Ｊ＝７．２７Ｈｚ，２Ｈ）、２．９５（ｄ，Ｊ＝
１４．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．９４（ｔ，Ｊ＝７．２３Ｈ
ｚ，２Ｈ）、２．５９（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１
Ｈ）、１．２０（ｓ，６Ｈ）、１．１５（ｓ，３Ｈ）、
０．９９６（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ）、０．９０
５（ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，２Ｈ）
ｌ3，δｐｐｍ）：７．２５（ｍ，５Ｈ）、４．１７
（ｔ，Ｊ＝７．２７Ｈｚ，２Ｈ）、２．９５（ｄ，Ｊ＝
１４．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．９４（ｔ，Ｊ＝７．２３Ｈ
ｚ，２Ｈ）、２．５９（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１
Ｈ）、１．２０（ｓ，６Ｈ）、１．１５（ｓ，３Ｈ）、
０．９９６（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ）、０．９０
５（ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，２Ｈ）
【００３２】（３）13Ｃ−ＮＭＲスペクトル：（ＣＤＣ
ｌ3，δｐｐｍ）：１８２．４、１７６．３、１３８．
４、１２９．０、１２８．２、１２６．２、６５．０、
４４．３、４２．０、４１．６、４１．１、３４．７、
３３．１、２９．７
ｌ3，δｐｐｍ）：１８２．４、１７６．３、１３８．
４、１２９．０、１２８．２、１２６．２、６５．０、
４４．３、４２．０、４１．６、４１．１、３４．７、
３３．１、２９．７
【００３３】
【００３４】実施例２ ケンプ酸モノ（ｏ‐ヒドロキシ
フェノキシプロピル）エステルの製造 ケンプ酸無水物７８ｍｇ（０．３３ミリモル）とトリエ
チルアミン１４８ｍｇ（１．４６ミリモル）とを含有す
る塩化メチレン溶液２ｍｌ中に、ｏ‐ヒドロキシフェノ
キシプロパノール６０．１ｍｇ（０．３６ミリモル）及
び触媒量の４‐ジメチルアミノピリジンを加えて溶解し
たのち、これを室温にて一晩かきまぜて反応させた。次
いで、これを０．１Ｍ−クエン酸溶液６ｍｌで３回洗浄
したのち、硫酸マグネシウム上で乾燥後、濃縮し、得ら
れた白色固体状の残渣をアセトニトリルから再結晶する
ことにより、ケンプ酸モノ（ｏ‐ヒドロキシフェノキシ
プロピル）エステルが、象牙色の結晶として８８．４ｍ
ｇ（収率６６．６％）得られた。このものの融点は１６
３．６〜１６４．２℃であった。この化合物は、以下に
示す分析結果より同定された。
フェノキシプロピル）エステルの製造 ケンプ酸無水物７８ｍｇ（０．３３ミリモル）とトリエ
チルアミン１４８ｍｇ（１．４６ミリモル）とを含有す
る塩化メチレン溶液２ｍｌ中に、ｏ‐ヒドロキシフェノ
キシプロパノール６０．１ｍｇ（０．３６ミリモル）及
び触媒量の４‐ジメチルアミノピリジンを加えて溶解し
たのち、これを室温にて一晩かきまぜて反応させた。次
いで、これを０．１Ｍ−クエン酸溶液６ｍｌで３回洗浄
したのち、硫酸マグネシウム上で乾燥後、濃縮し、得ら
れた白色固体状の残渣をアセトニトリルから再結晶する
ことにより、ケンプ酸モノ（ｏ‐ヒドロキシフェノキシ
プロピル）エステルが、象牙色の結晶として８８．４ｍ
ｇ（収率６６．６％）得られた。このものの融点は１６
３．６〜１６４．２℃であった。この化合物は、以下に
示す分析結果より同定された。
【００３５】（１）赤外吸収スペクトル：ＩＲ（ｃ
ｍ-1）：３３７０（Ｏ−Ｈ）、１７０９（酸のＣ＝
Ｏ）、１３０４（エステルのＣ−Ｏ）、７４５（ベンゼ
ン）
ｍ-1）：３３７０（Ｏ−Ｈ）、１７０９（酸のＣ＝
