JPH08295838A

JPH08295838A - コーティング剤及び樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成形体

Info

Publication number: JPH08295838A
Application number: JP7102443A
Authority: JP
Inventors: Ikuya Ishii; 伊久哉石井; Junji Fujii; 淳司藤井
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1995-04-26
Filing date: 1995-04-26
Publication date: 1996-11-12

Abstract

(57)【要約】【目的】熱可塑性樹脂からなるフィルム、シート、容
器等の熱可塑性樹脂成形品の面上に、十分に高い酸素ガ
スバリア性を示し、しかも、高湿度下でもその高い酸素
ガスバリア性を十分に保持し、また、焼却時にも有害成
分を発生せず環境適合性等にも優れた酸素ガスバリア性
の樹脂皮膜を形成することができるコーティング剤を提
供する。【構成】基材に塗布し溶媒を蒸発させることによって
該基材の面上に樹脂組成物の皮膜を形成するために用い
る液状若しくはスラリー状のコーティング剤であって、
少なくとも、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と
該共重合樹脂を溶解する溶媒とシリカ粒子とを配合して
なり、該シリカ粒子の配合割合が、該エチレン−ビニル
アルコール共重合樹脂１００重量部に対して、０．０１
〜１００重量部の範囲にあるコーティング剤及びこの皮
膜を形成せしめてなる樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸素ガスバリア性が良
好な樹脂皮膜の形成に有効なコーティング剤及び前記コ
ーティング剤を用いた酸素ガスバリア性の樹脂皮膜付熱
可塑性樹脂成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】食品、飲料、医薬品等の包装には、各種
の熱可塑性樹脂系のフィルム、シート、あるいは、それ
らの成形加工品（チューブ、パイプ、袋、カプセル、ボ
トル、トレイ、カップ、キャップ、蓋材等の容器若しく
は容器部材、等々）など様々な形態の包装材が利用され
ている。こうした食品や医薬品等の包装には、内容物を
酸素によってできるだけ損傷しないように信頼性よく包
装保管することがしばしば要求される。しかしながら、
フィルムやシート、その成形加工品の形態で用いる従来
の熱可塑性樹脂系の包装材は、強度等の基本物性に優れ
ているものの、一般に、酸素ガスバリア性が不十分であ
るという欠点を有している。この問題は、熱可塑性樹脂
が一般に酸素ガスバリア性に劣るということによって生
じるものであるので、包装材に限らず、フィルムやシー
トなど厚みに制限のある熱可塑性樹脂成形品一般につい
て発生しやすい。

【０００３】そこで、こうした熱可塑性樹脂からなるフ
ィルムやシート、あるいはその成形加工物である容器等
を基材とし、その面上に、ポリビニルアルコールの溶
液、あるいは、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂
の溶液をコーティングし、その硬化皮膜によって酸素ガ
スバリア性を向上させるという技術が提案されている。
このような液状若しくはスラリー状のコーティング剤に
よって硬化樹脂皮膜を形成させ、これによって酸素ガス
バリア性を改善を図るという方式は、工程が簡単であ
り、様々の方式のコーティング手法が適用でき、各種の
形態の基材に対して適用可能であり、また、一般に均質
で密着性のよい透明な皮膜を所望の面上に容易に形成す
ることができるなどの様々な利点を有している。

【０００４】しかしながら、上記従来法では、得られた
被覆樹脂フィルムやシートを低湿度下で用いる場合には
十分な酸素ガスバリア性の改善効果が得られ、高い酸素
ガスバリア性が保持されるものの、湿度が高くなると酸
素ガスバリア性が著しく低下し、改善効果がほとんど見
られなくなり、結局は、湿度が高くなるような一般の環
境では所望の高い酸素ガスバリア性を有効に保つことが
できないという重大な問題点があることが判明した。す
なわち、このことは、従来のポリビニルアルコールやエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂の溶液のコーティ
ングにより得た硬化樹脂皮膜は、低湿度下においては十
分に高い酸素ガスバリア性を示すものの、湿度が高くな
るとその酸素ガスバリア性を急速に損ない、十分な酸素
ガスバリア性を示さなくなることを意味している。

