JPH08295754A - 難燃性塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性塩化ビニル樹脂組成物Info
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- JPH08295754A JPH08295754A JP7099304A JP9930495A JPH08295754A JP H08295754 A JPH08295754 A JP H08295754A JP 7099304 A JP7099304 A JP 7099304A JP 9930495 A JP9930495 A JP 9930495A JP H08295754 A JPH08295754 A JP H08295754A
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- JP
- Japan
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- vinyl chloride
- flame
- chloride resin
- resin composition
- retardant
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】加工性を損なわずに良好な物性を持つと共に特
に高い総合的難燃性を発揮できる塩化ビニル樹脂組成物
を提供する。 【構成】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物は、塩化
ビニル系樹脂と可塑剤と無機系難燃剤とを含み、かつ塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対してテトラゾル系化合
物からなる高温発泡剤０．１〜２０重量部が配合されて
なるもので、炎と接触すると強固な発泡炭化物が生成し
て延焼を阻止する。更に加工助剤としてメタクリル樹脂
系のものを配合することが好ましい。
に高い総合的難燃性を発揮できる塩化ビニル樹脂組成物
を提供する。 【構成】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物は、塩化
ビニル系樹脂と可塑剤と無機系難燃剤とを含み、かつ塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対してテトラゾル系化合
物からなる高温発泡剤０．１〜２０重量部が配合されて
なるもので、炎と接触すると強固な発泡炭化物が生成し
て延焼を阻止する。更に加工助剤としてメタクリル樹脂
系のものを配合することが好ましい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性塩化ビニル樹脂組
成物に関し、電線やケーブル等の被覆材料や電線等の支
持用部材の成形材料として用いられる高度に難燃性の塩
化ビニル樹脂組成物に関する。
成物に関し、電線やケーブル等の被覆材料や電線等の支
持用部材の成形材料として用いられる高度に難燃性の塩
化ビニル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂は機械的特性や電気的特
性が優れているほか、それ自体自己消火性があるために
電線等のシース用材料などとして用いられている。そし
て電線の被覆として用いるに適した柔軟性や加工性など
が必要とされるために、適宜可塑剤などを配合した軟質
或いは半硬質の組成物として用いられることが多い。し
かし通常の可塑剤を用いた組成物は、その可燃性のため
に難燃性が充分でなくなるという問題があり、一般には
難燃性の可塑剤や各種の難燃剤などを配合して使用され
るのが普通であった。
性が優れているほか、それ自体自己消火性があるために
電線等のシース用材料などとして用いられている。そし
て電線の被覆として用いるに適した柔軟性や加工性など
が必要とされるために、適宜可塑剤などを配合した軟質
或いは半硬質の組成物として用いられることが多い。し
かし通常の可塑剤を用いた組成物は、その可燃性のため
に難燃性が充分でなくなるという問題があり、一般には
難燃性の可塑剤や各種の難燃剤などを配合して使用され
るのが普通であった。
【０００３】ところが、このような難燃化樹脂組成物
は、樹脂の電気的特性や化学的特性を犠牲にすることが
あるばかりでなく加工性にも問題があり、従って機械的
な物性ばかりでなく、可撓性や耐寒性なども低下する傾
向がある。そこで難燃性可塑剤や難燃剤を多量に配合す
ることなく難燃性を高める手段として、火災時などの熱
によって発泡炭化層を形成する樹脂組成物を使用するこ
とが提案されている（たとえば、特公平１−１９６９０
号など）。
は、樹脂の電気的特性や化学的特性を犠牲にすることが
あるばかりでなく加工性にも問題があり、従って機械的
な物性ばかりでなく、可撓性や耐寒性なども低下する傾
向がある。そこで難燃性可塑剤や難燃剤を多量に配合す
ることなく難燃性を高める手段として、火災時などの熱
によって発泡炭化層を形成する樹脂組成物を使用するこ
とが提案されている（たとえば、特公平１−１９６９０
号など）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記のような従
来技術によっても、加工性を低下させることなく良好な