Ｏ）、１３０４（エステルのＣ−Ｏ）、７４５（ベンゼ
ン）
【００３６】（２）1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：（アセト
ン‐Ｄ6，δｐｐｍ）：６．８０（ｍ，４Ｈ）、４．１
６（ｄ，Ｊ＝６．３６Ｈｚ，２Ｈ）、４．１１（ｄ，Ｊ
＝６．２１Ｈｚ，２Ｈ）、２．７２（ｄ，Ｊ＝１４．１
Ｈｚ，３Ｈ）、２．１１（ｍ，２Ｈ）、１．２６（ｓ，
６Ｈ）、１．２２（ｓ，３Ｈ）、１．１９（ｄ，Ｊ＝１
４．３Ｈｚ，３Ｈ）
ン‐Ｄ6，δｐｐｍ）：６．８０（ｍ，４Ｈ）、４．１
６（ｄ，Ｊ＝６．３６Ｈｚ，２Ｈ）、４．１１（ｄ，Ｊ
＝６．２１Ｈｚ，２Ｈ）、２．７２（ｄ，Ｊ＝１４．１
Ｈｚ，３Ｈ）、２．１１（ｍ，２Ｈ）、１．２６（ｓ，
６Ｈ）、１．２２（ｓ，３Ｈ）、１．１９（ｄ，Ｊ＝１
４．３Ｈｚ，３Ｈ）
【００３７】（３）13Ｃ−ＮＭＲスペクトル：（アセト
ン‐Ｄ6，δｐｐｍ）：１７９．０、１７７．３、１２
２．０、１２０．４、１１６．０、１１３．６、６６．
４、６２．０、４３．０、４２．２、４２．１、３１．
６、３０．６、２９．１
ン‐Ｄ6，δｐｐｍ）：１７９．０、１７７．３、１２
２．０、１２０．４、１１６．０、１１３．６、６６．
４、６２．０、４３．０、４２．２、４２．１、３１．
６、３０．６、２９．１
【００３８】
【００３９】実施例３ ケンプ酸モノフェネチルアミド
の製造 ケンプ酸無水物５００ｍｇ（２．０８ミリモル）とトリ
エチルアミン７４０ｍｇ（７．２８ミリモル）とを含有
する塩化メチレン溶液１０ｍｌ中に、フェネチルアミン
２７７．４ｍｇ（２．２９ミリモル）及び触媒量の４‐
ジメチルアミノピリジンを加えて溶解したのち、これを
室温にて一晩かきまぜて反応させた。次いで、これを
０．１Ｍ−クエン酸溶液３０ｍｌで３回洗浄したのち、
硫酸マグネシウム上で乾燥後、濃縮し、得られた白色固
体状の残渣をベンゼンから再結晶することにより、ケン
プ酸モノフェネチルアミドが、白色結晶として６１６．
５ｍｇ（収率８２．０％）得られた。このものの融点は
２４５．２〜２４６．８℃であった。この化合物は、以
下に示す分析結果より同定された。
の製造 ケンプ酸無水物５００ｍｇ（２．０８ミリモル）とトリ
エチルアミン７４０ｍｇ（７．２８ミリモル）とを含有
する塩化メチレン溶液１０ｍｌ中に、フェネチルアミン
２７７．４ｍｇ（２．２９ミリモル）及び触媒量の４‐
ジメチルアミノピリジンを加えて溶解したのち、これを
室温にて一晩かきまぜて反応させた。次いで、これを
０．１Ｍ−クエン酸溶液３０ｍｌで３回洗浄したのち、
硫酸マグネシウム上で乾燥後、濃縮し、得られた白色固
体状の残渣をベンゼンから再結晶することにより、ケン
プ酸モノフェネチルアミドが、白色結晶として６１６．
５ｍｇ（収率８２．０％）得られた。このものの融点は
２４５．２〜２４６．８℃であった。この化合物は、以
下に示す分析結果より同定された。
【００４０】（１）赤外吸収スペクトル：ＩＲ（ｃ
ｍ-1）：３３４９、１７１７、１６８２、１１９０
ｍ-1）：３３４９、１７１７、１６８２、１１９０
【００４１】（２）1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：（ＣＤＣ
ｌ3，δｐｐｍ）：８．５７（ｂｓ，２Ｈ）、７．２４
（ｍ，５Ｈ）、３．３５（ｍ，２Ｈ）、２．８２（ｍ，
４Ｈ）、２．５４（ｄ，Ｊ＝１２．７Ｈｚ，１Ｈ）、
１．２１（ｓ，６Ｈ）、１．１９（ｓ，３Ｈ）、１．０
６（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ）、０．９７０（ｄ，
Ｊ＝１５．４Ｈｚ，２Ｈ）
ｌ3，δｐｐｍ）：８．５７（ｂｓ，２Ｈ）、７．２４
（ｍ，５Ｈ）、３．３５（ｍ，２Ｈ）、２．８２（ｍ，
４Ｈ）、２．５４（ｄ，Ｊ＝１２．７Ｈｚ，１Ｈ）、
１．２１（ｓ，６Ｈ）、１．１９（ｓ，３Ｈ）、１．０
