JPH08297352A - カラー写真ハロゲン化銀材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 比較的低い最大濃度または比較的平調な階調
を生じることなく貯蔵中に写真材料をかぶりおよびカラ
ースポッティングから保護する2−当量ピラゾロンマゼ
ンタカプラー用の添加剤を提供する。 【解決手段】 支持体並びに少なくとも1種の式(I) の2−当量ピラゾロンマゼンタカプラーおよび式(II)
または(III) の繰り返し単位を含有する少なくとも1種のアミンを含
有する、該支持体上に適用された少なくとも1つのハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料。
を生じることなく貯蔵中に写真材料をかぶりおよびカラ
ースポッティングから保護する2−当量ピラゾロンマゼ
ンタカプラー用の添加剤を提供する。 【解決手段】 支持体並びに少なくとも1種の式(I) の2−当量ピラゾロンマゼンタカプラーおよび式(II)
または(III) の繰り返し単位を含有する少なくとも1種のアミンを含
有する、該支持体上に適用された少なくとも1つのハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料。
Description
【0001】本発明は、少なくとも1つのハロゲン化銀
乳剤層の中に少なくとも1種の2−当量(2-equivalent)
ピラゾロンマゼンタカプラーを含有する改良された安定
性を有するカラー写真ハロゲン化銀材料に関する。
乳剤層の中に少なくとも1種の2−当量(2-equivalent)
ピラゾロンマゼンタカプラーを含有する改良された安定
性を有するカラー写真ハロゲン化銀材料に関する。
【0002】DE 3 246 292により、ある種の
ピペリジン化合物が2−当量の4−アリールチオ−5−
ピラゾロンマゼンタカプラーによるカラー現像で生ずる
スポッティング(spotting)を防止することが知られてい
る。
ピペリジン化合物が2−当量の4−アリールチオ−5−
ピラゾロンマゼンタカプラーによるカラー現像で生ずる
スポッティング(spotting)を防止することが知られてい
る。
【0003】これらのピペリジン類の欠点は、それらが
現像主薬酸化生成物と上記のマゼンタカプラーとの反応
で最大濃度の減少をもたらすことである。
現像主薬酸化生成物と上記のマゼンタカプラーとの反応
で最大濃度の減少をもたらすことである。
【0004】本発明の目的は従って、比較的低い最大濃
度または比較的平調な階調を生じることなく貯蔵中に写
真材料をかぶりおよびカラースポッティング(colour s
potting)から保護する2−当量ピラゾロンマゼンタカ
プラー用の添加剤を提供することである。
度または比較的平調な階調を生じることなく貯蔵中に写
真材料をかぶりおよびカラースポッティング(colour s
potting)から保護する2−当量ピラゾロンマゼンタカ
プラー用の添加剤を提供することである。
【0005】驚くべきことに、この目的はある種の構造
の重合体状アミンにより達成される。
の重合体状アミンにより達成される。
【0006】本発明は、支持体並びに少なくとも1種の
式(I)
式(I)
【0007】
【化4】
【0008】[式中、R1は水素、アルキル、アリー
ル、アシル、弗素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、
ニトロ、アルコキシカルボニル、シアノ、アロキシカル
ボニル、アシルアミノ、スルホンアミド、トリフルオロ
メチルを意味し、R2は弗素、塩素、臭素、アシル、ア
ルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシ
スルホニル、アロキシスルホニル、アシルアミノ、スル
ホンアミド、トリフルオロメチル、ニトロを意味し、X
は脱離基を意味し、Yは直接結合またはCOを意味し、
そしてoおよびpは1〜5の数を意味し、ここで、oお
よび/またはpが>1である場合には、置換基R1また
はR2は同一もしくは相異なっていてよい]の2−当量
ピラゾロンマゼンタカプラーおよび式(II)または(II
I)
ル、アシル、弗素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、
ニトロ、アルコキシカルボニル、シアノ、アロキシカル
ボニル、アシルアミノ、スルホンアミド、トリフルオロ
メチルを意味し、R2は弗素、塩素、臭素、アシル、ア
ルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシ
スルホニル、アロキシスルホニル、アシルアミノ、スル
ホンアミド、トリフルオロメチル、ニトロを意味し、X
は脱離基を意味し、Yは直接結合またはCOを意味し、
そしてoおよびpは1〜5の数を意味し、ここで、oお
よび/またはpが>1である場合には、置換基R1また
はR2は同一もしくは相異なっていてよい]の2−当量
ピラゾロンマゼンタカプラーおよび式(II)または(II
I)
【0009】
【化5】
【0010】[式中、R3は水素またはアルキルを意味
し、R4は水素またはアルキルを意味し、L1は2価の
基、好適には
し、R4は水素またはアルキルを意味し、L1は2価の
基、好適には
【0011】
【化6】
【0012】を意味し、L2は−O−または−NR7−を
意味し、m、nは2より大きい数、特に3〜15を意味
し、R5、R6はアルキレン、アリーレンまたはシクロア
ルキレンを意味し、R7は水素またはアルキルを意味
し、ここでL1はR6を介してピペリジン環の窒素原子と
結合されている]の繰り返し単位を含有する少なくとも
1種のアミンを含有する、該支持体に適用された少なく
とも1つのハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロ
ゲン化銀材料を提供する。
意味し、m、nは2より大きい数、特に3〜15を意味
し、R5、R6はアルキレン、アリーレンまたはシクロア
ルキレンを意味し、R7は水素またはアルキルを意味
し、ここでL1はR6を介してピペリジン環の窒素原子と
結合されている]の繰り返し単位を含有する少なくとも
1種のアミンを含有する、該支持体に適用された少なく
とも1つのハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロ
ゲン化銀材料を提供する。
【0013】特に好適なマゼンタカプラーは式(IV)
【0014】
【化7】
【0015】[式中、R11は水素、アルキル、アルコキ
シ、アリール、アシル、弗素、塩素、臭素、スルホニ
ル、シリル、ニトロ、アルコキシカルボニル、シアノ、
アロキシカルボニル、アシルアミノ、スルホンアミド、
トリフルオロメチルを意味し、R12は弗素、塩素、臭
素、アシル、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、シアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルコキシスルホニル、アロキシスルホニル、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、トリフルオロメチル、ニト
ロを意味し、R13は水素、アルキル、アリール、アシ
ル、弗素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、アルコキ
シカルボニル、シアノまたはアロキシカルボニルを意味
し、Xは水素、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシスル
ホニル、アロキシスルホニルを意味し、Yは水素、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキル、アルコキシ、ア
ルコキシカルボニル、シアノ、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、アルコキシスルホニル、アロキシス
ルホニルを意味し、但しXまたはYのいずれかは水素で
あり、a、bは1〜5の数を意味し、そしてcは0〜4
の数を意味する]のものである。
シ、アリール、アシル、弗素、塩素、臭素、スルホニ
ル、シリル、ニトロ、アルコキシカルボニル、シアノ、
アロキシカルボニル、アシルアミノ、スルホンアミド、
トリフルオロメチルを意味し、R12は弗素、塩素、臭
素、アシル、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、シアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルコキシスルホニル、アロキシスルホニル、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、トリフルオロメチル、ニト
ロを意味し、R13は水素、アルキル、アリール、アシ
ル、弗素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、アルコキ
シカルボニル、シアノまたはアロキシカルボニルを意味
し、Xは水素、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシスル
ホニル、アロキシスルホニルを意味し、Yは水素、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキル、アルコキシ、ア
ルコキシカルボニル、シアノ、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、アルコキシスルホニル、アロキシス
ルホニルを意味し、但しXまたはYのいずれかは水素で
あり、a、bは1〜5の数を意味し、そしてcは0〜4
の数を意味する]のものである。
【0016】好適な式(IV)のカプラーは、Yが水素を
意味しそしてXがアシルアミノまたはスルホンアミドを
意味し、基R1の1つがNH基に関してオルト位置にあ
りそしてアルコキシ、弗素、塩素または臭素を意味し、
そしてbが3〜5の数を意味するものである。
意味しそしてXがアシルアミノまたはスルホンアミドを
意味し、基R1の1つがNH基に関してオルト位置にあ
りそしてアルコキシ、弗素、塩素または臭素を意味し、
そしてbが3〜5の数を意味するものである。
【0017】式(V)
【0018】
【化8】
【0019】[式中、R11およびR12は上記の意味を有
し、R14はアルキル、アリール、アシル、アルコキシカ
ルボニルまたはアリールオキシカルボニルを意味し、R
15は弗素、塩素、臭素またはアルコキシを意味し、R16
は水素、アルキルまたはアリールを意味し、R17はアル
キルまたはアリールを意味し、Zは−CO−、−SO−
または−SO2−を意味し、aは0または1を意味し、
そしてbは3〜5の数を意味する]のカプラーが特に非
常に好ましい。
し、R14はアルキル、アリール、アシル、アルコキシカ
ルボニルまたはアリールオキシカルボニルを意味し、R
15は弗素、塩素、臭素またはアルコキシを意味し、R16
は水素、アルキルまたはアリールを意味し、R17はアル
キルまたはアリールを意味し、Zは−CO−、−SO−
または−SO2−を意味し、aは0または1を意味し、
そしてbは3〜5の数を意味する]のカプラーが特に非
常に好ましい。
【0020】適当な式(I)、(IV)および(V)のカ
プラーは下記のものである:
プラーは下記のものである:
【0021】
【化9】
【0022】
【化10】
【0023】
【化11】
【0024】
【化12】
【0025】式(II)の化合物の例は、
【0026】
【外1】
【0027】である。
【0028】
【外2】
【0029】式(III)の化合物の例は下記のものであ
る:
る:
【0030】
【化13】
【0031】
【化14】
【0032】式(II)および(III)の化合物は1モル
のマゼンタカプラー当たり10〜200モル%の、特に