物性と充分な難燃性を有する難燃化樹脂組成物は未だに
実現していない。そこで本発明は、加工性を損なわずに
良好な物性を持つと共に特に高い総合的難燃性を発揮で
きる塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とし
た。
来技術によっても、加工性を低下させることなく良好な
物性と充分な難燃性を有する難燃化樹脂組成物は未だに
実現していない。そこで本発明は、加工性を損なわずに
良好な物性を持つと共に特に高い総合的難燃性を発揮で
きる塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とし
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような本発明の目的
は、塩化ビニル系樹脂と可塑剤と無機系難燃剤とを含
み、かつ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対してテトラ
ゾル系化合物からなる高温発泡剤０．１〜２０重量部が
配合されてなることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂
組成物によって達成することができる。
は、塩化ビニル系樹脂と可塑剤と無機系難燃剤とを含
み、かつ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対してテトラ
ゾル系化合物からなる高温発泡剤０．１〜２０重量部が
配合されてなることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂
組成物によって達成することができる。
【０００６】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物にお
いて使用される塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重
合体であるポリ塩化ビニル樹脂のみならず、例えば酢酸
ビニル等のビニルエステル類、エチレン、プロピレン等
のオレフィン類、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル等の（メタ）アクリルエステル類などの、塩化ビニル
と共重合可能な単量体と塩化ビニル単量体との共重合樹
脂、或いは例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−（メタ）アクリルエステル共重合体、塩素化ポリ
エチレン、ポリウレタン等の樹脂やゴムと塩化ビニル単
量体とのグラフト共重合体などであってもよく、それら
の中でも塩化ビニルを５０重量％以上、好ましくは８０
重量％以上含む塩化ビニル系樹脂を使用するのがよい。
いて使用される塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重
合体であるポリ塩化ビニル樹脂のみならず、例えば酢酸
ビニル等のビニルエステル類、エチレン、プロピレン等
のオレフィン類、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル等の（メタ）アクリルエステル類などの、塩化ビニル
と共重合可能な単量体と塩化ビニル単量体との共重合樹
脂、或いは例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−（メタ）アクリルエステル共重合体、塩素化ポリ
エチレン、ポリウレタン等の樹脂やゴムと塩化ビニル単
量体とのグラフト共重合体などであってもよく、それら
の中でも塩化ビニルを５０重量％以上、好ましくは８０
重量％以上含む塩化ビニル系樹脂を使用するのがよい。
【０００７】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物にお
いて使用される可塑剤は、例えばジオクチルフタレート
等のフタル酸エステル、ジイソデシルアジペート等のア
ジピン酸エステル、トリス−２エチルヘキシルトリメリ
テート等のトリメリット酸エステル、トリクレジルフォ
スフェート等のリン酸エステル、エポキシ化油、塩素化
パラフィンなどの、通常の軟質乃至半硬質の塩化ビニル
樹脂組成物に使用される可塑剤の中から選択することが
できる。
いて使用される可塑剤は、例えばジオクチルフタレート
等のフタル酸エステル、ジイソデシルアジペート等のア
ジピン酸エステル、トリス−２エチルヘキシルトリメリ
テート等のトリメリット酸エステル、トリクレジルフォ
スフェート等のリン酸エステル、エポキシ化油、塩素化
パラフィンなどの、通常の軟質乃至半硬質の塩化ビニル
樹脂組成物に使用される可塑剤の中から選択することが
できる。
【０００８】また本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物
において使用される無機系難燃剤は、例えばアンチモ
ン、モリブデン、珪素、マグネシウム、カルシウム、ア
ルミニウム、亜鉛等の酸化物、水酸化物、又は炭酸塩、
硼酸塩等であり、その具体的な例としては三酸化アンチ
モン、三酸化モリブデン、三酸化珪素、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硼酸亜鉛