６（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ）、０．９７０（ｄ，
Ｊ＝１５．４Ｈｚ，２Ｈ）
【００４２】（３）13Ｃ−ＮＭＲスペクトル：（ＣＤＣ
ｌ3，δｐｐｍ）：１８３．８、１７７．５、１３９．
６、１２８．８、１２８．４、１２６．２、４４．５、
４２．７、４２．０、４１．６、３５．４、２９．５
ｌ3，δｐｐｍ）：１８３．８、１７７．５、１３９．
６、１２８．８、１２８．４、１２６．２、４４．５、
４２．７、４２．０、４１．６、３５．４、２９．５
【００４３】
【００４４】実施例４ ケンプ酸モノ（ｐ‐ｎ‐ブチル
アニリド）の立体異性体の製造 ケンプ酸の立体異性体である（１α，３α，５β）‐
１，３，５‐トリメチルシクロヘキサントリカルボン酸
の酸無水物塩化物２００ｍｇ（０．７７３ミリモル）を
含有する塩化メチレン溶液１０ｍｌ中に、トリエチルア
ミン２３４ｍｇ（２．３２ミリモル）と、ｐ‐ｎ‐ブチ
ルアニリン１２６．９ｍｇ（０．８５１ミリモル）を含
む塩化メチレン溶液１０ｍｌを加えたのち、これを室温
にて一晩かきまぜて反応させた。次いで、反応液を１Ｎ
−塩酸水溶液２５ｍｌで３回洗浄したのち、有機相を硫
酸マグネシウム上で乾燥後、濃縮して白色固体を得、次
いで、この残渣をベンゼンから再結晶することにより、
無色結晶としてケンプ酸無水物ｐ‐ｎ‐ブチルアニリド
の立体異性体２１７．５ｍｇ（収率７６％）が得られ
た。
アニリド）の立体異性体の製造 ケンプ酸の立体異性体である（１α，３α，５β）‐
１，３，５‐トリメチルシクロヘキサントリカルボン酸
の酸無水物塩化物２００ｍｇ（０．７７３ミリモル）を
含有する塩化メチレン溶液１０ｍｌ中に、トリエチルア
ミン２３４ｍｇ（２．３２ミリモル）と、ｐ‐ｎ‐ブチ
ルアニリン１２６．９ｍｇ（０．８５１ミリモル）を含
む塩化メチレン溶液１０ｍｌを加えたのち、これを室温
にて一晩かきまぜて反応させた。次いで、反応液を１Ｎ
−塩酸水溶液２５ｍｌで３回洗浄したのち、有機相を硫
酸マグネシウム上で乾燥後、濃縮して白色固体を得、次
いで、この残渣をベンゼンから再結晶することにより、
無色結晶としてケンプ酸無水物ｐ‐ｎ‐ブチルアニリド
の立体異性体２１７．５ｍｇ（収率７６％）が得られ
た。
【００４５】次に、このケンプ酸無水物ｐ‐ｎ‐ブチル
アニリドの立体異性体６７．４ｍｇ（０．１８１ミリモ
ル）を含有するテトラヒドロフラン溶液３ｍｌと、水酸
化リチウム水和物１６．７ｍｇ（０．３９８ミリモル）
を含有する水溶液２ｍｌとを混合し、室温にて一晩かき
まぜた。この反応液をクロロホルム５ｍｌで３回抽出
し、抽出液を硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、濃縮
し、残渣をベンゼンで再結晶することにより、ケンプ酸
モノ（ｐ‐ｎ‐ブチルアニリド）の立体異性体が、無色
結晶として２１．１ｍｇ（収率３０％）得られた。この
ものの融点は１７７．３〜１７８．３℃であった。
アニリドの立体異性体６７．４ｍｇ（０．１８１ミリモ
ル）を含有するテトラヒドロフラン溶液３ｍｌと、水酸
化リチウム水和物１６．７ｍｇ（０．３９８ミリモル）
を含有する水溶液２ｍｌとを混合し、室温にて一晩かき
まぜた。この反応液をクロロホルム５ｍｌで３回抽出
し、抽出液を硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、濃縮
し、残渣をベンゼンで再結晶することにより、ケンプ酸
モノ（ｐ‐ｎ‐ブチルアニリド）の立体異性体が、無色
結晶として２１．１ｍｇ（収率３０％）得られた。この
ものの融点は１７７．３〜１７８．３℃であった。
【００４６】この化合物は、以下に示す分析結果より同
定された。 （１）赤外吸収スペクトル：ＩＲ（ｃｍ-1）：３２８
３、１７０５、１６４２
定された。 （１）赤外吸収スペクトル：ＩＲ（ｃｍ-1）：３２８
３、１７０５、１６４２