【０００５】また、同様に樹脂皮膜による酸素ガスバリ
ア性の改善法として、ポリ塩化ビニリデン系共重合体の
エマルジョンをコーティングする方法も提案されてい
る。しかしながら、この場合には、酸素ガスバリア性が
向上したとしても、塩素系の樹脂皮膜を形成させている
ので、使用後、焼却時に塩素化芳香族化合物等の有害な
成分が発生するので、環境適合性という点から好ましく
ないという問題点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の事情
を鑑みてなされたものである。

【０００７】本発明の第一の目的は、様々なコーティン
グ手法によって基材の所望の面上に直接あるいは適宜接
着層等の中間層を介して均質で密着性がよく透明な硬化
樹脂皮膜を容易に形成することができる液状若しくはス
ラリー状の樹脂組成物からなるコーティング剤であっ
て、熱可塑性樹脂からなるフィルム、シート、容器等の
各種の形態の熱可塑性樹脂成形品をはじめとする多種多
様な材質及び形態の基材の所定の面上に、十分に高い酸
素ガスバリア性を示し、しかも、高湿度下でもその高い
酸素ガスバリア性を十分に保持し、また、焼却時にも有
害成分を発生せず環境適合性等にも優れた高性能の酸素
ガスバリア性の樹脂皮膜を容易に形成することができ、
例えば食品類や医薬品等の包装材をはじめとする従来の
様々な熱可塑性樹脂製品の酸素ガスバリア性の改善、こ
れを含め十分な酸素ガスバリア性が要求される様々な樹
脂成形品の製造、あるいはまた、酸素により損傷しやす
い金属やプリント配線板等の皮膜や被覆による保護など
様々な用途に有利に利用することができる実用上極めて
有用なコーティング剤を提供することにある。

【０００８】本発明は、また上記の本発明のコーティン
グ剤を用いて形成された硬化樹脂皮膜を有する樹脂皮膜
付熱可塑性樹脂成形品であって、該硬化樹脂皮膜によっ
て酸素ガスバリア性が十分に改善されており、しかも、
高湿度下でもその高い酸素ガスバリア性を十分に保持
し、また、該硬化樹脂皮膜からは焼却時にも有害成分が
発生せず基材の材質の選定いかんで環境適合性を満足さ
せることもでき、例えば食品類や医薬品等の包装材など
高い酸素ガスバリア性等が要求される各種の用途に有利
に使用することができる実用上著しく有用な様々な形態
の樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成形品（フィルムやシート、
あるいは、チューブ、パイプ、袋、カプセル、ボトル、
トレイ、カップ、キャップ、蓋材等の容器や容器部材、
等々）を提供することも目的としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、前記
従来型のコーティング剤であるエチレン−ビニルアルコ
ール共重合樹脂の溶液に微粒子状のシリカ（ゲル、ゾル
等）を適量添加配合するという極めて単純な手段で、前
記高湿度下での酸素ガスバリア性の低下の問題が容易に
解決できることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに到った。

【００１０】すなわち、本発明は、基材に塗布し溶媒を
蒸発させることによって該基材の面上に樹脂組成物の皮
膜を形成するために用いる液状若しくはスラリー状のコ
ーティング剤であって、少なくとも、エチレン−ビニル
アルコール共重合樹脂と該共重合樹脂を溶解する溶媒と
シリカ粒子とを配合してなり、該シリカ粒子の配合割合
が、該エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂１００重
量部に対して、０．０１〜１００重量部の範囲にあるこ
とを特徴とするコーティング剤を提供するものである。

【００１１】本発明は、また、上記本発明のコーティン
グ剤の好適な応用例として、熱可塑性樹脂からなる基材
の面上に、直接あるいは中間層を介して、上記本発明の
コーティング剤をコーティングし溶媒を蒸発させること
によって、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂とシ
リカ粒子からなる樹脂組成物の硬化皮膜を形成せしめて
なることを特徴とする樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成形体を
提供するものである。

【００１２】本発明のコーティング剤は、少なくとも、
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と該共重合樹脂
を溶解する溶媒とシリカ粒子からなる。