20〜60モル%の合計量で使用され、そしてマゼンタ
カプラーと一緒にまたはマゼンタカプラーとは別に乳化
されそして第二の場合には乳化された形態でカプラー乳
剤と組み合わされる。
のマゼンタカプラー当たり10〜200モル%の、特に
20〜60モル%の合計量で使用され、そしてマゼンタ
カプラーと一緒にまたはマゼンタカプラーとは別に乳化
されそして第二の場合には乳化された形態でカプラー乳
剤と組み合わされる。
【0033】本発明に従う方法は特に、支持体、少なく
とも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタ
カプラーを含有する少なくとも1つの緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、少なくとも1種のイエローカプラーを含有す
る少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
ここで全ての緑感性および全ての赤感性ハロゲン化銀乳
剤層が全ての青感性ハロゲン化銀乳剤層より支持体の近
くに配置されているようなカラー写真ハロゲン化銀材料
である。イエローフィルター層は、一方の青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層と他方の緑感性および赤感性ハロゲン化銀
乳剤層との間に一般的に置かれる。このフィルター層は
その活性成分として、脱色または洗いおとしできるもの
でなければならないコロイド銀またはイエロー色素を含
有してもよい。そのような色素は文献から既知である。
とも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタ
カプラーを含有する少なくとも1つの緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、少なくとも1種のイエローカプラーを含有す
る少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
ここで全ての緑感性および全ての赤感性ハロゲン化銀乳
剤層が全ての青感性ハロゲン化銀乳剤層より支持体の近
くに配置されているようなカラー写真ハロゲン化銀材料
である。イエローフィルター層は、一方の青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層と他方の緑感性および赤感性ハロゲン化銀
乳剤層との間に一般的に置かれる。このフィルター層は
その活性成分として、脱色または洗いおとしできるもの
でなければならないコロイド銀またはイエロー色素を含
有してもよい。そのような色素は文献から既知である。
【0034】この材料は好適には2つまたは3つの青
−、緑−および赤−感性層を含有する。
−、緑−および赤−感性層を含有する。
【0035】カラー写真材料の製造用に適する透明な支
持体は、例えば、半合成および合成重合体、例えば硝酸
セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートおよびポリカーボネート
のフィルムおよびシートである。これらの支持体を遮光
目的用に黒色に着色してもよい。写真乳剤層の接着性を
改良するために、支持体の表面は一般的にはある処理に
かけられ、例えばコロナ放電およびその後の基質層の適
用が行われる。支持体の反対側には磁性層および帯電防
止層を付与させてもよい。
持体は、例えば、半合成および合成重合体、例えば硝酸
セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートおよびポリカーボネート
のフィルムおよびシートである。これらの支持体を遮光
目的用に黒色に着色してもよい。写真乳剤層の接着性を
改良するために、支持体の表面は一般的にはある処理に
かけられ、例えばコロナ放電およびその後の基質層の適
用が行われる。支持体の反対側には磁性層および帯電防
止層を付与させてもよい。
【0036】写真乳剤層の必須成分は、結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子およびカラーカプラーである。
ン化銀粒子およびカラーカプラーである。
【0037】ゼラチンが結合剤として好適に使用され
る。しかしながら、ゼラチンを他の合成、半合成または
天然産出重合体で全部または部分的に代用することもで
きる。合成ゼラチン代用品は、例えば、ポリビニルアル
コール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル−
アミド類、ポリアクリル酸およびそれらの誘導体、特に
それらの共重合体である。天然産出ゼラチン代用品は、
例えば、他の蛋白質、例えばアルブミンもしくはカゼイ
ン、セルロース、糖、澱粉またはアルギン酸塩である。
半合成ゼラチン代用品は一般的に改質された天然生成物
である。アルキル化剤もしくはアシル化剤との反応によ
りまたは重合可能な単量体をグラフト化することにより
得られるゼラチン誘導体と一緒になった、セルロース誘
導体、例えばヒドロキシアルキルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースおよびフタリル−セルロースがその
ような生成物の例である。
る。しかしながら、ゼラチンを他の合成、半合成または
天然産出重合体で全部または部分的に代用することもで
きる。合成ゼラチン代用品は、例えば、ポリビニルアル
コール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル−
アミド類、ポリアクリル酸およびそれらの誘導体、特に
それらの共重合体である。天然産出ゼラチン代用品は、
例えば、他の蛋白質、例えばアルブミンもしくはカゼイ
ン、セルロース、糖、澱粉またはアルギン酸塩である。
半合成ゼラチン代用品は一般的に改質された天然生成物
である。アルキル化剤もしくはアシル化剤との反応によ
りまたは重合可能な単量体をグラフト化することにより
得られるゼラチン誘導体と一緒になった、セルロース誘
導体、例えばヒドロキシアルキルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースおよびフタリル−セルロースがその
ような生成物の例である。
【0038】結合剤は適当な硬膜剤との反応により満足
のいく耐性層を生成できるようにするのに十分な量の官
能基を有していなければならない。そのような官能基は
特にアミノ基であるが、カルボキシル基、ヒドロキシル
基および活性メチレン基でもよい。
のいく耐性層を生成できるようにするのに十分な量の官
能基を有していなければならない。そのような官能基は
特にアミノ基であるが、カルボキシル基、ヒドロキシル
基および活性メチレン基でもよい。
【0039】写真材料中に感光性成分として存在するハ
ロゲン化銀はハロゲン化物として塩化物、臭化物もしく
はヨウ化物またはそれらの混合物を含有できる。例え
ば、少なくとも1つの層のハロゲン化物含有量は0〜1
5モル%のヨウ化物、0〜20モル%の塩化物、および
65〜100モル%の臭化物からなることができる。結
晶は主として密度の高い例えば規則的な立方形もしくは
八面体形であってもよくまたは転移形を有していてもよ
い。しかしながら、好適にはラメラ結晶が存在していて
もよく、その直径対厚さの平均的な比は好適には少なく
とも5:1であり、ここで粒子の直径とは、内容が粒子
の突出部分に相当するような円の直径であると定義され
る。しかしながら、層が直径対厚さの比が実質的に5:
1より大きい、例えば12:1〜30:1である平板状
ハロゲン化銀結晶を有していてもよい。
ロゲン化銀はハロゲン化物として塩化物、臭化物もしく
はヨウ化物またはそれらの混合物を含有できる。例え
ば、少なくとも1つの層のハロゲン化物含有量は0〜1
5モル%のヨウ化物、0〜20モル%の塩化物、および
65〜100モル%の臭化物からなることができる。結
晶は主として密度の高い例えば規則的な立方形もしくは
八面体形であってもよくまたは転移形を有していてもよ
い。しかしながら、好適にはラメラ結晶が存在していて
もよく、その直径対厚さの平均的な比は好適には少なく
とも5:1であり、ここで粒子の直径とは、内容が粒子
の突出部分に相当するような円の直径であると定義され
る。しかしながら、層が直径対厚さの比が実質的に5:
1より大きい、例えば12:1〜30:1である平板状
ハロゲン化銀結晶を有していてもよい。
【0040】ハロゲン化銀粒子は多層粒子構造を有して
いてもよく、最も簡単な場合には粒子の1つの内側部分
および1つの外側部分(芯/殻)を有しており、そこで
は個々の粒子部分のハロゲン化物組成および/または他
の改変点、例えばドーピングが異なっている。乳剤の平
均粒子寸法は好適には0.2μm〜2.0μmの間であ
り、粒子寸法分布は均一分散性および不均一分散性の両
者であってよい。均一分散性の粒子寸法分布とは、粒子
の95%が平均粒子寸法から±30%以内にあることを
意味する。乳剤は、ハロゲン化銀の他に、有機銀塩、例
えば銀ベンゾトリアゾレートまたはベヘン酸銀を含有し
ていてもよい。
いてもよく、最も簡単な場合には粒子の1つの内側部分
および1つの外側部分(芯/殻)を有しており、そこで
は個々の粒子部分のハロゲン化物組成および/または他
の改変点、例えばドーピングが異なっている。乳剤の平
均粒子寸法は好適には0.2μm〜2.0μmの間であ
り、粒子寸法分布は均一分散性および不均一分散性の両
者であってよい。均一分散性の粒子寸法分布とは、粒子
の95%が平均粒子寸法から±30%以内にあることを
意味する。乳剤は、ハロゲン化銀の他に、有機銀塩、例
えば銀ベンゾトリアゾレートまたはベヘン酸銀を含有し
ていてもよい。
【0041】別個に製造される2種もしくはそれ以上の
タイプのハロゲン化銀乳剤を混合物状で使用してもよ
い。
タイプのハロゲン化銀乳剤を混合物状で使用してもよ
い。
【0042】ハロゲン化銀を一般的方法で沈澱させ、脱
イオン化し、化学的に熟成させ、分光増感させそして安
定化させる。
イオン化し、化学的に熟成させ、分光増感させそして安
定化させる。
【0043】異なって増感された乳剤層を、同一層また
は隣接層の中に入れることができる非−拡散性単量体状
または重合体状カラーカプラーと組み合わせる。一般的
には、シアンカプラーは赤感性層と組み合わされ、マゼ
ンタカプラーは緑感性層と組み合わされ、そしてイエロ
ーカプラーは青感性層と組み合わされる。
は隣接層の中に入れることができる非−拡散性単量体状
または重合体状カラーカプラーと組み合わせる。一般的
には、シアンカプラーは赤感性層と組み合わされ、マゼ
ンタカプラーは緑感性層と組み合わされ、そしてイエロ
ーカプラーは青感性層と組み合わされる。
【0044】シアン部分カラー像を形成するためのカラ
ーカプラーは一般的にはフェノールもしくはα−ナフト
ールタイプまたはピロロアゾール類のカプラーである
(EP456 226)。
ーカプラーは一般的にはフェノールもしくはα−ナフト
ールタイプまたはピロロアゾール類のカプラーである
(EP456 226)。
【0045】マゼンタ部分カラー像を形成するためのカ
ラーカプラーは、以上ですでに説明されている通り、2
−当量ピラゾロンタイプのカプラーである。50モル%
までの4−当量ピラゾロンまたはピラゾロトリアゾール
タイプのマゼンタカプラーをこれらの2−当量ピラゾロ
ンカプラーに加えてもよい。
ラーカプラーは、以上ですでに説明されている通り、2
−当量ピラゾロンタイプのカプラーである。50モル%
までの4−当量ピラゾロンまたはピラゾロトリアゾール
タイプのマゼンタカプラーをこれらの2−当量ピラゾロ
ンカプラーに加えてもよい。
【0046】イエロー部分カラー像を形成するためのカ
ラーカプラーは一般的にはアシルアセトアニリドおよび
マロンアミドタイプのカプラーである。
ラーカプラーは一般的にはアシルアセトアニリドおよび
マロンアミドタイプのカプラーである。