【００４７】（２）1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：（ＣＤＣ
ｌ3／アセトン‐Ｄ6，δｐｐｍ）：８．３０（ｓ，１
Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝８．４３Ｈｚ，２Ｈ）、７．
１２（ｄ，Ｊ＝８．５２Ｈｚ，２Ｈ）、２．６５（ｄ，
Ｊ＝１４．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．５７（ｔ，Ｊ＝７．６
７Ｈｚ，２Ｈ）、２．３０（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２
Ｈ）、２．０４（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．
５７（ｍ，２Ｈ）、１．３８（ｍ，１２Ｈ）、０．９１
４（ｔ，Ｊ＝７．３１Ｈｚ，３Ｈ）
ｌ3／アセトン‐Ｄ6，δｐｐｍ）：８．３０（ｓ，１
Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝８．４３Ｈｚ，２Ｈ）、７．
１２（ｄ，Ｊ＝８．５２Ｈｚ，２Ｈ）、２．６５（ｄ，
Ｊ＝１４．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．５７（ｔ，Ｊ＝７．６
７Ｈｚ，２Ｈ）、２．３０（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２
Ｈ）、２．０４（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．
５７（ｍ，２Ｈ）、１．３８（ｍ，１２Ｈ）、０．９１
４（ｔ，Ｊ＝７．３１Ｈｚ，３Ｈ）
【００４８】（３）13Ｃ−ＮＭＲスペクトル：（ＣＤＣ
ｌ3／アセトン‐Ｄ6，δｐｐｍ）：１８１．７、１７
７．２、１３９．０、１３７．２、１２９．３、１２
１．３、４３．６、４２．１、４１．６、４０．９、３
５．７、３４．５、３０．４、２７．７、２２．９、１
４．５
ｌ3／アセトン‐Ｄ6，δｐｐｍ）：１８１．７、１７
７．２、１３９．０、１３７．２、１２９．３、１２
１．３、４３．６、４２．１、４１．６、４０．９、３
５．７、３４．５、３０．４、２７．７、２２．９、１
４．５
【００４９】
【００５０】実施例５ 装置として図１に示す装置を、イオノフォアとして実施
例１で得られたケンプ酸モノフェネチルエステルを用い
て陽イオンの輸送試験を行った。まず、溶液Ａとして、
１０ｍＭ−Ｃｕ（ＯＡｃ）2、１０ｍＭ−Ｐｂ（ＯＡ
ｃ）2、１０ｍＭ−Ｎｉ（ＯＡｃ）2、１０ｍＭ−Ｃｏ
（ＯＡｃ）2及び１０ｍＭ−Ｚｎ（ＯＡｃ）2を含有する
ｐＨ６．２の水溶液１５ｍｌを、溶液Ｂとして、０．１
Ｎ−硝酸水溶液１５ｍｌを、溶液Ｍとして、実施例１で
得られたケンプ酸モノフェネチルエステル１．５×１０
-4ｍｏｌをクロロホルム３０ｍｌに溶解した溶液を調製
した。
例１で得られたケンプ酸モノフェネチルエステルを用い
て陽イオンの輸送試験を行った。まず、溶液Ａとして、
１０ｍＭ−Ｃｕ（ＯＡｃ）2、１０ｍＭ−Ｐｂ（ＯＡ
ｃ）2、１０ｍＭ−Ｎｉ（ＯＡｃ）2、１０ｍＭ−Ｃｏ
（ＯＡｃ）2及び１０ｍＭ−Ｚｎ（ＯＡｃ）2を含有する
ｐＨ６．２の水溶液１５ｍｌを、溶液Ｂとして、０．１
Ｎ−硝酸水溶液１５ｍｌを、溶液Ｍとして、実施例１で
得られたケンプ酸モノフェネチルエステル１．５×１０
-4ｍｏｌをクロロホルム３０ｍｌに溶解した溶液を調製
した。
【００５１】次に、図１に示す装置１に、まず前記溶液
Ｍを中間液層として入れ、次いで一方の筒状容器２に前
記溶液Ａを、他方の筒状容器３に前記溶液Ｂを入れ、輸
送試験を常温（２５℃）にて行った。溶液Ａから溶液Ｂ
へ輸送された２日後の各陽イオン量を原子吸光分析によ
り測定し、この量から溶液Ａ中の初期量のうち、溶液Ｂ
へ移行した割合を求めた。その結果を表１に示す。
Ｍを中間液層として入れ、次いで一方の筒状容器２に前