などが挙げられるが、これらの１種以上を選び、組み合
わせて用いることが好ましい。またこのような無機系難
燃剤に更に有機又は無機のリン酸化合物やハロゲン化合
物などを併せ用いることもできる。かかる無機系難燃剤
の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５
〜１２０重量部であることが好ましい。
において使用される無機系難燃剤は、例えばアンチモ
ン、モリブデン、珪素、マグネシウム、カルシウム、ア
ルミニウム、亜鉛等の酸化物、水酸化物、又は炭酸塩、
硼酸塩等であり、その具体的な例としては三酸化アンチ
モン、三酸化モリブデン、三酸化珪素、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硼酸亜鉛
などが挙げられるが、これらの１種以上を選び、組み合
わせて用いることが好ましい。またこのような無機系難
燃剤に更に有機又は無機のリン酸化合物やハロゲン化合
物などを併せ用いることもできる。かかる無機系難燃剤
の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５
〜１２０重量部であることが好ましい。
【０００９】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物にお
いて使用されるテトラゾル系化合物からなる高温発泡剤
は、樹脂組成物の加工及び成形の際には分解せず、２０
０℃以上の温度で熱分解して窒素ガスを発生する発泡剤
であり、例えばその分解温度が２４０〜２５０℃である
５−フェニル−テトラゾルなどが好ましく用いられる。
かかるテトラゾル系化合物の配合量は、塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲内に
あることが好ましい。
いて使用されるテトラゾル系化合物からなる高温発泡剤
は、樹脂組成物の加工及び成形の際には分解せず、２０
０℃以上の温度で熱分解して窒素ガスを発生する発泡剤
であり、例えばその分解温度が２４０〜２５０℃である
５−フェニル−テトラゾルなどが好ましく用いられる。
かかるテトラゾル系化合物の配合量は、塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲内に
あることが好ましい。
【００１０】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物には
塩化ビニル樹脂用の安定剤、充填剤などが配合される
が、更に加工助剤を配合することが好ましい。かかる加
工助剤は、樹脂等の配合物を混練するに際して難燃剤と
発泡剤が組成物中に均一に分散することを助けるもので
あり、例えばアクリル樹脂系の加工助剤が好ましく用い
られる。かかる加工助剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して２０重量部以下であることが好ま
しい。
塩化ビニル樹脂用の安定剤、充填剤などが配合される
が、更に加工助剤を配合することが好ましい。かかる加
工助剤は、樹脂等の配合物を混練するに際して難燃剤と
発泡剤が組成物中に均一に分散することを助けるもので
あり、例えばアクリル樹脂系の加工助剤が好ましく用い
られる。かかる加工助剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して２０重量部以下であることが好ま
しい。
【００１１】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物に
は、更に滑剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤
など、必要に応じて各種の添加剤を配合することができ
る。
は、更に滑剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤
など、必要に応じて各種の添加剤を配合することができ
る。
【００１２】
【作用】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物を電線や
ケーブル等の外面に押し出し被覆して形成されたシース
は、押出加工中には全く発泡することがないが高温に曝
されたときに初めて発泡して強固な発泡炭化層が形成さ
れる。この発泡炭化層は内側樹脂層への熱伝導を遮断す
ると同時に軟化変形や可燃ガスの発生などを阻止して、
発炎燃焼や変形などが起こるのを効果的に防止する。
ケーブル等の外面に押し出し被覆して形成されたシース
は、押出加工中には全く発泡することがないが高温に曝
されたときに初めて発泡して強固な発泡炭化層が形成さ
れる。この発泡炭化層は内側樹脂層への熱伝導を遮断す
ると同時に軟化変形や可燃ガスの発生などを阻止して、
発炎燃焼や変形などが起こるのを効果的に防止する。
【００１３】
【実施例】塩化ビニル系樹脂として塩化ビニルホモポリ
マ（ＰＶＣ：信越化学工業、TK-2000 、重合度２００
０）、可塑剤としてジ−２エチルヘキシルフタレート
（ＤＯＰ）、熱安定剤として三塩基性硫酸鉛（ＢＬＳ）
及びステアリン酸亜鉛（ＺＳ）、難燃剤として三酸化ア
ンチモン（ＳＯ）、水酸化アルミニウム（ＡＨＯ：昭和
電工、ハイジライト 42M）、水酸化マグネシウム（ＭＨ
Ｏ：協和化学、キスマ 5）、硼酸亜鉛（ＺＢＯ：水沢化