【0047】カラーカプラーは4−当量カプラーであっ
ても2−当量カプラーであってもよい。後者は4−当量
カプラーとは、カップリング時に除去される置換基をカ
ップリング位置に含有している点で異なる。2−当量カ
プラーは、実質的に無色であるものおよびカラーカップ
リング反応中に消えるかまたは形成される像色素の色に
より置換される(マスキングカプラー)それら自身の強
い色を有するものの両者並びにカラー現像主薬酸化生成
物との反応で実質的に無色の生成物を与える白色カプラ
ーであると考えられる。2−当量カプラーはさらに、カ
ップリング位置に脱離可能な基を含有しており且つそれ
がカラー現像主薬酸化生成物との反応で脱離しそして直
接的にまたは1種もしくはそれ以上の他の基が最初に脱
離した基から脱離した後のどちらかに例えば現像抑制剤
または促進剤としてある種の所望される写真活性を与え
るカプラーであるとも考えられる(例えば、DE−A−
27 03 145、DE−A−28 55 697、DE
−A−31 05 026、DE−A−33 19 42
8)。そのような2−当量カプラーの例は既知のDIR
カプラーおよびDARまたはFARカプラーである。
ても2−当量カプラーであってもよい。後者は4−当量
カプラーとは、カップリング時に除去される置換基をカ
ップリング位置に含有している点で異なる。2−当量カ
プラーは、実質的に無色であるものおよびカラーカップ
リング反応中に消えるかまたは形成される像色素の色に
より置換される(マスキングカプラー)それら自身の強
い色を有するものの両者並びにカラー現像主薬酸化生成
物との反応で実質的に無色の生成物を与える白色カプラ
ーであると考えられる。2−当量カプラーはさらに、カ
ップリング位置に脱離可能な基を含有しており且つそれ
がカラー現像主薬酸化生成物との反応で脱離しそして直
接的にまたは1種もしくはそれ以上の他の基が最初に脱
離した基から脱離した後のどちらかに例えば現像抑制剤
または促進剤としてある種の所望される写真活性を与え
るカプラーであるとも考えられる(例えば、DE−A−
27 03 145、DE−A−28 55 697、DE
−A−31 05 026、DE−A−33 19 42
8)。そのような2−当量カプラーの例は既知のDIR
カプラーおよびDARまたはFARカプラーである。
【0048】アゾールタイプの現像抑制剤を放出するD
IRカプラー、例えばトリアゾール類およびベンゾトリ
アゾール類はDE−A−24 14 006、26 10
546、26 59 417、27 54 281、28
42 063、36 26 219、36 30 564、
36 36 824、36 44 416に記載されてい
る。例えば現像抑制剤を酸化されたカラー現像主薬の直
接的結果として放出しないが例えば時間調節基との別の
その後の反応後にのみ放出するようなDIRカプラーを
用いると、カラー再現、すなわちカラー分離およびカラ
ー純度、並びにデテールの再現、すなわち鮮鋭さおよび
粒状性に関する他の利点が得られる。この例はDE−A
−28 55 697、32 99 671、38 18 2
31、3518 797、EP−A−0 157 146
および0 204 175、US−A−4,146,396
および4,438,393並びにGB−A−2 072 3
63に記載されている。
IRカプラー、例えばトリアゾール類およびベンゾトリ
アゾール類はDE−A−24 14 006、26 10
546、26 59 417、27 54 281、28
42 063、36 26 219、36 30 564、
36 36 824、36 44 416に記載されてい
る。例えば現像抑制剤を酸化されたカラー現像主薬の直
接的結果として放出しないが例えば時間調節基との別の
その後の反応後にのみ放出するようなDIRカプラーを
用いると、カラー再現、すなわちカラー分離およびカラ
ー純度、並びにデテールの再現、すなわち鮮鋭さおよび
粒状性に関する他の利点が得られる。この例はDE−A
−28 55 697、32 99 671、38 18 2
31、3518 797、EP−A−0 157 146
および0 204 175、US−A−4,146,396
および4,438,393並びにGB−A−2 072 3
63に記載されている。
【0049】現像主薬浴中で分解して実質的に写真的に
不活性な生成物となる現像抑制剤を放出するDIRカプ
ラーは、例えば、DE−A−3 209 486並びにE
P−A−0 167 168および0 219 713に記
載されている。この方法により、問題のない現像および
処理の一貫性が達成される。
不活性な生成物となる現像抑制剤を放出するDIRカプ
ラーは、例えば、DE−A−3 209 486並びにE
P−A−0 167 168および0 219 713に記
載されている。この方法により、問題のない現像および
処理の一貫性が達成される。
【0050】DIRカプラー、特に容易に拡散可能な現
像抑制剤を放出するものが使用される時には、例えばE
P−A−0 115 304、0 167 173、GB−
A−2 165 058、DE−A−37 00 419お
よびUS−A−4,707,436に記載されているよう
な光学的増感中に適当な方法によりカラー再現における
改良、例えばより差別化されたカラー再現が得られる。
像抑制剤を放出するものが使用される時には、例えばE
P−A−0 115 304、0 167 173、GB−
A−2 165 058、DE−A−37 00 419お
よびUS−A−4,707,436に記載されているよう
な光学的増感中に適当な方法によりカラー再現における
改良、例えばより差別化されたカラー再現が得られる。
【0051】多層写真材料においては、DIR材料を種
々の層に例えば非−感光層または中間層に加えてもよ
い。しかしながら、それらは好適には感光性ハロゲン化
銀乳剤層に加えられ、ここではハロゲン化銀乳剤の特
性、例えばそのヨウ化物含有量、ハロゲン化銀粒子の構
造またはそれらの粒子寸法分布が得られる写真性質に対
して影響を与える。放出される抑制剤の影響を、例え
ば、DE−A−24 31 223に従う抑制剤捕獲層の
加入により限定することができる。反応性または安定性
の理由のために、加える特定層がカップリング反応中に
その層の中で生ずる色とは別の色を生ずるようなDIR
カプラーを使用することが有利である。
々の層に例えば非−感光層または中間層に加えてもよ
い。しかしながら、それらは好適には感光性ハロゲン化
銀乳剤層に加えられ、ここではハロゲン化銀乳剤の特
性、例えばそのヨウ化物含有量、ハロゲン化銀粒子の構
造またはそれらの粒子寸法分布が得られる写真性質に対
して影響を与える。放出される抑制剤の影響を、例え
ば、DE−A−24 31 223に従う抑制剤捕獲層の
加入により限定することができる。反応性または安定性
の理由のために、加える特定層がカップリング反応中に
その層の中で生ずる色とは別の色を生ずるようなDIR
カプラーを使用することが有利である。
【0052】感度、コントラストおよび最大濃度を増す
ためには、原則的に現像促進剤またはかぶり剤を放出す
るDARまたはFARカプラーを使用することができ
る。このタイプの化合物は、例えば、DE−A−25
34 466、32 09 110、33 33 355、
34 10 616、34 29 545、34 41 82
3、EP−A−0 089 834、0 110 511、
0 118 087、0 147 765並びにUS−A−
4,618,572および4,656,123に記載されて
いる。
ためには、原則的に現像促進剤またはかぶり剤を放出す
るDARまたはFARカプラーを使用することができ
る。このタイプの化合物は、例えば、DE−A−25
34 466、32 09 110、33 33 355、
34 10 616、34 29 545、34 41 82
3、EP−A−0 089 834、0 110 511、
0 118 087、0 147 765並びにUS−A−
4,618,572および4,656,123に記載されて
いる。
【0053】BARカプラー(漂白促進剤放出性カプラ
ー)の使用例に関してはEP−A−193 389を参
照のこと。
ー)の使用例に関してはEP−A−193 389を参
照のこと。
【0054】放出後にこの基と他の基との間の分子内反
応を起こすことによりカプラーから脱離される写真的に
活性な基の効果をDE−A−35 06 805に従い変
えることも有利である。
応を起こすことによりカプラーから脱離される写真的に
活性な基の効果をDE−A−35 06 805に従い変
えることも有利である。
【0055】DIR、DARおよびFARカプラーで
は、望まれることはカップリング反応時に放出される基
の活性であり、そしてこれらのカプラーの発色性質はあ
まり重要でないため、カップリング反応時に実質的に無
色の生成物を与えるDIR、DARおよびFARカプラ
ーも適している(DE−A−15 47 640)。
は、望まれることはカップリング反応時に放出される基
の活性であり、そしてこれらのカプラーの発色性質はあ
まり重要でないため、カップリング反応時に実質的に無
色の生成物を与えるDIR、DARおよびFARカプラ
ーも適している(DE−A−15 47 640)。
【0056】脱離可能な基はバラスト基であってもよい
ため、拡散可能であるかまたは少なくともわずかにもし
くは限られた運動性を示すカップリング生成物がカラー
現像主薬酸化生成物との反応で得られる(US−A−
4,420,556)。
ため、拡散可能であるかまたは少なくともわずかにもし
くは限られた運動性を示すカップリング生成物がカラー
現像主薬酸化生成物との反応で得られる(US−A−
4,420,556)。
【0057】この材料はカプラーの他に、例えば現像抑
制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像主薬、ハロゲン化
銀溶媒、かぶり剤または抗−かぶり剤、例えばいわゆる
DIRヒドロキノン類並びに例えばUS−A−4,63
6,546、4,345,024、4,684,604およ
びDE−A−31 45 640、25 15 213、2
4 47 079およびEP−A−198 438に記載
されているような他の化合物を放出できる種々の化合物
を含有することもできる。これらの化合物は,それらが
カップリング生成物を生成しないこと以外は、DIR、
DARまたはFARカプラーと同じ機能を果す。
制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像主薬、ハロゲン化
銀溶媒、かぶり剤または抗−かぶり剤、例えばいわゆる
DIRヒドロキノン類並びに例えばUS−A−4,63
6,546、4,345,024、4,684,604およ
びDE−A−31 45 640、25 15 213、2
4 47 079およびEP−A−198 438に記載
されているような他の化合物を放出できる種々の化合物
を含有することもできる。これらの化合物は,それらが
カップリング生成物を生成しないこと以外は、DIR、
DARまたはFARカプラーと同じ機能を果す。
【0058】高分子量カラーカプラーは、例えば、DE
−C−1 297 419、DE−A−24 07 56
9、DE−A−31 48 125、DE−A−32 1
7 200、DE−A−33 20 079、DE−A−
33 24 932、DE−A−33 31 743、DE
−A−33 40 376、EP−A−27 284、U
S−A−4,080,211に記載されている。高分子量
カラーカプラーは一般的にエチレン系不飽和単量体カラ
ーカプラーの重合により製造される。しかしながら、そ
れらを重付加または重縮合により製造してもよい。
−C−1 297 419、DE−A−24 07 56
9、DE−A−31 48 125、DE−A−32 1
7 200、DE−A−33 20 079、DE−A−
33 24 932、DE−A−33 31 743、DE
−A−33 40 376、EP−A−27 284、U