記溶液Ａを、他方の筒状容器３に前記溶液Ｂを入れ、輸
送試験を常温（２５℃）にて行った。溶液Ａから溶液Ｂ
へ輸送された２日後の各陽イオン量を原子吸光分析によ
り測定し、この量から溶液Ａ中の初期量のうち、溶液Ｂ
へ移行した割合を求めた。その結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】表１から分かるように、実質上Ｐｂ2+、Ｃ
ｕ2+及びＺｎ2+が選択的に輸送される。
ｕ2+及びＺｎ2+が選択的に輸送される。
【００５４】実施例６ 実施例５において、イオノフォアとしてケンプ酸モノフ
ェネチルエステルの代わりに、実施例３で得られたケン
プ酸モノフェネチルアミドを用いた以外は、実施例５と
全く同様にして陽イオンの輸送実験を行った。結果を表
２に示す。
ェネチルエステルの代わりに、実施例３で得られたケン
プ酸モノフェネチルアミドを用いた以外は、実施例５と
全く同様にして陽イオンの輸送実験を行った。結果を表
２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】表２から分かるように、実質上Ｐｂ2+、Ｃ
ｕ2+及びＺｎ2+が選択的に輸送される。
ｕ2+及びＺｎ2+が選択的に輸送される。
【００５７】実施例７ 実施例５において、溶液Ａとして１０ｍＭ−Ｃｕ（ＯＡ
ｃ）2と１０ｍＭ−Ｐｂ（ＯＡｃ）2とを含有するｐＨ
６．２の水溶液１５ｍｌを用いた以外は、実施例５と同
様にして陽イオンの輸送実験を行い、溶液Ａから溶液Ｂ
へ輸送された４時間、８時間、１２時間、２４時間、３
０時間後の銅イオン及び鉛イオン量を原子吸光分析によ
り測定し、この量から溶液Ａ中の初期量のうち、溶液Ｂ
へ移行した割合を求めた。結果を表３に示す。
ｃ）2と１０ｍＭ−Ｐｂ（ＯＡｃ）2とを含有するｐＨ
６．２の水溶液１５ｍｌを用いた以外は、実施例５と同
様にして陽イオンの輸送実験を行い、溶液Ａから溶液Ｂ
へ輸送された４時間、８時間、１２時間、２４時間、３
０時間後の銅イオン及び鉛イオン量を原子吸光分析によ
り測定し、この量から溶液Ａ中の初期量のうち、溶液Ｂ
へ移行した割合を求めた。結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】実施例８ 実施例７において、イオノフォアとしてケンプ酸モノフ
ェネチルエステルの代わりに、実施例３で得られたケン
プ酸モノフェネチルアミドを用いた以外は、実施例７と
全く同様にして陽イオンの輸送実験を行った。結果を表
４に示す。
ェネチルエステルの代わりに、実施例３で得られたケン
プ酸モノフェネチルアミドを用いた以外は、実施例７と
全く同様にして陽イオンの輸送実験を行った。結果を表
４に示す。
【００６０】
【表４】
【００６１】実施例９〜１２ 実施例５において、溶液Ａとして１０ｍＭ−ＭｇＣ
ｌ2、１０ｍＭ−ＣａＣｌ2、１０ｍＭ−ＳｒＣｌ2及び
１０ｍＭ−ＢａＣｌ2を含有するｐＨ９．０の水溶液１
５ｍｌを用い、かつ溶液Ｍとして、実施例１で得られた
ケンプ酸モノフェネチルエステル、実施例２で得られた
ケンプ酸モノ（ｏ‐ヒドロキシフェノキシプロピル）エ
ステル、実施例３で得られたケンプ酸モノフェネチルア
ミド及び実施例４で得られたケンプ酸モノ（ｐ‐ｎ‐ブ
チルアニリド）の立体異性体それぞれ１．５×１０-4ｍ
ｏｌをクロロホルム３０ｍｌに溶解した溶液をそれぞれ
用いた以外は、実施例５と全く同様にして陽イオンの輸
送実験を行った。結果を表５に示す。
ｌ2、１０ｍＭ−ＣａＣｌ2、１０ｍＭ−ＳｒＣｌ2及び
１０ｍＭ−ＢａＣｌ2を含有するｐＨ９．０の水溶液１
５ｍｌを用い、かつ溶液Ｍとして、実施例１で得られた
ケンプ酸モノフェネチルエステル、実施例２で得られた
ケンプ酸モノ（ｏ‐ヒドロキシフェノキシプロピル）エ
ステル、実施例３で得られたケンプ酸モノフェネチルア
ミド及び実施例４で得られたケンプ酸モノ（ｐ‐ｎ‐ブ
チルアニリド）の立体異性体それぞれ１．５×１０-4ｍ