学、FRC-600 ）、炭酸カルシウム（ＣＣ：白石カルシウ
ム、VIGOT-10）、高温発泡剤として５−フェニル−テト
ラゾル（ＥＸ：ユニロイヤルケミカル、EXPANDEX 5P
T）、加工助剤としてメタクリル樹脂（ＰＡ、三菱レイ
ヨン、メタブレン P-530）をそれぞれ用いて、表１の配
合に従ってロール混練し、それぞれペレット状の本発明
の塩化ビニル樹脂組成物と対照の塩化ビニル樹脂組成物
とを得た。
マ（ＰＶＣ：信越化学工業、TK-2000 、重合度２００
０）、可塑剤としてジ−２エチルヘキシルフタレート
（ＤＯＰ）、熱安定剤として三塩基性硫酸鉛（ＢＬＳ）
及びステアリン酸亜鉛（ＺＳ）、難燃剤として三酸化ア
ンチモン（ＳＯ）、水酸化アルミニウム（ＡＨＯ：昭和
電工、ハイジライト 42M）、水酸化マグネシウム（ＭＨ
Ｏ：協和化学、キスマ 5）、硼酸亜鉛（ＺＢＯ：水沢化
学、FRC-600 ）、炭酸カルシウム（ＣＣ：白石カルシウ
ム、VIGOT-10）、高温発泡剤として５−フェニル−テト
ラゾル（ＥＸ：ユニロイヤルケミカル、EXPANDEX 5P
T）、加工助剤としてメタクリル樹脂（ＰＡ、三菱レイ
ヨン、メタブレン P-530）をそれぞれ用いて、表１の配
合に従ってロール混練し、それぞれペレット状の本発明
の塩化ビニル樹脂組成物と対照の塩化ビニル樹脂組成物
とを得た。
【００１４】（引張試験）これらの塩化ビニル樹脂組成
物をそれぞれ熱ロールによりシート状に引出し、更に１
９０℃で５分間プレスして厚さ２mmのシートをそれぞれ
作成した。次いでこれらのプレスシートを４号ダンベル
で打抜いて引張試験用の試料を作成し、ＪＩＳ Ｃ３０
０５の引張試験法に準じて引張強さ（ＭPa）と伸び
（％）とを測定した。これらの結果は、表１に併せて表
示した。
物をそれぞれ熱ロールによりシート状に引出し、更に１
９０℃で５分間プレスして厚さ２mmのシートをそれぞれ
作成した。次いでこれらのプレスシートを４号ダンベル
で打抜いて引張試験用の試料を作成し、ＪＩＳ Ｃ３０
０５の引張試験法に準じて引張強さ（ＭPa）と伸び
（％）とを測定した。これらの結果は、表１に併せて表
示した。
【００１５】（垂直燃焼試験）断面積３８mm2 の銅導体
に厚さ１．５mmのポリエチレン絶縁層を被覆した電線を
用意し、これにシースとして厚さ１．５mmとなるよう上
記の各塩化ビニル樹脂組成物を押出被覆して、それぞれ
燃焼試験用電線を作成した。これらの燃焼試験用電線を
垂直にセットし、ＩＥＥＥ−３８３の試験法に従って燃
焼試験を行い、上方に延焼した長さ（cm）を測定した。
ここでは炎と接触した位置からの延焼長さが１８０cm以
上の場合を不合格とした。その結果を表１に併せて表示
した。
に厚さ１．５mmのポリエチレン絶縁層を被覆した電線を
用意し、これにシースとして厚さ１．５mmとなるよう上
記の各塩化ビニル樹脂組成物を押出被覆して、それぞれ
燃焼試験用電線を作成した。これらの燃焼試験用電線を
垂直にセットし、ＩＥＥＥ−３８３の試験法に従って燃
焼試験を行い、上方に延焼した長さ（cm）を測定した。
ここでは炎と接触した位置からの延焼長さが１８０cm以
上の場合を不合格とした。その結果を表１に併せて表示
した。
【００１６】（４５°傾斜燃焼試験）直径０．３２mmの
軟銅線を７本撚り合わせて断面積を０．５mm2 とした銅
導体に、厚さ０．３mmとなるように上記の各塩化ビニル
樹脂組成物を押出被覆して絶縁層とした燃焼試験用電線
を、それぞれ作成した。これらの燃焼試験用電線につい
て、試料の姿勢を４５°に変更した以外はＪＩＳ Ｃ３
００５の水平燃焼試験法に準じて燃焼試験を行い、着火
から消火するまでの時間（秒）を測定した。ここではバ
ーナの炎を離してから消火するまでの時間が５秒以上の
場合を不合格とした。その結果を表１に併せて表示し
た。
軟銅線を７本撚り合わせて断面積を０．５mm2 とした銅
導体に、厚さ０．３mmとなるように上記の各塩化ビニル
樹脂組成物を押出被覆して絶縁層とした燃焼試験用電線
を、それぞれ作成した。これらの燃焼試験用電線につい
て、試料の姿勢を４５°に変更した以外はＪＩＳ Ｃ３
００５の水平燃焼試験法に準じて燃焼試験を行い、着火
から消火するまでの時間（秒）を測定した。ここではバ
ーナの炎を離してから消火するまでの時間が５秒以上の
場合を不合格とした。その結果を表１に併せて表示し
た。
【００１７】（絶縁被覆の発泡炭化性）前記の垂直燃焼
試験又は４５°傾斜燃焼試験を行なった後の試料の炭化
部分について、以下の３段階で評価し、評価がＢ以下の
ものは不合格とした。その結果も表１に併せて表示し
た。 Ａ：発泡炭化層の殻が強固で崩れない。 Ｂ：殻は生成するが、ひびや割れ等がある。 Ｃ：殻は殆ど出来ず、出来ても崩れやすい。
試験又は４５°傾斜燃焼試験を行なった後の試料の炭化
部分について、以下の３段階で評価し、評価がＢ以下の
ものは不合格とした。その結果も表１に併せて表示し
た。 Ａ：発泡炭化層の殻が強固で崩れない。 Ｂ：殻は生成するが、ひびや割れ等がある。 Ｃ：殻は殆ど出来ず、出来ても崩れやすい。
【００１８】
【表１】
【００１９】表１の結果を見ると、本発明の難燃性塩化
ビニル樹脂組成物Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｇ、Ｉ、Ｋ、Ｍは、それ
ぞれ対照の塩化ビニル樹脂組成物Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｈ、Ｊ、
Ｌ、Ｎと比較して、良好な機械的特性を有すると共に優
れた耐燃特性を備えていることがわかる。
ビニル樹脂組成物Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｇ、Ｉ、Ｋ、Ｍは、それ
ぞれ対照の塩化ビニル樹脂組成物Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｈ、Ｊ、
Ｌ、Ｎと比較して、良好な機械的特性を有すると共に優
れた耐燃特性を備えていることがわかる。
【００２０】
【発明の効果】本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物
は、炎と接触したときに強固な発泡炭化物を生成して燃
焼が進むことを抑制するという優れた耐燃性を示しなが
ら、加工性が良くて機械的特性が損なわれないので、特
に過酷な環境で使用される電線の難燃性被覆用材料とし
て好適に利用することができるものである。
は、炎と接触したときに強固な発泡炭化物を生成して燃
焼が進むことを抑制するという優れた耐燃性を示しなが
ら、加工性が良くて機械的特性が損なわれないので、特
に過酷な環境で使用される電線の難燃性被覆用材料とし
て好適に利用することができるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｂ
Claims (5)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤と無機系難燃
剤とを含み、かつ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
てテトラゾル系化合物からなる高温発泡剤０．１〜２０
重量部が配合されてなることを特徴とする難燃性塩化ビ
ニル樹脂組成物。 - 【請求項２】 無機系難燃剤の配合量が塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して５〜１２０重量部である請求項
１記載の難燃性塩化ビニル樹脂組成物。 - 【請求項３】 テトラゾル系化合物が５−フェニル−テ
トラゾルである請求項１記載の難燃性塩化ビニル樹脂組
成物。 - 【請求項４】 更に塩化ビニル樹脂用加工助剤を含む請
求項１、又は３のいずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹
脂組成物。 - 【請求項５】 樹脂組成物が軟質乃至半硬質である請求
項１、３又は４のいずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099304A JPH08295754A (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 難燃性塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099304A JPH08295754A (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 難燃性塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295754A true JPH08295754A (ja) | 1996-11-12 |
Family
ID=14243897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7099304A Pending JPH08295754A (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 難燃性塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08295754A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1683841A1 (en) * | 2005-01-20 | 2006-07-26 | Rohm and Haas Company | Intumescent powder compositions and coatings made therefrom |
| JP2007039644A (ja) * | 2005-07-07 | 2007-02-15 | Jsp Corp | 無機質系発泡体の製造方法 |
-
1995
- 1995-04-25 JP JP7099304A patent/JPH08295754A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1683841A1 (en) * | 2005-01-20 | 2006-07-26 | Rohm and Haas Company | Intumescent powder compositions and coatings made therefrom |
| JP2007039644A (ja) * | 2005-07-07 | 2007-02-15 | Jsp Corp | 無機質系発泡体の製造方法 |
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