S−A−4,080,211に記載されている。高分子量
カラーカプラーは一般的にエチレン系不飽和単量体カラ
ーカプラーの重合により製造される。しかしながら、そ
れらを重付加または重縮合により製造してもよい。
【0059】カプラーまたは他の化合物のハロゲン化銀
乳剤層中への加入は、最初に当該化合物の溶液、分散液
または乳剤を製造しそして次にそれを当該層のための流
し込み溶液に加えることにより行うことができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は化合物の特定溶解度に依存
する。
乳剤層中への加入は、最初に当該化合物の溶液、分散液
または乳剤を製造しそして次にそれを当該層のための流
し込み溶液に加えることにより行うことができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は化合物の特定溶解度に依存
する。
【0060】水中に実質的に不溶性である化合物を粉砕
方法により加える方法は、例えば、DE−A−26 0
9 741およびDE−A−26 09 742に記載さ
れている。
方法により加える方法は、例えば、DE−A−26 0
9 741およびDE−A−26 09 742に記載さ
れている。
【0061】高沸点溶媒、いわゆる油生成剤を使用する
ことにより、疎水性化合物をコーテイング溶液中に加え
てもよい。相当する方法は、例えば、US−A−2,3
22,027、US−A−2,801,170、US−A
−2,801,171およびEP−A−0 043 037
に記載されている。
ことにより、疎水性化合物をコーテイング溶液中に加え
てもよい。相当する方法は、例えば、US−A−2,3
22,027、US−A−2,801,170、US−A
−2,801,171およびEP−A−0 043 037
に記載されている。
【0062】高沸点溶媒を使用する代わりに、オリゴマ
ーまたは重合体、いわゆる重合体状油生成剤を使用して
もよい。
ーまたは重合体、いわゆる重合体状油生成剤を使用して
もよい。
【0063】該化合物を流し込み溶液中に充填剤入りラ
テックスの形態で加えてもよい。例えばDE−A−25
41 230、DE−A−25 41 274、DE−A
−28 35 856、EP−A−0 014 921、E
P−A−0 069 671、EP−A−0 130 11
5、US−A−4,291,113を参照のこと。
テックスの形態で加えてもよい。例えばDE−A−25
41 230、DE−A−25 41 274、DE−A
−28 35 856、EP−A−0 014 921、E
P−A−0 069 671、EP−A−0 130 11
5、US−A−4,291,113を参照のこと。
【0064】アニオン系水溶性化合物(例えば色素)の
非拡散性混在を、カチオン系重合体いわゆる媒染用重合
体の助けにより行ってもよい。
非拡散性混在を、カチオン系重合体いわゆる媒染用重合
体の助けにより行ってもよい。
【0065】適当な油生成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル類、ホスホン酸エステル類、燐酸エステル
類、クエン酸エステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、脂肪酸エステル類、トリメシン酸エステル類、アル
コール類、フェノール類、アニリン誘導体および炭化水
素である。
キルエステル類、ホスホン酸エステル類、燐酸エステル
類、クエン酸エステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、脂肪酸エステル類、トリメシン酸エステル類、アル
コール類、フェノール類、アニリン誘導体および炭化水
素である。
【0066】適当な油生成剤の例は、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジ−2−エチ
ルヘキシル、フタル酸デシル、燐酸トリフェニル、燐酸
トリクレシル、燐酸2−エチルヘキシルジフェニル、燐
酸トリシクロヘキシル、燐酸トリ−2−エチルヘキシ
ル、燐酸トリデシル、燐酸トリブトキシエチル、燐酸ト
リクロロプロピル、燐酸ジ−2−エチルヘキシル、安息
香酸2−エチルヘキシル、安息香酸ドデシル、p−ヒド
ロキシ安息香酸2−エチルヘキシル、ジエチルドデカン
アミド、N−テトラデシルピロリドン、イソステアリル
アルコール、2,4−ジ−t−アミルフェノール、酢酸
ジオクチル、三酪酸グリセロール、乳酸イソ−ステアリ
ル、クエン酸トリオクチル、N,N−ジブチル−2−ブ
トキシ−5−t−オクチルアニリン、パラフィン、ドデ
シルベンゼンおよびジイソプロピルナフタレンである。
ル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジ−2−エチ
ルヘキシル、フタル酸デシル、燐酸トリフェニル、燐酸
トリクレシル、燐酸2−エチルヘキシルジフェニル、燐
酸トリシクロヘキシル、燐酸トリ−2−エチルヘキシ
ル、燐酸トリデシル、燐酸トリブトキシエチル、燐酸ト
リクロロプロピル、燐酸ジ−2−エチルヘキシル、安息
香酸2−エチルヘキシル、安息香酸ドデシル、p−ヒド
ロキシ安息香酸2−エチルヘキシル、ジエチルドデカン
アミド、N−テトラデシルピロリドン、イソステアリル
アルコール、2,4−ジ−t−アミルフェノール、酢酸
ジオクチル、三酪酸グリセロール、乳酸イソ−ステアリ
ル、クエン酸トリオクチル、N,N−ジブチル−2−ブ
トキシ−5−t−オクチルアニリン、パラフィン、ドデ
シルベンゼンおよびジイソプロピルナフタレンである。
【0067】異なる分光感度を有する層の間に一般的に
配置されている非−感光性中間層は、1つの感光層から
別の分光感度を有する他の感光層への現像主薬酸化生成
物の望ましくない拡散を防止する試剤を含有してもよ
い。
配置されている非−感光性中間層は、1つの感光層から
別の分光感度を有する他の感光層への現像主薬酸化生成
物の望ましくない拡散を防止する試剤を含有してもよ
い。
【0068】捕獲剤またはDOP捕獲剤としても知られ
ている適当な試剤は Research Disclosure, 17 643 (De
cember 1978), section VII, 17 842 (February 1979)
および18 716 (November 1979), page 650 並びにEP
−A−0 069 070、0098 072、0 124
877、0 125 522に記載されている。
ている適当な試剤は Research Disclosure, 17 643 (De
cember 1978), section VII, 17 842 (February 1979)
および18 716 (November 1979), page 650 並びにEP
−A−0 069 070、0098 072、0 124
877、0 125 522に記載されている。
【0069】同じ分光感度を有する2つもしくはそれ以
上の成分層がある場合には、それらは異なっていてもよ
く、特にハロゲン化銀粒子の型および量に関して異なっ
ていてもよい。一般的には、比較的大きい感度の成分層
は比較的低い感度の成分層より支持体から離れて置かれ
るであろう。同じ分光感度を有する成分層は互いに隣接
していてもよく、または他の層により、例えば異なる分
光感度を有する層により離されていてもよい。例えば全
ての高感度層および全ての低感度層を互いにまとめて層
のパッケージにすることができる(DE−A−19 5
8 709、DE−A−25 30 645、DE−A−
26 22 922)。
上の成分層がある場合には、それらは異なっていてもよ
く、特にハロゲン化銀粒子の型および量に関して異なっ
ていてもよい。一般的には、比較的大きい感度の成分層
は比較的低い感度の成分層より支持体から離れて置かれ
るであろう。同じ分光感度を有する成分層は互いに隣接
していてもよく、または他の層により、例えば異なる分
光感度を有する層により離されていてもよい。例えば全
ての高感度層および全ての低感度層を互いにまとめて層
のパッケージにすることができる(DE−A−19 5
8 709、DE−A−25 30 645、DE−A−
26 22 922)。
【0070】写真材料はさらに、紫外線吸収化合物、光
学的白色剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン
捕獲剤、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素;色素、カ
プラーおよび白色顔料の安定性を改良するため並びにカ
ラーかぶりを減少させるための添加剤:可塑剤(ラテッ
クス)、抗生物質などを含有してもよい。
学的白色剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン
捕獲剤、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素;色素、カ
プラーおよび白色顔料の安定性を改良するため並びにカ
ラーかぶりを減少させるための添加剤:可塑剤(ラテッ
クス)、抗生物質などを含有してもよい。
【0071】紫外線吸収カプラー(例えばα−ナフトー
ルタイプのシアンカプラー)および紫外線吸収重合体を
使用してもよい。これらの紫外線吸収剤を媒染により特
定層に定着させてもよい。
ルタイプのシアンカプラー)および紫外線吸収重合体を
使用してもよい。これらの紫外線吸収剤を媒染により特
定層に定着させてもよい。
【0072】可視光線用に適するフィルター色素には、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素が
包含される。これらの色素の中では、オキソノール色
素、ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素が特
に有利に使用される。
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素が
包含される。これらの色素の中では、オキソノール色
素、ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素が特
に有利に使用される。
【0073】適当な光学的白色剤は、例えば、Research
Disclosure 17 643 (December 1978), section V、 U
S−A−2,632,701、3,269,840並びにG
B−A 852 075および1 319 763に記載さ
れている。
Disclosure 17 643 (December 1978), section V、 U
S−A−2,632,701、3,269,840並びにG
B−A 852 075および1 319 763に記載さ
れている。
【0074】ある種の結合剤層、特に支持体から最も遠
い層、しかし場合によっては特にそれらが製造中に支持
体から最も遠い層であるなら中間層は、無機または有機
の写真的に不活性である粒子を例えば平調化剤またはス
ペーサーとして含有してもよい(DE−A−33 31
542、DE−A−34 24 893、Research Discl
osure, 17 643 (December 1978), section XVI)。
い層、しかし場合によっては特にそれらが製造中に支持
体から最も遠い層であるなら中間層は、無機または有機
の写真的に不活性である粒子を例えば平調化剤またはス
ペーサーとして含有してもよい(DE−A−33 31
542、DE−A−34 24 893、Research Discl
osure, 17 643 (December 1978), section XVI)。
【0075】スペーサーの平均粒子直径は特に0.2〜
10μmの範囲である。スペーサーは水中に不溶性であ
りそしてアルカリ中には不溶性であってもまたは可溶性
であってもよく、アルカリ−可溶性スペーサーは一般的
にアルカリ性現像浴の中で写真材料から除去される。適
する重合体の例は、ヒドロキシプロピメチルセルロース
ヘキサヒドロフタレートと一緒になった、ポリメチルメ
タクリレート、アクリル酸とメチルメタクリレートの共
重合体である。
10μmの範囲である。スペーサーは水中に不溶性であ
りそしてアルカリ中には不溶性であってもまたは可溶性
であってもよく、アルカリ−可溶性スペーサーは一般的
にアルカリ性現像浴の中で写真材料から除去される。適
する重合体の例は、ヒドロキシプロピメチルセルロース
ヘキサヒドロフタレートと一緒になった、ポリメチルメ
タクリレート、アクリル酸とメチルメタクリレートの共
重合体である。
【0076】色素、カプラーおよび白色剤の安定性を改
良するため並びにカラーかぶりを減少させるための添加
剤(Research Disclosure, 17 643 (December 1978), s
ecetion VII)は下記の種類の化学物質に属する:ヒド
ロキノン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、スピロインダン類、
p−アルコキシフェノール類、立体障害フェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、立体障害アミン類、エステル化もしくは
エーテル化されたフェノール系ヒドロキシル基を含有す
る誘導体、金属錯体。
良するため並びにカラーかぶりを減少させるための添加
剤(Research Disclosure, 17 643 (December 1978), s
ecetion VII)は下記の種類の化学物質に属する:ヒド
ロキノン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、スピロインダン類、
p−アルコキシフェノール類、立体障害フェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、立体障害アミン類、エステル化もしくは
エーテル化されたフェノール系ヒドロキシル基を含有す
る誘導体、金属錯体。
【0077】立体障害アミン部分構造および立体障害フ
ェノール部分構造の両者を一つの分子中に有する化合物
(US−A−4,268,593)は熱、水分および光の
作用の結果としてのイエローカラー像の損傷を防止する
のに特に有効である。スピロインダン類(JP−A−1
59 664/81)およびヒドロキノンジエーテルも
しくはモノエーテルにより置換されたクロマン類(JP
−A−89 83 5/80)は深紅色像の損傷、特に光
の作用の結果としてのそれらの損傷を防止するのに特に
有効である。
ェノール部分構造の両者を一つの分子中に有する化合物
(US−A−4,268,593)は熱、水分および光の
作用の結果としてのイエローカラー像の損傷を防止する
のに特に有効である。スピロインダン類(JP−A−1
59 664/81)およびヒドロキノンジエーテルも
しくはモノエーテルにより置換されたクロマン類(JP
−A−89 83 5/80)は深紅色像の損傷、特に光
の作用の結果としてのそれらの損傷を防止するのに特に
有効である。
【0078】本発明に従う写真材料の層は一般的な硬膜
剤を用いて硬膜化することができる。適当な硬膜剤は、
例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび
同様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジ
オンおよび同様なケトン化合物、ビス−(2−クロロエ
チルウレア)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物(US−A−3,288,775、US−A−2,
732,303、GB−A−974 723およびGB−
A−1 167 207)、ジビニルスルホン化合物、5
−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,
3,5−トリアジンおよび反応性オレフィン結合を含有
する他の化合物(US−A−3,635,718、US−
A−3,232,763およびGB−A−994 86
9)、N−ヒドロキシメチル−フタルイミドおよび他の
N−メチロール化合物(US−A−2,732,316お
よびUS−A−2,586,689、イソシアナート類
(US−A−3,103,437)、アジリジン化合物
(US−A−3,017,280およびUS−A−2,9
83,611)、酸誘導体(US−A−2,725,29
4およびUS−A−2,725,295)、カルボジイミ
ドタイプの化合物(US−A−3,100,704)、カ
ルバモイルピリジニウム塩(DE−A−22 25 23
0およびDE−A−24 39 551)、カルバモイル
オキシピリジニウム化合物(DE−A−2408 81
4)、燐−ハロゲン結合を有する化合物(JP−A−1
13 929/83)、N−カルボニル−オキシイミド
化合物(JP−A−43353/81)、N−スルホニ
ルオキシイミド化合物(US−A−4,111,92
6)、ジヒドロキノリン化合物(US−A−4,013,
468)、2−スルホニル−オキシピリジニウム塩(J
P−A−110 762/81)、ホルムアミジニウム
塩(EP−A−0 162 308)、2個もしくはそれ
以上のN−アシルオキシイミノ基を有する化合物(US
−A−4,052,373)、エポキシ化合物(US−A
−3,091,537)、イソキサゾールタイプの化合物
(US−A−3,321,313およびUS−A−3,5
43,292)、ハロゲンカルボキシアルデヒド類、例
えばムコクロル酸、ジオキサン誘導体、例えばジヒドロ
キシジオキサンおよびジクロロジオキサン、並びに無機
硬膜剤、例えばクロム明礬および硫酸ジルコニウムであ
る。
剤を用いて硬膜化することができる。適当な硬膜剤は、
例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび
同様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジ
オンおよび同様なケトン化合物、ビス−(2−クロロエ
チルウレア)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物(US−A−3,288,775、US−A−2,
732,303、GB−A−974 723およびGB−
A−1 167 207)、ジビニルスルホン化合物、5
−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,
3,5−トリアジンおよび反応性オレフィン結合を含有
する他の化合物(US−A−3,635,718、US−
A−3,232,763およびGB−A−994 86
9)、N−ヒドロキシメチル−フタルイミドおよび他の
N−メチロール化合物(US−A−2,732,316お
よびUS−A−2,586,689、イソシアナート類
(US−A−3,103,437)、アジリジン化合物
(US−A−3,017,280およびUS−A−2,9
83,611)、酸誘導体(US−A−2,725,29
4およびUS−A−2,725,295)、カルボジイミ
ドタイプの化合物(US−A−3,100,704)、カ
ルバモイルピリジニウム塩(DE−A−22 25 23
0およびDE−A−24 39 551)、カルバモイル
オキシピリジニウム化合物(DE−A−2408 81
4)、燐−ハロゲン結合を有する化合物(JP−A−1
13 929/83)、N−カルボニル−オキシイミド
化合物(JP−A−43353/81)、N−スルホニ
ルオキシイミド化合物(US−A−4,111,92
6)、ジヒドロキノリン化合物(US−A−4,013,
468)、2−スルホニル−オキシピリジニウム塩(J
P−A−110 762/81)、ホルムアミジニウム
塩(EP−A−0 162 308)、2個もしくはそれ
以上のN−アシルオキシイミノ基を有する化合物(US
−A−4,052,373)、エポキシ化合物(US−A
−3,091,537)、イソキサゾールタイプの化合物
(US−A−3,321,313およびUS−A−3,5
43,292)、ハロゲンカルボキシアルデヒド類、例
えばムコクロル酸、ジオキサン誘導体、例えばジヒドロ
キシジオキサンおよびジクロロジオキサン、並びに無機
硬膜剤、例えばクロム明礬および硫酸ジルコニウムであ
る。
【0079】硬膜化は既知の方法で、硬膜剤を硬膜化し
ようとする層のための流し込み溶液に加えることにより
または硬膜化しようとする層を拡散可能な硬膜剤を含有
する層でオーバーコーテイングすることにより、行うこ
とができる。
ようとする層のための流し込み溶液に加えることにより
または硬膜化しようとする層を拡散可能な硬膜剤を含有
する層でオーバーコーテイングすることにより、行うこ
とができる。
【0080】上記の種類には遅延作用性および急速作用
性の硬膜剤並びに特に有利ないわゆる瞬間硬膜剤が包含
される。瞬間硬膜剤は流し込み直後に、遅くとも24時
間後に、好適には遅くとも8時間後に、適当な結合剤を
硬膜化させる化合物であるとみなされ、橋かけ反応によ
り決められる積層構造の分光計値および膨潤度における
変化がもはやなくなる程度で硬膜化を終らせる。膨潤は
フィルムの水性処理中の湿潤層厚さと乾燥層厚さとの間
の差であるとみなされる(Photogr. Sci. Eng.8 (196
4), 275; Photogr. Sci. Eng. (1972), 449)。
性の硬膜剤並びに特に有利ないわゆる瞬間硬膜剤が包含
される。瞬間硬膜剤は流し込み直後に、遅くとも24時
間後に、好適には遅くとも8時間後に、適当な結合剤を
硬膜化させる化合物であるとみなされ、橋かけ反応によ
り決められる積層構造の分光計値および膨潤度における
変化がもはやなくなる程度で硬膜化を終らせる。膨潤は
フィルムの水性処理中の湿潤層厚さと乾燥層厚さとの間
の差であるとみなされる(Photogr. Sci. Eng.8 (196
4), 275; Photogr. Sci. Eng. (1972), 449)。
【0081】ゼラチンと非常に急速に反応するこれらの
硬膜剤は、例えば、カルバモイルピリジニウム塩であ
り、それらはゼラチンの遊離カルボキシル基と反応でき
るため、後者がゼラチンの遊離アミノ基と反応してゼラ
チンを橋かけ結合させるペプチド結合を生成する。
硬膜剤は、例えば、カルバモイルピリジニウム塩であ
り、それらはゼラチンの遊離カルボキシル基と反応でき
るため、後者がゼラチンの遊離アミノ基と反応してゼラ
チンを橋かけ結合させるペプチド結合を生成する。
【0082】カラー写真ネガ材料は一般的には、現像、
漂白、定着およびすすぎにより、または現像、漂白、定
着およびその後のすすぎなしの安定化により処理され、
ここで漂白および定着を1回の処理段階にまとめてもよ
い。使用できるカラー現像主薬化合物は、それらの酸化
生成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾメチンま
たはインドフェノール色素を生成する能力を有する全て
の現像主薬化合物である。適当なカラー現像主薬化合物
は、少なくとも1個のp−フェニレンジアミンタイプの
第1級アミノ基を含有する芳香族化合物、例えばN,N
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン類、例えばN,
N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、1−(N−エ
チル−N−メタンスルホンアミド−エチル)−3−メチ
ル−p−フェニレンジアミン、1−(N−エチル−N−
ヒドロキシエチル)−3−メチル−p−フェニレンジア
ミンおよび1−(N−エチル−N−メトキシエチル)−3
−メチル−p−フェニレンジアミンである。他の使用で
きるカラー現像主薬は、例えば、J. Amer. Chem. Soc.