ｏｌをクロロホルム３０ｍｌに溶解した溶液をそれぞれ
用いた以外は、実施例５と全く同様にして陽イオンの輸
送実験を行った。結果を表５に示す。
【００６２】
【表５】
【００６３】（注）イオノフォアの種類 ａ：実施例１で得られたケンプ酸モノフェネチルエステ
ル ｂ：実施例２で得られたケンプ酸モノ（ｏ‐ヒドロキシ
フェノキシプロピル）エステル ｃ：実施例３で得られたケンプ酸モノフェネチルアミド ｄ：実施例４で得られたケンプ酸モノ（ｐ‐ｎ‐ブチル
アニリド）の立体異性体
ル ｂ：実施例２で得られたケンプ酸モノ（ｏ‐ヒドロキシ
フェノキシプロピル）エステル ｃ：実施例３で得られたケンプ酸モノフェネチルアミド ｄ：実施例４で得られたケンプ酸モノ（ｐ‐ｎ‐ブチル
アニリド）の立体異性体
【００６４】実施例１３〜１５ 実施例５において、溶液Ａとして、１０ｍＭ−Ｈｇ（Ｏ
Ａｃ）2と１０ｍＭ−ＡｇＯＡｃ（実施例１３）、１０
ｍＭ−Ｈｇ（ＯＡｃ）2と１０ｍＭ−Ｃｕ（ＯＡｃ）
2（実施例１４）及び１０ｍＭ−Ｈｇ（ＯＡｃ）2と１０
ｍＭ−Ｐｂ（ＯＡｃ）2（実施例１５）を含有するｐＨ
６．２の水溶液１５ｍｌをそれぞれ用いた以外は、実施
例５と同様にして陽イオンの輸送実験を行い、溶液Ａか
ら溶液Ｂへ輸送された１２時間後及び２４時間後の各イ
オン量を原子吸光分析により測定し、この量から溶液Ａ
中の初期量のうち、溶液Ｂへ移行した割合を求めた。結
果を表６に示す。
Ａｃ）2と１０ｍＭ−ＡｇＯＡｃ（実施例１３）、１０
ｍＭ−Ｈｇ（ＯＡｃ）2と１０ｍＭ−Ｃｕ（ＯＡｃ）
2（実施例１４）及び１０ｍＭ−Ｈｇ（ＯＡｃ）2と１０
ｍＭ−Ｐｂ（ＯＡｃ）2（実施例１５）を含有するｐＨ
６．２の水溶液１５ｍｌをそれぞれ用いた以外は、実施
例５と同様にして陽イオンの輸送実験を行い、溶液Ａか
ら溶液Ｂへ輸送された１２時間後及び２４時間後の各イ
オン量を原子吸光分析により測定し、この量から溶液Ａ
中の初期量のうち、溶液Ｂへ移行した割合を求めた。結
果を表６に示す。
【００６５】
【表６】
【００６６】表６から明らかなように、いずれも水銀イ
オンを選択的に輸送することができ、しかも他の金属イ
オンに対するよりも、効率よく水銀イオンの分離を行い
うることが分った。また、イオノフォアとしてケンプ酸
モノフェネチルエステルの代わりに、実施例３で得られ
たケンプ酸モノフェネチルアミドを用いた場合には、い
ずれも水銀イオンとの錯体が析出し、該ケンプ酸モノフ
ェネチルアミドは水銀イオンの沈殿分離剤として有効で
あることが分かった。
オンを選択的に輸送することができ、しかも他の金属イ
オンに対するよりも、効率よく水銀イオンの分離を行い
うることが分った。また、イオノフォアとしてケンプ酸
モノフェネチルエステルの代わりに、実施例３で得られ
たケンプ酸モノフェネチルアミドを用いた場合には、い
ずれも水銀イオンとの錯体が析出し、該ケンプ酸モノフ
ェネチルアミドは水銀イオンの沈殿分離剤として有効で
あることが分かった。
【図１】 本発明化合物をイオノフォアとして用い、金
属イオンの移送を行う場合の装置の１例の説明図
属イオンの移送を行う場合の装置の１例の説明図
１ Ｕ字型装置 ２，３ 筒状容器 ４ 連結管 ５，６ 撹拌機 Ａ 溶液Ａ Ｂ 溶液Ｂ Ｍ 溶液Ｍ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 233/58 9547−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 233/58 233/60 9547−4Ｈ 233/60 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８Ｂ １０８Ｃ (72)発明者 姫田 雄一郎 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内 (72)発明者 王 振賀 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内 (72)発明者 ブルース ボールドウィン 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＹは−ＯＲ基又は−ＮＨＲ基であり、Ｒは炭化