【００１３】このコーティング剤の調製に際して、各種
成分の添加配合順序及び方式としては特に制限はない
が、通常は、エチレン−ビニルアルコール共重合の溶液
とシリカ粒子の均一な分散液を、それぞれ別々に調製若
しくは準備し、これらの液をコーティングに先駆けて適
当な時点で混合し、必要に応じて、更に、溶媒を添加す
る方式が好適に採用されるが、必ずしも、これに限定さ
れるものではない。

【００１４】なお、市販品を含めエチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂は、ゲル化防止等のために、通常は溶
液の形で入手されるので、その市販品等の溶液を、その
まま、調製原料として使用してもよいし、あるいは、適
宜、溶媒で希釈したり、場合によっては溶媒の一部を蒸
発させたり、交換することによって濃度や組成を調整し
た溶液を調製原料として使用してもよい。また、シリガ
ゾル等のすでに水若しくは水溶液等の分散されているも
のについても、上記同様に、そのまま、あるいは適宜溶
媒を添加して十分に分散せしめてから使用に供すればよ
い。

【００１５】いずれにしても、少なくともコーティング
する際に、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂が十
分に溶解されていて、かつ、シリカ粒子が該溶液に均一
に分散されている状態になるように調製することが好ま
しい。

【００１６】前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹
脂としては、例えば、エチレンと酢酸ビニルとを各種の
割合で共重合して得られる各種の分子量あるいは分子量
分布を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体中のアセト
キシ基の一部あるいは全てを加水分解あるいはケン化に
よって水酸基に変えたものをはじめ、公知の各種の製造
方法によって得られる様々な組成、分子量、分子量分
布、ケン化度のものが使用可能である。すなわち、ここ
で言うエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂とは、エ
チレン単位［−ＣＨ₂ＣＨ₂］とヒドロキシエチレン単位
［−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−］だけからなるものに限定さ
れるものではなく、例えば、エチレン単位とヒドロキシ
エチレン単位とアセトキシエチレン単位［−ＣＨ₂ＣＨ
（ＯＣＯＣＨ₃）−］とからなるもの、更には、これら
と他のビニル化合物やオレフィンからなるモノマー単位
を有するものなど、少なくともエチレン単位とヒドロキ
シエチレン単位からなる共重合樹脂であれば各種の組成
のものが適用可能である。

【００１７】ここで、エチレン単位とヒドロキシエチレ
ン単位の割合としては、特に制限はないが、通常は、エ
チレン単位とヒドロキシエチレン単位の合計に対する該
ヒドロキシエチレン単位の割合が、モル比で、５０〜８
０％の範囲にあるものが好適に使用される。また、エチ
レン単位とヒドロキシエチレン単位とアセトキシエチレ
ン単位からなる共重合樹脂などエチレン単位とヒドロキ
シエチレン単位と他のモノマー単位からなる共重合樹脂
の場合には、エチレン単位とヒドロキシエチレン単位の
合計の含有割合が、７０モル％以上のものが好ましく、
特に、８０％以上のものが好ましい。すなわち、上記の
条件を満たすものであれば、アセトキシエチレン単位や
他のモノマー単位を任意の割合で含有するもの、あるい
は含有しないもののいずれも好適に使用される。

【００１８】なお、前記したように、こうしたエチレン
−ビニルアルコール共重合樹脂の多くは、一般に、溶液
の状態で市販されているので、そのような溶液状のもの
は、そのまま、あるいは適宜溶媒を添加するなどして濃
度や組成を調整して、本発明のコーティング剤の調製原
料として使用するのが簡便である。なお、そのような溶
液状の市販品の例として、例えば、ソアノール溶液［商
品名，日本合成化学工業（株）製］などを挙げることが
できる。

【００１９】前記溶媒は、基本的には、使用するエチレ
ン−ビニルアルコール共重合樹脂を溶解するものであれ
ばよく、各種の単独溶媒あるいは各種の組成の混合溶媒
が適用可能であるが、通常は、コーティング時あるいは
コーティング後に蒸発しやすい比較的沸点の低いものを
選定するのが好ましい。

【００２０】好ましい溶媒若しくは溶媒成分の具体例と
しては、例えば、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、
ｎ−プロパノール、ギ酸、エチレンクロルヒドリン、ジ
メチルスルホキシド、メタノール、エタノール、水等を
例示することができ、これらの中でも、特に、イソプロ
パノール、メタノール、エタノール、水などが好まし
い。