73, 3106 (1951) および G. Haist Modern Photographi
c Processing, 1979, John Wiley & Sons, New York, 5
45 頁以下に記載されている。
漂白、定着およびすすぎにより、または現像、漂白、定
着およびその後のすすぎなしの安定化により処理され、
ここで漂白および定着を1回の処理段階にまとめてもよ
い。使用できるカラー現像主薬化合物は、それらの酸化
生成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾメチンま
たはインドフェノール色素を生成する能力を有する全て
の現像主薬化合物である。適当なカラー現像主薬化合物
は、少なくとも1個のp−フェニレンジアミンタイプの
第1級アミノ基を含有する芳香族化合物、例えばN,N
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン類、例えばN,
N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、1−(N−エ
チル−N−メタンスルホンアミド−エチル)−3−メチ
ル−p−フェニレンジアミン、1−(N−エチル−N−
ヒドロキシエチル)−3−メチル−p−フェニレンジア
ミンおよび1−(N−エチル−N−メトキシエチル)−3
−メチル−p−フェニレンジアミンである。他の使用で
きるカラー現像主薬は、例えば、J. Amer. Chem. Soc.
73, 3106 (1951) および G. Haist Modern Photographi
c Processing, 1979, John Wiley & Sons, New York, 5
45 頁以下に記載されている。
【0083】カラー現像後に酸停止浴またはすすぎが続
いてよい。
いてよい。
【0084】一般的には、材料をカラー現像直後に漂白
しそして定着させる。使用できる漂白剤は、例えば、F
e(III)塩およびFe(III)錯塩、例えばフェリシアン化
物、二クロム酸塩、水溶性コバルト錯体である。アミノ
−ポリカルボン酸の鉄(III)錯体、特に例えばエチレン
ジアミン−四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ア
ルキルイミノ−ジカルボン酸および対応するホスホン酸
類の錯体が特に好ましい。過硫酸塩および過酸化物、例
えば過酸化水素、も漂白剤として適する。
しそして定着させる。使用できる漂白剤は、例えば、F
e(III)塩およびFe(III)錯塩、例えばフェリシアン化
物、二クロム酸塩、水溶性コバルト錯体である。アミノ
−ポリカルボン酸の鉄(III)錯体、特に例えばエチレン
ジアミン−四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ア
ルキルイミノ−ジカルボン酸および対応するホスホン酸
類の錯体が特に好ましい。過硫酸塩および過酸化物、例
えば過酸化水素、も漂白剤として適する。
【0085】すすぎの次に一般的には漂白/定着浴また
は定着浴が続き、それは向流すすぎとして行われるかま
たは自己水供給式の数個のタンクを含んでなる。
は定着浴が続き、それは向流すすぎとして行われるかま
たは自己水供給式の数個のタンクを含んでなる。
【0086】ホルムアルデヒドを含有しないかまたは少
量だけ含有するその後の仕上げ浴を使用することによ
り、好ましい結果が得られる。
量だけ含有するその後の仕上げ浴を使用することによ
り、好ましい結果が得られる。
【0087】しかしながら、すすぎを安定化浴により完
全に置換することもでき、それは一般的には向流式で行
われる。ホルムアルデヒドが加えられるなら、この安定
化浴が仕上げ浴の機能も引き受ける。
全に置換することもでき、それは一般的には向流式で行
われる。ホルムアルデヒドが加えられるなら、この安定
化浴が仕上げ浴の機能も引き受ける。
【0088】
【実施例】実施例1 (比較例) 下記の層を記載の順序で透明な三酢酸セルロースフィル
ムベースに適用することにより、カラーネガ現像用のカ
ラー写真記録材料(層構造体1A)を製造した。記載さ
れている量は各場合とも1m2に関する。対応するAg
NO3の量は適用されたハロゲン化銀の量に関してお
り、ハロゲン化銀を1モルのAgNO3当たり0.5gの
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラ
アザインデンで安定化した。
ムベースに適用することにより、カラーネガ現像用のカ
ラー写真記録材料(層構造体1A)を製造した。記載さ
れている量は各場合とも1m2に関する。対応するAg
NO3の量は適用されたハロゲン化銀の量に関してお
り、ハロゲン化銀を1モルのAgNO3当たり0.5gの
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラ
アザインデンで安定化した。
【0089】層1(抗−ハレーション層) 0.06gの色素FA1 0.06gの色素FA2 0.12gの黒色コロイド銀 0.2gの紫外線吸収剤UV−2 0.8gのゼラチン層2 (低感度赤感性層) 10.5モル%の塩化物および2.4モル%のヨウ化物、
平均粒子直径0.35μmを有する赤感性にされたAg
BrClI乳剤の0.8gのAgNO3 0.6gのゼラチン 0.21gの無色カプラーC1 0.01gのDIRカプラーD1 0.02gの着色カプラーRC−1 0.01gの着色カプラーYC−1 0.25gの燐酸トリクレシル(TCP)層3 (中感度赤感性層) 10.4モル%の塩化物、9.4モル%のヨウ化物、平均
粒子直径0.5μmを有する赤感性にされたAgBrC
lI乳剤の1.6gのAgNO3 6.7モル%のヨウ化物、平均粒子直径0.8μmを有す
る赤感性にされたAgBrI乳剤の0.8gのAgNO3 0.22gの無色カプラーC1 0.07gの着色カプラーRC−1 0.03gの着色カプラーYC−1 0.04gのDIRカプラーD−1 0.9gのゼラチン 0.32gのTCP層4 (高感度赤感性層) 6.8モル%のヨウ化物、平均粒子直径1.1μmを有す
る赤感性にされたAgBrClI乳剤の1.6gのAg
NO3 1.2gのゼラチン 0.15gの無色カプラーC2 0.05gのDIRカプラーD2 0.20gのTCP層5 (中間層) 1.0gのゼラチン 0.1gの色素FA3層6 (低感度緑感性層) 10.4モル%の塩化物、9.5モル%のヨウ化物、平均
粒子直径0.5μmを有する緑感性にされたAgBrC
lI乳剤の0.54gのAgNO3 0.9gのゼラチン 0.43gの無色カプラーI−1 0.005gのDIRカプラーD−1 0.001gのDIRカプラーD−3 0.02gの着色カプラーYM−1 0.05gの捕獲剤SC−1 0.46gのTCP層7 (中感度緑感性層) 10.4モル%の塩化物、9.5モル%のヨウ化物、平均
粒子直径0.5μmを有する緑感性にされたAgBrC
lI乳剤の1.1gのAgNO3 6.7モル%のヨウ化物、平均粒子直径0.7μmを有す
る緑感性にされたAgBrI乳剤の0.34gのAgN
O3 0.24gの無色カプラーI−1 0.04gの着色カプラーYM−1 0.005gのDIRカプラーD1 0.003gのDIRカプラーD3 0.9gのゼラチン 0.30gのTCP層8 (高感度緑感性層) 6.8モル%のヨウ化物、平均粒子直径1.1μmを有す
る緑感性にされたAgBrI乳剤の1.7gのAgNO3 1.2gのゼラチン 0.2gの無色カプラーI−4 0.05gの着色カプラーYM−2 0.05gのDIRカプラーD2 0.3gのTCP層9 (中間層) 0.4gのゼラチン 0.02gのポリビニルピロリドン層10 (イエローフィルター層) 0.1gのイエローコロイド銀 0.2gのゼラチン 0.06gの捕獲剤SC1 0.2gのポリビニルピロリドン 0.1gのTCP層11 (低感度青感性層) 15モル%の塩化物、9モル%のヨウ化物、平均粒子直
径0.78μmを有する青感性にされたAgBrClI
乳剤の0.18gのAgNO3 10.4モル%の塩化物、9.5モル%のヨウ化物、平均
粒子直径0.5μmを有する青感性にされたAgBrC
lI乳剤の0.2gのAgNO3 10モル%のヨウ化物、平均粒子直径1.15μmを有
する青感性にされたAgBrClI乳剤の0.89gの
AgNO3 1.0gのゼラチン 1.1gの無色カプラーY−1 0.03gのDIRカプラーD−1 1.1gのTCP層12 (中感度青感性層) 15モル%の塩化物、8.8モル%のヨウ化物、平均粒
子直径0.77μmを有する青感性にされたAgBrC
lI乳剤の0.12gのAgNO3 15モル%の塩化物、12モル%のヨウ化物、平均粒子
直径1.0μmを有する青感性にされたAgBrClI
乳剤の0.28gのAgNO3 0.77gのゼラチン 0.58gの無色カプラーY−1 0.58gのTCP層13 (高感度青感性層) 12モル%のヨウ化物、平均粒子直径1.2μmを有す
る青感性にされたAgBrI乳剤の1.6gのAgNO3 0.9gのゼラチン 0.1gの無色カプラーY−1 0.02gのDIRカプラーD−2 0.2gのTCP層14 (マイクレート(micrate)層) 4モル%のヨウ化物、平均粒子直径0.05μmを有す
るAgBrI乳剤の0.3gのAgNO3 1.4gのゼラチン 0.1gの紫外線吸収剤UV−1 0.3gの紫外線吸収剤UV−2 0.5gのTCP層15 (保護および硬膜層) 0.2gのゼラチン 0.86gの式
平均粒子直径0.35μmを有する赤感性にされたAg
BrClI乳剤の0.8gのAgNO3 0.6gのゼラチン 0.21gの無色カプラーC1 0.01gのDIRカプラーD1 0.02gの着色カプラーRC−1 0.01gの着色カプラーYC−1 0.25gの燐酸トリクレシル(TCP)層3 (中感度赤感性層) 10.4モル%の塩化物、9.4モル%のヨウ化物、平均
粒子直径0.5μmを有する赤感性にされたAgBrC
lI乳剤の1.6gのAgNO3 6.7モル%のヨウ化物、平均粒子直径0.8μmを有す
る赤感性にされたAgBrI乳剤の0.8gのAgNO3 0.22gの無色カプラーC1 0.07gの着色カプラーRC−1 0.03gの着色カプラーYC−1 0.04gのDIRカプラーD−1 0.9gのゼラチン 0.32gのTCP層4 (高感度赤感性層) 6.8モル%のヨウ化物、平均粒子直径1.1μmを有す
る赤感性にされたAgBrClI乳剤の1.6gのAg
NO3 1.2gのゼラチン 0.15gの無色カプラーC2 0.05gのDIRカプラーD2 0.20gのTCP層5 (中間層) 1.0gのゼラチン 0.1gの色素FA3層6 (低感度緑感性層) 10.4モル%の塩化物、9.5モル%のヨウ化物、平均
粒子直径0.5μmを有する緑感性にされたAgBrC
lI乳剤の0.54gのAgNO3 0.9gのゼラチン 0.43gの無色カプラーI−1 0.005gのDIRカプラーD−1 0.001gのDIRカプラーD−3 0.02gの着色カプラーYM−1 0.05gの捕獲剤SC−1 0.46gのTCP層7 (中感度緑感性層) 10.4モル%の塩化物、9.5モル%のヨウ化物、平均
粒子直径0.5μmを有する緑感性にされたAgBrC
lI乳剤の1.1gのAgNO3 6.7モル%のヨウ化物、平均粒子直径0.7μmを有す
る緑感性にされたAgBrI乳剤の0.34gのAgN
O3 0.24gの無色カプラーI−1 0.04gの着色カプラーYM−1 0.005gのDIRカプラーD1 0.003gのDIRカプラーD3 0.9gのゼラチン 0.30gのTCP層8 (高感度緑感性層) 6.8モル%のヨウ化物、平均粒子直径1.1μmを有す
る緑感性にされたAgBrI乳剤の1.7gのAgNO3 1.2gのゼラチン 0.2gの無色カプラーI−4 0.05gの着色カプラーYM−2 0.05gのDIRカプラーD2 0.3gのTCP層9 (中間層) 0.4gのゼラチン 0.02gのポリビニルピロリドン層10 (イエローフィルター層) 0.1gのイエローコロイド銀 0.2gのゼラチン 0.06gの捕獲剤SC1 0.2gのポリビニルピロリドン 0.1gのTCP層11 (低感度青感性層) 15モル%の塩化物、9モル%のヨウ化物、平均粒子直
径0.78μmを有する青感性にされたAgBrClI
乳剤の0.18gのAgNO3 10.4モル%の塩化物、9.5モル%のヨウ化物、平均
粒子直径0.5μmを有する青感性にされたAgBrC
lI乳剤の0.2gのAgNO3 10モル%のヨウ化物、平均粒子直径1.15μmを有
する青感性にされたAgBrClI乳剤の0.89gの
AgNO3 1.0gのゼラチン 1.1gの無色カプラーY−1 0.03gのDIRカプラーD−1 1.1gのTCP層12 (中感度青感性層) 15モル%の塩化物、8.8モル%のヨウ化物、平均粒
子直径0.77μmを有する青感性にされたAgBrC
lI乳剤の0.12gのAgNO3 15モル%の塩化物、12モル%のヨウ化物、平均粒子
直径1.0μmを有する青感性にされたAgBrClI
乳剤の0.28gのAgNO3 0.77gのゼラチン 0.58gの無色カプラーY−1 0.58gのTCP層13 (高感度青感性層) 12モル%のヨウ化物、平均粒子直径1.2μmを有す
る青感性にされたAgBrI乳剤の1.6gのAgNO3 0.9gのゼラチン 0.1gの無色カプラーY−1 0.02gのDIRカプラーD−2 0.2gのTCP層14 (マイクレート(micrate)層) 4モル%のヨウ化物、平均粒子直径0.05μmを有す
るAgBrI乳剤の0.3gのAgNO3 1.4gのゼラチン 0.1gの紫外線吸収剤UV−1 0.3gの紫外線吸収剤UV−2 0.5gのTCP層15 (保護および硬膜層) 0.2gのゼラチン 0.86gの式
【0090】
【化15】
【0091】の硬膜剤。
【0092】実施例1で使用された物質:
【0093】
【化16】
【0094】
【化17】
【0095】
【化18】
【0096】
【化19】
【0097】
【化20】
【0098】当該層の中のカプラーの量に関して30重
量%の本発明に従う化合物が層6、7および8中でもさ
らに乳化されている点で、実施例2〜8は1と異なって
いる。実施例9はDE 3 246 292からの比較化
合物を含有している。
量%の本発明に従う化合物が層6、7および8中でもさ
らに乳化されている点で、実施例2〜8は1と異なって
いる。実施例9はDE 3 246 292からの比較化
合物を含有している。
【0099】実施例1〜9の各々二片に白色光を灰色階
段光学楔の後部で露光しそして TheBritish Journal of
Photography 1974, 597 および 598 頁に記載されてい
るカラーネガ方法を用いて処理した。二つのサンプルの
一方は引き続き一般的な室温で貯蔵し、他方は60℃/
90%相対湿度において3日間貯蔵した。コンディショ
ニングされなかったサンプルのマゼンタかぶりを次に測
定しそして点:(D=0.2+logHにおける感度点)
において観察された階調曲線上の濃度Dxを測定した。
コンディショニングされたサンプルの濃度およびかぶり
値を次に同じ点で測定しそしてコンディショニングされ
なかったサンプルに対しての差を測定した。相当する測
定値を表1に示す。
段光学楔の後部で露光しそして TheBritish Journal of
Photography 1974, 597 および 598 頁に記載されてい
るカラーネガ方法を用いて処理した。二つのサンプルの
一方は引き続き一般的な室温で貯蔵し、他方は60℃/
90%相対湿度において3日間貯蔵した。コンディショ
ニングされなかったサンプルのマゼンタかぶりを次に測
定しそして点:(D=0.2+logHにおける感度点)
において観察された階調曲線上の濃度Dxを測定した。
コンディショニングされたサンプルの濃度およびかぶり
値を次に同じ点で測定しそしてコンディショニングされ
なかったサンプルに対しての差を測定した。相当する測
定値を表1に示す。
【0100】
【表1】
【0101】本発明に従う化合物は熱帯条件下で貯蔵さ
れた時に現像された材料のかぶりおよび濃度における増
加を顕著に減少させる(表1)。
れた時に現像された材料のかぶりおよび濃度における増
加を顕著に減少させる(表1)。
【0102】比較化合物V1の使用は確かにかぶりで比
較的小さい差を生じながら、新品状態における濃度の顕
著な損失も生ずる。
較的小さい差を生じながら、新品状態における濃度の顕
著な損失も生ずる。
【0103】実施例10〜21 他のカラーカプラーを層6、7および8の中で使用した
点で、実施例10〜21は実施例1と異なる。対応する
組み合わせ並びに(実施例1に記載されているのと)同
じ処理および同じ貯蔵後に得られた結果を表2に示す。
点で、実施例10〜21は実施例1と異なる。対応する
組み合わせ並びに(実施例1に記載されているのと)同
じ処理および同じ貯蔵後に得られた結果を表2に示す。
【0104】
【表2】
【0105】
【化21】
【0106】表2から明らかにわかるように、本発明に
従う組み合わせは比較化合物と比べて得られる濃度にお
ける顕著な利点を有しており、そして90%相対湿度に
おける3日間の貯蔵後にカラー濃度において添加剤なし
のサンプルより顕著に低い増加を示し、そしてその結果
としてそれらの安定性増加によって大きな一定感度計値
を示す。
従う組み合わせは比較化合物と比べて得られる濃度にお
ける顕著な利点を有しており、そして90%相対湿度に
おける3日間の貯蔵後にカラー濃度において添加剤なし
のサンプルより顕著に低い増加を示し、そしてその結果
としてそれらの安定性増加によって大きな一定感度計値
を示す。
【0107】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【0108】1.支持体並びに少なくとも1種の式
(I)
(I)
【0109】
【化22】
【0110】[式中、R1は水素、アルキル、アリー
ル、アシル、弗素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、
ニトロ、アルコキシカルボニル、シアノ、アロキシカル
ボニル、アシルアミノ、スルホンアミド、トリフルオロ
メチルを意味し、R2は弗素、塩素、臭素、アシル、ア
ルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシ
スルホニル、アロキシスルホニル、アシルアミノ、スル
ホンアミド、トリフルオロメチル、ニトロを意味し、X
は脱離基を意味し、Yは直接結合またはCOを意味し、
そしてoおよびpは1〜5の数を意味し、ここで、oお
よび/またはpが>1である場合には、置換基R1また
はR2は同一もしくは相異なっていてよい]の2−当量
ピラゾロンマゼンタカプラーおよび式(II)または(II
I)
ル、アシル、弗素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、
ニトロ、アルコキシカルボニル、シアノ、アロキシカル
ボニル、アシルアミノ、スルホンアミド、トリフルオロ
メチルを意味し、R2は弗素、塩素、臭素、アシル、ア
ルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシ
スルホニル、アロキシスルホニル、アシルアミノ、スル
ホンアミド、トリフルオロメチル、ニトロを意味し、X
は脱離基を意味し、Yは直接結合またはCOを意味し、
そしてoおよびpは1〜5の数を意味し、ここで、oお
よび/またはpが>1である場合には、置換基R1また
はR2は同一もしくは相異なっていてよい]の2−当量
ピラゾロンマゼンタカプラーおよび式(II)または(II
I)
【0111】
【化23】
【0112】[式中、R3は水素またはアルキルを意味
し、R4は水素またはアルキルを意味し、L1は2価の
基、好適には
し、R4は水素またはアルキルを意味し、L1は2価の
基、好適には
【0113】
【化24】
【0114】を意味し、L2は−O−または−NR7−を
意味し、m、nは2より大きい数、特に3〜15を意味
し、R5、R6はアルキレン、アリーレンまたはシクロア
ルキレンを意味し、R7は水素またはアルキルを意味
し、ここでL1はR6を介してピペリジン環の窒素原子と
結合されている]の繰り返し単位を含有する少なくとも
1種のアミンを含有する該支持体上に適用された少なく
とも1つのハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロ
ゲン化銀材料。
意味し、m、nは2より大きい数、特に3〜15を意味
し、R5、R6はアルキレン、アリーレンまたはシクロア
ルキレンを意味し、R7は水素またはアルキルを意味
し、ここでL1はR6を介してピペリジン環の窒素原子と
結合されている]の繰り返し単位を含有する少なくとも
1種のアミンを含有する該支持体上に適用された少なく
とも1つのハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロ
ゲン化銀材料。
【0115】2.マゼンタカプラーが式(IV)
【0116】
【化25】
【0117】[式中、R11は水素、アルキル、アルコキ
シ、アリール、アシル、弗素、塩素、臭素、スルホニ
ル、シリル、ニトロ、アルコキシカルボニル、シアノ、
アロキシカルボニル、アシルアミノ、スルホンアミド、
トリフルオロメチルを意味し、R12は弗素、塩素、臭
素、アシル、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、シアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルコキシスルホニル、アロキシスルホニル、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、トリフルオロメチル、ニト
ロを意味し、R13は水素、アルキル、アリール、アシ
ル、弗素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、アルコキ
シカルボニル、シアノまたはアロキシカルボニルを意味
し、Xは水素、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシスル
ホニル、アロキシスルホニルを意味し、Yは水素、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキル、アルコキシ、ア
ルコキシカルボニル、シアノ、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、アルコキシスルホニル、アロキシス
ルホニルを意味し、但しXまたはYのいずれかは水素で
あり、a、bは1〜5の数を意味し、そしてcは0〜4
の数を意味する]のものであることを特徴とする、上記
1に従うカラー写真ハロゲン化銀材料。
シ、アリール、アシル、弗素、塩素、臭素、スルホニ
ル、シリル、ニトロ、アルコキシカルボニル、シアノ、
アロキシカルボニル、アシルアミノ、スルホンアミド、
トリフルオロメチルを意味し、R12は弗素、塩素、臭
素、アシル、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、シアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルコキシスルホニル、アロキシスルホニル、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、トリフルオロメチル、ニト
ロを意味し、R13は水素、アルキル、アリール、アシ
ル、弗素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、アルコキ
シカルボニル、シアノまたはアロキシカルボニルを意味
し、Xは水素、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシスル
ホニル、アロキシスルホニルを意味し、Yは水素、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキル、アルコキシ、ア
ルコキシカルボニル、シアノ、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、アルコキシスルホニル、アロキシス
ルホニルを意味し、但しXまたはYのいずれかは水素で
あり、a、bは1〜5の数を意味し、そしてcは0〜4
の数を意味する]のものであることを特徴とする、上記
1に従うカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0118】3.マゼンタカプラーが式V
【0119】
【化26】
【0120】[式中、R11およびR12は上記の意味を有
し、R14はアルキル、アリール、アシル、アルコキシカ
ルボニルまたはアリールオキシカルボニルを意味し、R
15は弗素、塩素、臭素またはアルコキシを意味し、R16
は水素、アルキルまたはアリールを意味し、R17はアル
キルまたはアリールを意味し、Zは−CO−、−SO−
または−SO2−を意味し、aは0または1を意味し、
そしてbは3〜5の数を意味する]のものであることを
特徴とする、上記1に従うカラー写真ハロゲン化銀材
料。
し、R14はアルキル、アリール、アシル、アルコキシカ
ルボニルまたはアリールオキシカルボニルを意味し、R
15は弗素、塩素、臭素またはアルコキシを意味し、R16
は水素、アルキルまたはアリールを意味し、R17はアル
キルまたはアリールを意味し、Zは−CO−、−SO−
または−SO2−を意味し、aは0または1を意味し、
そしてbは3〜5の数を意味する]のものであることを
特徴とする、上記1に従うカラー写真ハロゲン化銀材
料。
【0121】4.式(II)および(III)の化合物を1
モルのマゼンタカプラー当たり10〜200モル%の合
計量で使用することを特徴とする、上記1に従うカラー
写真ハロゲン化銀材料。
モルのマゼンタカプラー当たり10〜200モル%の合
計量で使用することを特徴とする、上記1に従うカラー
写真ハロゲン化銀材料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス・ランゲン ドイツ53129ボン・バイデンガルテン16 (72)発明者 ウベ・ダールハウス ドイツ51399ブルシヤイト・ハマーベーク 8 (72)発明者 トーマス・ヒユプシユ ドイツ51375レーフエルクーゼン・ゲツエ リンアレー102
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体並びに少なくとも1種の式(I) 【化1】 [式中、R1は水素、アルキル、アリール、アシル、弗
素、塩素、臭素、スルホニル、シリル、ニトロ、アルコ
キシカルボニル、シアノ、アロキシカルボニル、アシル
アミノ、スルホンアミド、トリフルオロメチルを意味
し、R2は弗素、塩素、臭素、アシル、アルキル、アル
コキシ、アルコキシカルボニル、シアノ、アルキルスル
ホニル、アリールスルホニル、アルコキシスルホニル、
アロキシスルホニル、アシルアミノ、スルホンアミド、
トリフルオロメチル、ニトロを意味し、Xは脱離基を意
味し、Yは直接結合またはCOを意味し、そしてoおよ
びpは1〜5の数を意味し、ここで、oおよび/または
pが>1である場合には、置換基R1またはR2は同一も
しくは相異なっていてよい]の2−当量ピラゾロンマゼ
ンタカプラーおよび式(II)または(III) 【化2】 [式中、R3は水素またはアルキルを意味し、R4は水素
またはアルキルを意味し、L1は2価の基、好適には 【化3】 を意味し、L2は−O−または−NR7−を意味し、m、
nは2より大きい数、特に3〜15を意味し、R5、R6
はアルキレン、アリーレンまたはシクロアルキレンを意
味し、R7は水素またはアルキルを意味し、ここでL1は
R6を介してピペリジン環の窒素原子と結合されてい
る]の繰り返し単位を含有する少なくとも1種のアミン
を含有する、該支持体に適用された少なくとも1つのハ
ロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロゲン化銀材
料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19515143.7 | 1995-04-25 | ||
| DE19515143A DE19515143A1 (de) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08297352A true JPH08297352A (ja) | 1996-11-12 |
Family
ID=7760299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8120853A Pending JPH08297352A (ja) | 1995-04-25 | 1996-04-19 | カラー写真ハロゲン化銀材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5601968A (ja) |
| JP (1) | JPH08297352A (ja) |
| DE (1) | DE19515143A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2339298B (en) * | 1996-04-30 | 2000-05-10 | Eastman Kodak Co | Use of pyrazolone image dye-forming couplers for enhancing light stability |
| DE19629142A1 (de) * | 1996-07-19 | 1998-01-22 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem 2-Äquivalent-Magentakuppler und einem Weißkuppler |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58102231A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| EP0114028B1 (de) * | 1982-12-16 | 1988-08-03 | Ciba-Geigy Ag | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial |
| JPS6275526A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
-
1995
- 1995-04-25 DE DE19515143A patent/DE19515143A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-04-18 US US08/634,503 patent/US5601968A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 JP JP8120853A patent/JPH08297352A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19515143A1 (de) | 1996-10-31 |
| US5601968A (en) | 1997-02-11 |
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