水素基又は含酸素炭化水素基である）で表わされる化合
物。 - 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中のＹは−ＯＲ基又は−ＮＨＲ基であり、Ｒは炭化
水素基又は含酸素炭化水素基である）で表わされるｃｉ
ｓ，ｃｉｓ‐１，３，５‐トリメチル‐１，３，５‐シ
クロヘキサントリカルボン酸誘導体。 - 【請求項３】 一般式 【化３】 （式中のＹは−ＯＲ基又は−ＮＨＲ基であり、Ｒは炭化
水素基又は含酸素炭化水素基である）で表わされるケン
プ酸誘導体の立体異性体。 - 【請求項４】 Ｒが炭素数７〜２０のアラルキル基又は
アリールオキシアルキル基である請求項１、２又は３記
載の化合物。 - 【請求項５】 Ｒが炭素数７〜２０のアルカリール基で
ある請求項１、２又は３記載の化合物。 - 【請求項６】 式 【化４】 で表わされるシクロヘキサントリカルボン酸無水物と、
一般式 Ｙ−Ｈ （式中のＹは−ＯＲ基又は−ＮＨＲ基であり、Ｒは炭化
水素基又は含酸素炭化水素基である）で表わされる化合
物とを反応させることを特徴とする請求項１記載の化合
物の製造方法。 - 【請求項７】 一般式 【化５】 （式中のＸはハロゲン原子である）で表わされるシクロ
ヘキサントリカルボン酸無水物酸ハライドと、一般式 Ｙ−Ｈ （式中のＹは−ＯＲ基又は−ＮＨＲ基であり、Ｒは炭化
水素基又は含酸素炭化水素基である）で表わされる化合
物とを、脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応させたの
ち、酸無水物基を加水分解することを特徴とする請求項
１記載の化合物の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１記載の化合物から成る選択的金
属イオン分離剤。 - 【請求項９】 アルカリ土類金属イオン、水銀イオン、
銀イオン、銅イオン、鉛イオン及び亜鉛イオンの中から
選ばれた金属イオンを分離するための請求項８記載の選
択的金属イオン分離剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2238896A JP2782596B2 (ja) | 1995-02-27 | 1996-02-08 | シクロヘキサントリカルボン酸誘導体、その製造方法及び選択的金属イオン分離剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-38460 | 1995-02-27 | ||
| JP3846095 | 1995-02-27 | ||
| JP2238896A JP2782596B2 (ja) | 1995-02-27 | 1996-02-08 | シクロヘキサントリカルボン酸誘導体、その製造方法及び選択的金属イオン分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295653A true JPH08295653A (ja) | 1996-11-12 |
| JP2782596B2 JP2782596B2 (ja) | 1998-08-06 |
Family
ID=26359597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2238896A Expired - Lifetime JP2782596B2 (ja) | 1995-02-27 | 1996-02-08 | シクロヘキサントリカルボン酸誘導体、その製造方法及び選択的金属イオン分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2782596B2 (ja) |