【００２１】なお、これらは、１種単独で使用してもよ
いし、２種以上の混合溶媒として使用してもよい。通常
は、コーティング剤（液）の安定性や形成される硬化樹
脂皮膜の均質性などの点から、適宜２種若しくは数種の
ものを適当な割合で混合し混合溶媒として使用すること
が好ましい。

【００２２】特に好ましい混合溶媒系として、例えば、
水−イソプロパノール系混合溶媒、水−メタノール系混
合溶媒、水−エタノール系混合溶媒などを例示すること
ができるが、これらに限定されるものではない。

【００２３】なお、こうした混合溶媒等の各種の溶媒
は、本発明のコーティング剤の調製に際して、例えば、
市販品のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂の溶液
の希釈用としても好適に使用することができるし、ま
た、該共重合樹脂溶液との混合に先だって、予めシリカ
粒子の分散液を調製する際の溶媒若しくは希釈用溶媒と
しても好適に使用することができる。

【００２４】前記シリカ粒子としては、例えば、アエロ
ジル等のコロイダルシリカ、シリカゾル、微粒子状のシ
リカゲル等の、コーティング剤（液）中及び得られる硬
化樹脂皮膜中に十分に均一性よく分散させることができ
る微粒子状のものが好適である。一次平均粒子径につい
ては、通常、１μｍ以下のものが好ましく、１００ｎｍ
以下のものが更に好ましく、更には、１０ｎｍ以下のも
のが好ましい。

【００２５】なお、該シリカ粒子は、必ずしも、純粋な
シリカに限定されるものではなく、本発明の目的を阻害
しないかぎり、他の各種の成分を含有しているものも適
用可能であり、例えば、Ｎａ等のアルカリ金属イオンや
アルミナ成分等の他の酸化物成分などを不純物等として
含有しているような各種の製法によって得られた市販品
なども適用可能である。

【００２６】本発明のコーティング剤は、少なくとも、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と前記溶媒
と前記シリカ粒子とからなっているが、該シリカ粒子の
配合割合が、該エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部の範囲
にあることが重要である。ここでもし、シリカ粒子の配
合割合が、上記の基準で０．０１重量部未満であると、
シリカ粒子の添加効果が十分に得られず、そのようなコ
ーティング剤では、たとえ、低湿度下で十分に高い酸素
ガスバリア性を示す硬化樹脂皮膜を形成することができ
たとしても、高湿度下でも十分に高い酸素ガスバリア性
を維持する所望の硬化樹脂皮膜を形成することは困難で
あり、したがって、本発明の目的を十分に達成すること
ができない。一方、シリカ粒子の配合割合が、上記の基
準で、１００重量部を超えると、得られた硬化樹脂皮膜
の緻密性や基材に対する密着性が低下したり、白化によ
り透明性が減少したり、表面荒れが生じたり、更には、
十分な酸素ガスバリア性を示さなくなるなどの支障が生
じやすくなり、本発明の目的を十分に達成できなくな
る。

【００２７】なお、シリカ粒子の好ましい割合の範囲
は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂１００重量
部に対して、０．０１〜１００重量部である。

【００２８】本発明のコーティング剤は、少なくとも、
基材にコーティングする時点で、エチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂が溶媒に溶解されて溶液になってい
て、また、シリカ粒子が該溶液に均一性よく分散されて
いることが好ましい。また、長期間保存する場合には、
同様に、上記の状態が保たれていることが好ましい。

【００２９】本発明のコーティング剤における溶媒に対
するエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂の好適な配
合割合は、用いる共重合樹脂の特性、溶媒の種類や組
成、コーティング方法等に異なるので、一律に規定する
ことができないが、溶媒１００重量部に対して、通常、
５〜１００重量部の範囲に選定するのが好ましく、特
に、１０〜５０重量部の範囲に選定するのが好ましい。
ここで、溶媒１００重量部に対するエチレン−ビニルア
ルコール共重合樹脂の割合を１００重量部より大きくす
ると、たとえ十分に溶解していても、樹脂濃度が高いた
め、場合によってゲル化や凝集を起こしやすくなり、コ
ーティング方法によっては均一な塗膜が得られないなど
の支障を生じることがある。一方、該割合を５重量部未
満とすると、樹脂濃度が低く、溶媒量が過剰になるた
め、溶媒が無駄になったり、十分な膜厚の硬化樹脂皮膜
を形成するのに多くの時間を要したり、余分な手間がか
かったり、また、場合によっては皮膜の緻密性や均質性
が十分に確保できなくなるという問題も生じやすくな
る。

【００３０】また、本発明のコーティング剤における溶
液（エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と溶媒から
なる溶液）に対するシリカ粒子の好適な配合割合は、該
溶液における共重合樹脂の濃度、溶液の物性、必要に応
じて添加される添加剤の種類や濃度など、あるいは用い
るシリカ粒子の粒径、溶媒の種類や組成、コーティング
方法等に異なるので、一律に規定することができない
が、該溶液１００重量部に対して、通常、０．０１〜１
０重量部の範囲に選定するのが好ましく、特に、０．１
〜５重量部の範囲に選定するのが好ましい。ここで、該
溶液１００重量部に対するシリカ粒子の割合を１０重量
部より大きくすると、シリカ粒子の分散性が不十分とな
ったり、保存時等に樹脂のゲル化や凝集が生じやすくな
ったり、また、均一な塗膜が得られず硬化樹脂皮膜の均
質性等の性状が悪化し、所望の酸素ガスバリア性を十分
に確保できなくなるなどの支障を生じることがある。一
方、該割合を０．０１重量部未満とすると、酸素ガス
バリア性の改善効果を十分に確保するためにエチレン−
ビニルアルコール共重合樹脂の濃度も低くすることにな
るので、溶媒量は過剰になり、溶媒が無駄になったり、
十分な膜厚の硬化樹脂皮膜を形成するのに多くの時間を
要したり、余分な手間がかかったり、また、場合によっ
ては皮膜の緻密性や均質性が十分に確保できなくなると
いう問題も生じやすくなる。

【００３１】本発明のコーティング剤には、必要に応じ
て適宜、前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、
溶媒及びシリカ粒子以外の他の成分や添加剤を添加配合
してもよい。

【００３２】こうした添加剤としては、例えば、消泡
剤、ゲル化防止剤、安定剤、粘度調整剤、造核剤、アン
チロッキング剤、顔料、滑剤、カップリング剤、密着性
向上剤、接着剤、アンカー剤等々を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。なお、これら各
種の添加剤は、公知のものなど各種のものが適用可能で
あり、必要に応じて、１種又は２種以上を適量添加配合
すればよい。

【００３３】また、本発明のコーティング剤には、必要
に応じて適宜、前記エチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂以外の他の各種樹脂（例えば、ポリビニルアルコー
ル等）を、本発明の目的を阻害しない範囲で、添加配合
してもよい。

【００３４】本発明のコーティング剤によれば、これを
各種の基材の面上にコーティングすることによって酸素
ガスバリア性、環境適合性等に優れ、特に、高湿度下で
も十分に高い酸素ガスバリア性を保持する高性能の硬化
樹脂皮膜を容易に形成することができ、これによって、
基材に高い酸素ガスバリア性を付与し、高湿度雰囲気で
用いても十分に高い酸素ガスバリア性を具備する樹脂フ
ィルムやシート、容器等を容易に実現することができ
る。また、本発明のコーティング剤は、一般には、様々
な材質及び形態の基材に適用することができるが、中で
も特に、熱可塑性樹脂からなる基材に対して好適に適用
できる。

【００３５】以下、本発明のコーティング剤の好適な適
用例である本発明の樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成形体につ
いて、詳細に説明する。

【００３６】本発明の樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成形体
は、熱可塑性樹脂からなる基材の面上に、直接あるいは
中間層を介して、前記本発明のコーティング剤をコーテ
ィングし溶媒を蒸発させ、少なくともエチレン−ビニル
アルコール共重合樹脂とシリカ粒子からなる樹脂組成物
の硬化皮膜を形成せしめることによって製造することが
できる。

【００３７】ここで、前記熱可塑性樹脂としては、特に
制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチ
ルペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレ
フィンの酸グラフト共重合体、アイオノマー、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体、及びこれらポリオレフ
ィンの混合物、セルロース、ポリアマイド、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリカーボネート等の多種多様なものが適
用可能である。なお、これらの熱可塑性樹脂は、必要に
応じて適宜、組成物として用いてもよい。

【００３８】すなわち、前記熱可塑性樹脂からなる基材
は、熱可塑性樹脂のみからなっていてもよいし、あるい
は、熱可塑性樹脂と他の成分との組成物からなっていて
もよい。

【００３９】前記熱可塑性樹脂からなる基材の形態とし
ては、特に制限はなく、本発明のコーティング剤は、例
えば、フィルム、シート、チューブ、パイプ、袋、カプ
セル、容器（ボトル、トレー、カップ等の成形容器な
ど）若しくは容器部材（キャップ等の蓋材など）等の様
々な形態の基材に適用することができる。

【００４０】コーティングは、該基材の両面に行っても
よいし、片面のみに実施してもよいし、また、所望の部
分面に行ってもよい。

【００４１】また、コーティング膜の密着性の向上など
を目的として、必要に応じて適宜、予め、基材面に接着
層（例えば、無水マレイン酸グラフト変性体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、あるいは、それらのブレンド物
等の接着性樹脂など）等の中間層を設けたり、基材を例
えば、コロナ放電処理、アンカーコート処理などによっ
て適宜前処理してから、その面上にコーティングしても
よい。

【００４２】該コーティングは、例えば、ロール法、デ
ィッピング法、浸漬法、スプレー法、ブラシ法（はけ塗
り法）、ローラー法等の公知の方法など様々な方法によ
って行うことができ、基材の形態等に応じて、任意の１
種又は２種以上の方法を適用してなすことができる。

【００４３】以上のようにして、本発明のコーティング
剤をコーティングし、適宜加熱処理等を行って、溶媒を
蒸発させることによって、該基材の所定の面上に硬化樹
脂皮膜を形成せしめる。皮膜を形成後、必要に応じて、
更に加熱等の後処理を行ってもよい。

【００４４】また、こうして樹脂皮膜を形成後、そのコ
ート面の保護等を目的として、更に、該硬化樹脂皮膜を
含む基材の所定の面上（全面でもよい）に、例えば、シ
リカ、アクリル樹脂からなるオーバーコート層を設けて
もよいし、あるいは、熱可塑性樹脂からなるフィルム等
によってラミネートしてもよいし、硬化樹脂皮膜を挟ん
だ構成のサンドイッチ型の多層フィルムやシート等とし
てもよい。

【００４５】以上のようにして、本発明のコーティング
剤の好適な応用例である多種多様な形態の本発明の樹脂
皮膜付熱可塑性樹脂成形体を容易に製造することができ
る。

【００４６】このようにして得た本発明の樹脂皮膜付熱
可塑性樹脂成形体は、その硬化樹脂皮膜の優れた酸素ガ
スバリア性によって、該硬化樹脂皮膜を設けない場合と
比べて著しく酸素ガスバリア性が著しく向上しており、
しかも、高湿度雰囲気で使用しても十分に高い酸素ガス
バリア性を保持しているので、例えば、フィルム、シー
ト、チューブ、パイプ、袋、カプセル、容器（ボトル、
トレー、カップ等の成形容器など）若しくは容器部材
（キャップ等の蓋材など）等の様々な形態で、酸素ガス
バリア性の包装材、その部材、あるいはその中間材料等
をはじめ、酸素ガスバリア性が要求される各種の用途に
有利に利用することができる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明の実施例とその比較例を示し、
これらによって本発明を更に具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例に限定されるものではない。

【００４８】実施例１ＥＶＯＨ溶液（ソアノール溶液１６Ｄ：日本合成化学工
業（株）製、ＥＶＯＨ濃度１６重量％）を溶剤（水：イ
ソプロパノール＝１：１）１００重量部に対してシリカ
（ＡＥＲＯＳＩＬ３８０：日本アエロジル（株）、一次
粒子径平均７ｎｍ）１重量部を加え攪拌分散させた混合
液で２倍に希釈し攪拌混合し、更に５０℃で加温しなか
ら攪拌混合した。この混合液をコロナ処理した延伸ナイ
ロン（ＯＮＹ）フィルム（１５μｍ）にコーティングし
た。コーティングはフィルムアプリケーターを用い、コ
ーティングバー（ＲＤＳ２４）でコートした。これを１
２０℃、４分間乾燥して膜厚３μｍのコーティングフィ
ルムを得た。このフィルムの０％ＲＨ及び１００％ＲＨ
での酸素透過度の測定を行った（ＪＩＳＫ１１２６
Ｂ法）。結果を表１に示す。

【００４９】実施例２実施例１で用いたコーティング溶液を同様の方法でポリ
プロピレン（ＰＰ）シート上にコーティングした。ＰＰ
シートはコロナ処理をし、更にアンカーコート処理した
ものを用いた。（アンカーコート剤：ＡＰ−３３５Ａ／
ｃａｔ−１０東洋モートン（株）製、膜厚１μｍ。）こ
れを１００℃、４分間乾燥して膜厚３μｍのコーティン
グシートを得た。実施例１と同様に透過度測定を行い、
結果を表１に示す。

【００５０】比較例１コーティング溶液にシリカを加えない以外は実施例１と
同様に行った。

【００５１】比較例２コーティング溶液にシリカを加えない以外は実施例２と
同様に行った。

【００５２】

【表１】比較例と比較して実施例では高湿度下（１００％ＲＨ）
での酸素透過度の増加が少ないことがわかる。

【００５３】

【発明の効果】本発明のコーティング剤は熱可塑性樹脂
からなるフィルム、シート、容器等の各種の形態の熱可
塑性樹脂成形品をはじめとする多種多様な材質及び形態
の基材の所定の面上に、十分に高い酸素ガスバリア性を
示し、しかも、高湿度下でもその高い酸素ガスバリア性
を十分に保持し、また、焼却時にも有害成分を発生せず
環境適合性等にも優れた高性能の酸素ガスバリア性硬化
樹脂皮膜を容易に形成することができる。

【００５４】したがって、本発明のコーティング剤は、
例えば食品類や医薬品等の包装材をはじめとする従来の
様々な熱可塑性樹脂製品の酸素ガスバリア性の改善、こ
れを含め十分な酸素ガスバリア性が要求される様々な樹
脂成形品の製造、あるいはまた、酸素により損傷しやす
い金属やプリント配線板等の皮膜や被覆による保護など
様々な用途に有利に利用することができる。

【００５５】また、本発明の樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成
形体は高湿度雰囲気で使用しても十分に高い酸素ガスバ
リア性を保持しているなどの利点を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材に塗布し溶媒を蒸発させることによ
って該基材の面上に樹脂組成物の皮膜を形成するために
用いる液状若しくはスラリー状のコーティング剤であっ
て、少なくとも、エチレン−ビニルアルコール共重合樹
脂と該共重合樹脂を溶解する溶媒とシリカ粒子とを配合
してなり、該シリカ粒子の配合割合が、該エチレン−ビ
ニルアルコール共重合樹脂１００重量部に対して、０．
０１〜１００重量部の範囲にあることを特徴とするコー
ティング剤。
【請求項２】前記エチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂の配合割合が、前記溶媒１００重量部に対して、５
〜１００重量部の範囲にあり、かつ、該共重合樹脂と該
溶媒からなる溶液１００重量部に対する前記シリカ粒子
の配合割合が、０．０１〜１０重量部の範囲にある請求
項１に記載のコーティング剤。
【請求項３】熱可塑性樹脂からなる基材の面上に、直
接あるいは中間層を介して、請求項１又は２いずれかに
記載のコーティング剤をコーティングし溶媒を蒸発させ
ることによって、エチレン−ビニルアルコール共重合樹
脂とシリカ粒子からなる樹脂組成物の硬化皮膜を形成せ
しめてなることを特徴とする樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成
形体。
【請求項４】前記硬化皮膜を形成後の成形体の形態
が、フィルム、シート、チューブ、パイプ、袋、カプセ
ル、容器若しくは容器部材の形態である請求項３に記載
の樹脂皮膜付熱可塑性樹脂成形体。