-
1996
- 1996-02-08 JP JP2238896A patent/JP2782596B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2782596B2 (ja) | 1998-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Benosmane et al. | Selective transport of metal ions across polymer inclusion membranes (PIMs) containing calix [4] resorcinarenes | |
| WO2012091125A1 (ja) | 貴金属イオンを含む溶液からの貴金属の回収方法、それに用いる抽出剤若しくは吸着剤、及び逆抽出剤若しくは脱着剤 | |
| EP1000049B1 (en) | Process for the preparation of chiral 3,4-epoxybutyric acid and the salt thereof | |
| JPS6325586B2 (ja) | ||
| CN103130827B (zh) | 一种检测氟离子的化合物及其制备方法和应用 | |
| JP2782596B2 (ja) | シクロヘキサントリカルボン酸誘導体、その製造方法及び選択的金属イオン分離剤 | |
| JPH1119478A (ja) | リチウム同位体分離剤及びそれを用いたリチウム同位体の分離方法 | |
| CN101407460A (zh) | 三羟基-2-酰基苯乙酸酯及其制备方法与应用 | |
| JP2879648B2 (ja) | ケンプ酸イミド誘導体を含有する選択的金属イオン分離剤及び選択的イオン分離剤を用いた金属イオン含有水溶液の処理方法 | |
| US5723650A (en) | Cyclohexane tricarboxylic acid derivative and method for the preparation thereof | |
| JP2855185B2 (ja) | ケンプ酸二置換誘導体、その製造方法、選択的金属イオン分離剤及び選択的金属イオン分離剤を用いた金属イオン含有水溶液の処理方法 | |
| CN101065387B (zh) | 含磷酰胆碱基的化合物及其制备方法 | |
| JPH0127058B2 (ja) | ||
| CN109260759A (zh) | 一种胆碱类疏水离子液体萃取分离甘氨酸的方法 | |
| CN113651715B (zh) | 一种一锅法合成香豆酰多巴胺的方法 | |
| CN103755545B (zh) | 一种戊二酸的制备方法 | |
| JP3101948B2 (ja) | 「三配位型ピリジルポーダンド化合物、該化合物を使用する銀イオン分離 剤及び銀イオン回収方法」。 | |
| CN121021567A (zh) | 一种分子标签dppia化合物及其制备方法和辅助合成钙宝肽的应用 | |
| JPS6161844B2 (ja) | ||
| JP2879539B2 (ja) | 「三配位型ピリジルポーダンド誘導体、該誘導体を使用する銀イオン分離 剤及び銀イオン回収方法」。 | |
| JPH075561B2 (ja) | α−アミノ酸のジアミド誘導体 | |
| JP2001342152A (ja) | 水溶性有機化合物捕捉剤及び捕捉方法 | |
| CN118406098A (zh) | 一种水凝胶因子、水凝胶及其制备方法、水凝胶的应用 | |
| KR100321316B1 (ko) | 칼슘이온의 선택적 추출제 폴리에테르 디카르복실산의 합성 | |
| CN102702027B (zh) | 一种n-芳基羟胺酸的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |