JPS6275526A - カラ−写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更ニ詳シく
は発色現像液にベンジルアルコールヲ含有させなくても
良好な感度、諧調及び最高濃度のイエロー画像が得られ
る高発色性のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層を有する写真感光材料の該乳剤層のカプリの改良
に関するものである。 〔従来の技術〕 色画像を得るために写真技術の分野で慣用されている減
色法カラー写真では、周知のように芳香族第1級アミン
系発色現像主薬が、露光されたノ・ロゲン化銀粒子を還
元することにより生成する発色現像主薬の酸化生成物と
イエロー、シアン及びマゼンタの各色素を形成するカプ
ラーとをハロゲン化銀乳剤中で酸化カンブリングするこ
とにより色素画像が形成される。そして、このような発
色現像反応を促進する促進剤としてベンジルアルコール
を発色現像液に添加することが慣用されてきた。しかし
ながら、脱公害の面からベンジルアルコールへの依存の
排除が大きな問題として取り上げられてきた。 一般に、ベンジルアルコールを添加しない発色現像液を
用いると、ハロゲン化銀乳剤中に添加されたカプラーの
発色性すなわち色素形成速度及び最大発色濃度が低下し
、そしてこの低下はイエローカプラーにおいて著しい。 このような背景から、発色性をベンジルアルコールに依
存しないイエローカプラーとして高発色イエローカプラ
ーといわれるイエローカプラーが開発され開示されてい
る。 このようなカプラーとしては、例えば特開昭−17−2
4321号、同50−87650号、同50−9273
1号、同55−32071号、同52 ・−11521
9号、同54−48541号、同55−142340号
、同58−42045号、同55−70841号、同5
4−133329号、同57−200037号、同58
−42’046号、同55−142340号、同54−
99433号、同56−164343号、同56−30
127号、同57−22238号、同59−17755
7号、同59−177553号、同59−177554
号、同59−214854号、同59−222837号
、同60−41042号、同60−69653号、同5
6−30126号、同56−92237号等に記載され
たものがある。 高発色性イエローカプラーはベンジルアルコールを含有
する発色現像液で現像した場合には高感度、高ガンマ及
び高い最高濃度を与えるため、特に増感と誤使用量の低
減の面でも好ましいことが知られている。 しかしながら、これらの公知の高発色性イエローカプラ
ーは形成される色素画像の光堅牢性が甚しく弱かったり
、あるいは高沸点有機溶媒に対する溶解性が甚だしく劣
るものが多く、特に観賞用として反射型プリントカラー
写真感光材料に実用し得るものは少ないが、これらのカ
プラーのうち発色現像主薬の酸化体とカップリングして
離脱する基以外に少なくとも1つの−SO2−基を有す
る2当量イエローカプラーは比較的このような欠点が少
ない。 このようなカプラーとして、上記文献のうちの特開昭5
6−95237号、同55−70841号、同5o−9
2731号、同58−42046号、同55−1423
46号、同54−99433号、同56−164343
号、同56−30127号、同57−22238号、同
54−133329号、同59−177553号、同5
9−177554号及び同60−41042号に記載さ
れたもの等がある。 しかしながら、高発色性イエローカプラーは、この種の
ものを含めて現像カブリが発生し易く、特に高温(35
°C以上)現像において比較的生じ易く、近年の高温迅
速処理の流れの中で高発色イエローカプラーを使用する
に際して現像カブリの抑制が特に望まれている。 従来、現像カブリを防止するために、一般にはカプリ防
止剤やスティン防止剤を現像液や写真感光材料に含有さ
せる手段が用いられている。 そして、カブリ防止剤としてはメルカプト複素環系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾイミダゾー
ル系化合物に代表される多くの複素環有機化合物が知ら
れている。(これらの化合物は例えば「写真工業の基礎
、銀塩写真網」(8本写真学会編、1989 )の19
4〜198頁に記載されている。) しかしながら、これらの化合物は一般に直接ハロゲン化
銀に作用するため、単独で充分なカブリ防止効果を有す
る量を使用した場合には、現像速度の低下、最大濃度及
びガンマの低下、階調の折れ曲り、あるいは脱銀速度の
低下等種々の好ましくない悪影響を与える。 またスティン防止剤としては、ジヒドロキシベンゼン系
化合物(例えばハイドロキノン、カテコール、2.5−
ジブチルハイドロキノン、2.5−ジオクチルハイドロ
キノン等)、アスコルビン酸、シトラジン酸類等が知ら
れており、これらを現像液に含有させた場合には、カブ
リを低下させる割合以上に最高濃度を低下させたり、あ
るいは現像液に保存中にスティンを生じさせ、それによ
って処理後の写真感光材料に汚染を生じさせ、高発色イ
エローカプラーを使用する意義がなくなり、また写真感
光材料に含有させた場合にもステイン防止剤が現像液に
溶出する場合には現像液に溶出して同様の弊害を生じ、
現像液に溶出しない場合でも形成される色素画像の堅牢
性を低下させる等の弊害がある。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、高発色性イエローカプラーの有する上
記特長を失わずにその欠点である現像カブリが上記のよ
うなその他の品質の低下を伴わずに改良される技術的手
段を提供することである。 本発明の他の目的は、高発色性のイエローカプラーを含
有し、高い最高濃度、高いガンマ及び良好な色素堅牢性
を有し、かつ現像カブリが低いイエロー画像が得られる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層中に、発色現像主薬の酸化体とカップリングして
離脱する基以外に少なくとも1つの−SO2−構造をも
つ基を有する2当量イエローカプラー及びド記一般式[
1,1で表わざJする?11位を有する化合物を含有す
ることを特徴とする写真Le光材料によって達成される
。 一般式 [1) 式中、Rは水素原子又はアルキル基を表わす。 以下、本発明について詳述する。 上記一般式い)において、Rで表わされるアルキル基は
好ましくは炭素原子数1〜5のアルキル基である。 一般式(1)で表わされる単位を有する化合物は好まし
くは下記〔1a〕で表わされる化合物及び下記(ib)
である。 口a〕: [1b) : 反覆する構造単位が一般式[1)で表
わされる基を有するポリマー化合物 ここで、Rは一般式(1)におけるRと同義であり、ア
ルキル基のうちで好ましいのはメチル基である。 nは1〜4の整数を表わす。R′は置換基を有していて
もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニ
ル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表わす
。上記アルキル基は、そのアルキル部分は好ましくは炭
素原子数1〜8であり、例えばメチル基、ベンジル基等
である。上記アルケニル基として、例えばアリル基が挙
げられ、上記アリール基として、例えばフェニル基、2
,4− ’; −tert−ブチルフェニル基等が挙げ
られる。 Roは、n == 1のときは水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、又はそれぞれ置換基を有して
いてもよいアルキルカルボン酸、シクロアルキルカルボ
ン酸もしくはアリールカルボン酸の1価の残基を表わし
、n=2のときは、アルキレン基、アルケニレン基、又
はそれぞれ置換基を有していてもよいアルギルジカルボ
ン酸、シクロアルキルジカルボン酸もしくはアリールジ
カルボン酸の2価の残基を表わし、n=3のときは、そ
れぞれ置換基を有していてもよいアルキルトリカルボン
酸、シクロアルキルトリカルボン酸もしくはアリールト
リカルボン酸の3価の残基を表わし、n=4のときは、
それぞれ置換基を有していてもよいアルキルテトラカル
ボン酸、シクロアルキルテトラカルボン酸もしくはアリ
ールテトラカルボン酸の4価の残基を表わす。 次に、上記一般式[11で表わされる単位を有する化合
物の具体例を挙げる。 なお、下記具体例中のポリマーにおけるnは約2〜20
0を表わす。 (p−3) (p −4) (P−5) (P−6) (P−7) (p−8) (P−9) (P−10) 一ノ
\ノ −0−
ロー
ロイQ、 C
L+ 山ν
ν Ql
1 1
CL1 山
山−一
Nノ \ノ+
1
’山 山
山CLI −函 (P−31) (P・−32) (p−33) (p −34) (P−35) (P −36) 上記化合物は一般に公知のものであり、その合成方法は
、例えば特開昭49−32937号、同同59−538
46号、同59−116747号、同59−11935
1号、特公昭57−20617号、米国特許第4,23
3,412号、同第4,344,876号、欧州特許公
開第2,005号等に記載されている。 該化合物は前記本発明に用いるイエローカプラーと同じ
ハロゲン化銀乳剤層に含有させればよく、通常、単独で
又はカプラー等と共に分散物の形聾で添加すればよいが
、このとき分散物の分散媒としては公知のカプラーの分
散物に用いられる有機溶剤を用いることができ、また分
散系としてラテックスを用いることができる。 該化合物の含有量は用いるイエローカプラーに対して5
〜100重量%、好ましくは10〜60重量%の範囲で
用いられる。 本発明における発色現像主薬の酸化体とカップリングし
て離脱する基以外に少なくとも1つの一5O2−構造を
もつ基を有する2当世イエローカプラー(以下、本発明
のイエローカプラーという)は好ましくは下記一般式(
11]で表わされる化合物である。 一般式 [[1,I ここで、R2は置換基を有していてもよいアルキル基(
例えばメチル、イソフ゛千ル、 tert−ブ千ル、
ヘキシル、1−メチルベン千ル、ネオベン千ル、イソヘ
キシル、ドデシル、フェニル置換アルキル、フェノキシ
置換アルキル等)、置換基を有していてもよいアリール
基(例えばフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル
、アルコキシ置換フェニル等、ここでアルキル及びアル
コキシの炭素数レマ1〜5である。)又は置換基を有し
ていてもよQ1環状アルキル基(例えばシクロヘキシル
、シクロペン千ル等)を表わし、好ましくはtcrt−
ブチル基、フェニル基、0−メトキシフェニル基及ヒp
−メトキシフェニル基であり、更に好ましくはtert
−ブチル基である。 R3は水素原子、ハロゲン原子(例えば)・ソ素、塩素
、臭素、ヨウ素等)又はアルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ等)を表わし、好ましくは塩素原子又はメト
キシ基である。 Dは水素原子又はベンゼン核に置換可能な基であり、例
えば塩素、フ・ン素等のノ\ロゲン原子、メチル、エチ
ル、エトキシエチル、 tert−ブチル、ドデシル
等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、tert−ブト
キシ、エチルオキシエトキシ等のアルコキシ基、フェノ
キシ、(3,5−ジェトキシカルボニル)フェノキシ等
のアリールオキシ基。 エチル千オ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ等のアルキル
チオ基、フェニルチオ等のアリールチオ基、アセトアミ
ド、ペンツアミド、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等のアシルアミド基あるいはカルボキシ基
等である。 Aは単なる結合手、−NR,−、−NR,COR,−。 を表わし、ここでR4は水素原子又はアルキル基(側光
ばメチル、エチル、ドデシル等)を表わし、このアルキ
ル基は置換基を有していてもよく、この置換基は特に限
定されるものではないが、代表的なものとしてハロゲン
原子(例えばフン素、塩素、臭素、沃素)、アルキル基
(例えばメチル、エチル、t−ブチル、オクチル基等)
、アリール基(例、t?fフェニル、p−クロロフェニ
ル、p−メトキシフェニル、p−ドデシルフェニル、ナ
フ4 ル等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、t
−ブトキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ等)、ア
リールオキシ基(フェノキシ等)、アルキルチオ基(エ
チルチオ、ヘキシルチオ等)、アリールチオ基(フェニ
ルチオ等)、アルキルスルホニル(β−とドロキシエチ
ルスルホニル、ドデシルスルホニル等)、アリールスル
ホニル(フェニルスルホニル等)、アシルアミ/基、カ
ルバモイル基、アシル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、ニトリル基等が拳げられる。 また、R5は 置換基を有していてもよいアルキレン基
を表わしくこの置換基としては、上記R4のアルキル基
の置換基として挙げた基が挙げられる。)、代表的なも
のとして例えばメチレン、エチレン、2−フェニルエチ
レン、p−クロルフェニルエチレンのような基が挙げら
れる。R6はアルキレン基(例えばエチレン、エチレン
等)を表わす。 Bはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基(例
えばエチル、プロピル、ドデシル等)、アリール基(例
えばフェニル、ドデシルフェニル、ドデシルオキシフェ
ニル等)又は複素環基(例えばピリジル、ピラジニル、
フリル等)を表わし、これらのアルキル基、アリール基
及び複素環基の置換基としては、上記R4のアルキル基
の置換基として挙げた基を挙げることができる。 Xは現像主薬の順化体とカップリングして離脱し得る基
であり、好ましくは酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を
介して結合し得る基であり、更に詳しくは以下に示す基
から選ばれる基である。 a) −0COR7 (式中、R7は置換基を有してもよいアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基またはテルペニル基を表わす。) b ) −0COR。 (式中、R8は置換基を有していてもよいアルキル基、
アリール基または複素環基を表C2 ? ・。 (式中、Zlは飽和あるいは不飽和の4員、5員または
6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) d) (式中、Z2は飽和、不飽和の4員、5員または6員環
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) e) N43 (式中、Z3は飽和あるいは不飽和の4員、5員または
6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) f)−8−R。 4式中、R9は置換基を有していてもよいアルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を表わす。) これら発色現像時に脱離し得る基の代表例を以下に記載
する。 (S −1) −〇C0IJI3 (S−7) 一〇 〇 〇 〇、。R23 (S−8) (S−IQ) (S−11) (S−12) (S−16) 「 (S −17) ”。 (S−18) (S−20) (S−21) (S−24) (S −25) (S−26) (S−27) (S −28) (S−29) (S−30) (S−32) またXは前記一般式[11JからXを除いた構造を有シ
テヒス型化合物を構成するものでもよい。この時このビ
ス型化合物は下記一般式[1]で示される。 一般式 (111 (式中、Wは活性点置換位置において2分子のα−アシ
ルアセドアニライドカプラーを結合させてビス型カプラ
ーを形成させるに必要な2価の連結基を表わす。) 次に上記のWで示される2価の連結基の代表例を次に記
載する。 (S−34) (S−35) (S−36) (S−37) (S−38) (S−39) C)I3H3 次に、本発明のイエローカプラーの代表的具体例を以下
の表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、具体例は前記一般式における置換基で示し、
置換基の欄の括弧内の数字は結合位置を示す。 本発明のイエローカプラーは特開昭57−22238号
、同58−42046号等の記載を参照して合成するこ
とができる。 本発明のイエローカプラーの含有量はノ10ゲン化銀1
モル当り2〜70モルの範囲が適当であり、好ましくは
[0〜60モル、更に好ましくは頒〜関モルの範囲であ
る。 本発明に係る感光材料は、イエローカプラーとして、本
発明のイエローカプラー以外のイエローカプラーを用い
ることもできるが、イエローカプラーに占める本発明の
イエローカプラーの比率は少なくとも40モル%である
ことが好ましく、より好ましくは■モル%以上である。 本発明に係る感光材料は含窒素複素環メルカプト化合物
を含有することが好ましい。特に好ましい含窒素複素環
メルカプト化合物は一般式[11で表わされるメルカプ
トオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾール、メル
カプトトリアゾール類であり、最も好ましくはメルカプ
トトリアゾール類である。 一般式 CI] (Y) 式中、Xlは水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、ヒ
ドラジ7基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、−NHCOR,。基、−NHS O
2R,。基又(ま−S R,、基を表わし、Yは水素原
子、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、−CONHR12基、−COR。 基、 NHCOR14基又は−NH8O2R,、基を表
わす。Z4は窒素原子、硫黄原子、又は酸素原子を表わ
す。 mはz4が窒素原子の場合1を表わし、z4が酸素原子
又は硫黄原子の場合0を表わす。Rto + RII
+ R12RI3及びR14は、それぞれアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わ
す。 X4及びYで表わされるアルキル基としては、炭素原子
数1〜18のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、プ千ル基、オフ千ル基、ベンジル基等
であり、シクロアルキル基としては例えばシクロヘキシ
ル基、シクロペンチル基等であり、又アルケニル基とし
ては、炭素原子数2〜18のものが好ましく、例えばア
リル基、オクテニル基等であり、アリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等である。またR10
+ R+I + R12RI3及びRI4で表わされる
アルキル基としては炭素原子数1〜18の直鎖又は分岐
のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、プ千ル基、へ、キシルJJi等であり、シクロア
ルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等であり、アルケニル基としては炭素原子数2
〜18のものが好ましく、例えばアリル基、オクテニル
基、オクタデセニル基等であり、アリール基としては1
例えばフェニル基、ナフチル基等である。 またX4 * Y+ RIO+ R11* R12*
R13及びRI4で表わされるアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基及びアリール基は、それぞれ置換
基を有していてもよく、そのような置換基としては、例
えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカ
プト基、アミ7基、カルボキシル基、ヒ)”ロキシル基
等が挙げられる。 更に本発明の一般式[璽1で表わされる化合物は、下記
のような互変異性を示すが、本発明はこれら互変異性体
をも含むものである。 以下に一般式1組で表わされる化合物の具体例を挙げる
。 I−I CH3 1−7厘 −8 1−91−t。 ■ −11冒 −12 NHCOCH,NHCOCH。 1−19 1 −頷I −
23璽 −24 〜 Oト C″″N 円 一一 一 H ■−33 C2H。 H3 ■−40 ■ −41 ■ −45 ■−46 ■−50 l−51 ■−52 ■−53 ■−56 ■−58 ■−59 −F記化合物は、例えば特開昭51−107129号、
同48−102621号、同55−59463号、同5
9−124333号、英国特許1,204,623号の
各公報に記載されている。 上記含窒素複素環メルカプト化合物は本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を構成する少なくとも一つの任
意の写真構成層中に添加することができるが、本発明の
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層又はそ
の隣接層に含有させることが好ましく、その添加量は該
乳剤層に含まれるハロゲン化銀1モル当り5×IO−〜
lOモルの節回が好ましい。 本発明の感光材料に用いるヒロデン化銀乳剤(本発明の
イエローカプラーを含有する乳剤層及びその他乳剤層に
おける)について次に述べる。 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使泪され
る任意のものを用いる事ができる。 本発明において、ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、「1コ性法及びアンモニア法の
いずれで得られたものでもよい。該粒子は一時に1′&
長させてもよいし、種粒子をつくった後成長させてもよ
い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっ
ても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれが一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考Zざしつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のp II r +)八gをコントロールしつ
つ逐次同時に添加する事により生成させてもよい。この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
710デン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョ
ン法を用ν1て、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ノ)ロデン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度を
コントロールすることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ10デン化銀粒子は、
粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩(
を含む錯塩)、ロジウム塩(を含む錯塩)及び鉄塩(を
含む錯塩)から選ばれる少なくとも1種を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面にこれら
の金属元素を含有させることができ、また適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよし1し、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ、ディスクロジャー(Research Dis
closure) 17643号記載の方法に基づいて
行うことができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ)ロデン化銀粒子は、
粒子内において均一なノー%ログン化銀組成分布を有す
るものでも、粒子の内部と表面層とで710デン化銀組
成が異なるコア/シェル粒子であってもよい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ)ロデン化銀粒子は、
潜像が主として表面に形成されるような粒子であっても
よく、また主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるz1010デン化銀は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持
つものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形
を持つものでもよい、これらの粒子において、it O
01面と(1111面の比率は任意のものが使用できる
。又、これら結晶形の複合形を持一つものでもよく、様
々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す)は、5μI11以
下が好ましいが、特に好ましいのは3μW以下である。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用ν1てもよ−1し、粒子サイズ
分−布の狭い乳剤<−!1i分散乳剤と称する。ここで
いう単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径
で割ったときに、その値が0.20以下のものをいう。 ここで粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算したときの直径を示す。)を単独又は数種類
混合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
會その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせで用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界においで増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2′!1
以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそ
れ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を
実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増惑作
泪を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了時
、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗
布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安定
剤として知られている化合物を加えることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用しするのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度250g以上(バギー法により測定した値)で
あることが好ましい。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、パイングー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤をi!!!I又は2種以上用
いることにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜
出来る量添加することができるが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。 本発明の感光材料は、多色カラー画像を形成するため、
シアンカプラー、マゼンタカプラー等その他の色素画像
を形成するためのカプラーを組合わせて用いることがで
きるとともに、各種の公知の写真用添加剤を用いること
ができる。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の5−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、閉鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。 有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭5
8−164882号、同58−167326号、同58
−206321号、同58−214863号、同58−
217339号、同59−24653号、特公昭40−
6031号、同40−6035号、同45−40757
号、同47−27411号、同49−37854号、特
開昭50−13041号、同51−26541号、同5
1−37646号、同51−105820号、同52−
42121号、同53−123129号、同53−12
5835号、同53−129035号、同54−485
40号、同56−29236号、同56−75648号
、同57−17950号、同57−35858号、同5
7−146251号、同59−99437号、英国特許
1,252,418号、米国特許2 、600 、78
8号、同3,005゜712号、同3,062,653
号、同3,127,269号、同3,214゜437号
・同3,253.924号、同3,311,476号、
同3,419゜391号、同3,519,429号、同
3,558,319号、同3,582゜3′12号、同
3,615,506号、同3,658,544号、同3
,705゜896号、同3,725,067号、同3,
758,309号、同3,823゜156号、同3 、
834 、908号、同3,891,445号、同3,
907゜571号、同3,926,631号、同3,9
28,044号、同3 、935 。 015号、同3,960,571号、同4,076.5
33号、同4,133゜686号、同4,237,21
7号、同4,241,168号、同4,264゜723
号、同4,301,235号、同4,310.[323
号等に記載されたものである。 シアン色素形成カプラーとしては、公知のす7トール系
カプラー、フェノール系カプラーを好ましく用いること
ができる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英
国特許1,038,331号、同l、543.040号
、特公昭4B−36894号、特開昭48−598:1
8号、同50−137137号、同51−146828
号、同53−105226号、同54−115230号
、同56−29235号、同56−104333号、同
56−126833号、同57−133650号、同5
7−155538号、同57−204545号、同51
?−118843号、同59−31953号、同56−
31954号、同59−59656号、同59−124
341号、同59−166956号、米国特許2,36
9,929号、同2,423,730号、同2,434
,272号、同2,474,293号、同2,698,
794号、同2,772,162号、同2,SO1,1
71号、同2,895,826号、同3,253,92
4号、同3,311,476号、同3,458,315
号、同3,476.563号、同3,591,383号
、同3,737,316号、同3,758,308号、
同3,767.411号、同3,790,384号、同
3,8SO,661号、同3,926,634号、同4
,004,929号、同4,009,035号、同4,
012,258号、同4,052,212号、同4,1
24,396号、同4,134,766号、同4,13
8.258号、同、i、146,396号、同4,14
9,886号、同4.178.183号、同4,205
,990号、同4,254,212号、同4,264,
722号、同4,288,532号、同4,296,1
99号、同4,296,200号、同4,299.91
4号、同4,333,999号、同4,334,011
号、同4,386,155号、同4.40’l、752
号、同4,427,767号等に記載されたものである
。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない71
ノ一ル誘導体、7タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息1Mエステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150 ’C以」二の有機溶媒が用いられる。 本発明に用いることのできる高沸、+、’K @ tE
!溶媒としては、米国特許第2,322,027号、同
2,538.514号、同2,835,579号、同3
,287,134号、同2,353,262号、同2.
852,383号、同3,554,755号、同3,6
76.137号、同3゜676.142号、同3,70
0,454号、同3,748,141号、同3,779
.765号、同:1,837.863号、英国特許95
8,441号、同1゜222.753号、0LS2,5
38,889、特開昭47−1031号、同49−90
523号、同50−23823号、同51−26037
号、同51−27921号、同51−27922号、同
51−26035号、同51−26036号、同50−
62632号、同53−1520号、同53−1521
号、同53−15127号、同54−119921号、
同54−119922号、同55−25057号、同5
5−36869号、同56−19049号、同56−8
1836号、特公昭48−29060号などに記載され
ている。 高沸、α溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸
点又は水溶性有機溶媒は米国特許PIS2,SO1,1
71号、同2,949,360号等に記載されたものを
挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタ7−ル、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルインブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシ
グリコールアセテート、メタ7−ル、エタノール、アセ
トニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ノ
エチレングリフールモノフェニルエーテル、7エ/キシ
エタノール等が例として挙げられる。 分散助剤として用いる界面活性剤としは、例えばアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類およびスルホアルキルg 17オキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤
ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体お
よびグリシドール講導体などのようなノニオン系界面活
性剤アミノ酸塩、アミノアルキルスルホンWl類および
アルキルベタイン類などのような両性界面活性剤および
第4級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活
性剤を用いることが好ましい。 これらの界面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」(産
業図書、1966年)や、rlL化削、乳化装置研究。 技術データ集1(科学汎論社、1978年)に記載され
ている。 色カブリ防止剤として、ハイドロキノン透導体、アミ/
7工7−ル誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などが好ましく、その具体例は、米国特許m2,3
60,291y、同2,336.327号JJ2,40
3,721号、同2,418,613号、同2,675
.314号、同2,701,197号、同2,704,
713号J12,728,659号、同2 、732
、300号、同2,735.765号、同3,700,
453号、特開昭50−92988号、R50−929
89号、同50−93928号、同50−110337
号、同50−1.56438号、同52−146235
号、同55−95948号、同59−5247号、特公
昭50−23813号等に記載されている。 紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物(例えば
特開昭46−2784号に記載のもの)、ブタノエン化
合物(例えば、米国特許4,045,229号に記載の
もの)、4−チアゾリドン化合物 (例えば、米国特許3,314,794号、同3,35
2,681号に記載のもの)、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物(例えば、米国特許3,53
3,794号、同4.323,633号に記載のもの)
、ベンゾオキジドール化合物(例えば、米国特許3,7
00,455号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合
物(例えば、米国特許3゜705 、SO5号、同3,
707.375号に記載のもの)を用いる事が出来る。 さらに、米国特許3,499,762号、特開昭54−
48535号に記載のものも用いることが出来る。 紫外線吸収性のカプラー(例えば、α−す7トール系の
シアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマー
(例えば、特開昭58−111942号、同17835
1号公報に記載のもの)などを用いる事が出来る。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系、イ
ミグゾロン系、ピラゾリン系、トリアゾール系、クマリ
ン系、アセチレン系、オキサゾール系、オキサジアゾー
ル系の蛍光増白剤を好ましく用いる事が出来る。これら
の蛍光増白剤は、米国特許2,571.706号、同2
,581,057号、同2,818,636号、同2,
702゜296号、同2,713,054号、同2,7
15,630.号、同2,723.193号、同3,5
13,102号、同3,684,729号、同3,78
8,854号、同3 、789 、 O] 22号英国
特許669,590号、同672,SO3号、同712
,764号、オランダ特許74,109号、ドイツ特許
911.368号、ドイツ公開公報(OLS)2,52
5,6SO号等に記載されている。これらの化合物は水
溶性のものでもよく、又不溶性のものを分散物の形で用
いても良い。 フィルター染料、あるいはイラノエーション防止その他
種々の目的で用いられる染料には、オキサ/−ル染料、
ヘミオキサノール染ネ1 、メロシアニン染料、シアニ
ン染料、スチリル染料、アゾ染料が包含される。なかで
もオキサノール染料;ヘミオキサ7−ル染料及びメロシ
アニン染料が有用である。 用い得る染料の貝・体側は英国特許第373 、004
号、同584 、609号、同1,177.429号、
特開昭48−85130号、同49−99620号、同
49−114420号、同52−108115号、同5
7−185038号、米国時11,878,961号、
同2,150,695号、同2,274,782号、同
2,298.731号、同2,533.472号、同2
,865,752号、同2,956.879号、同3.
148.187号、同3.177.078号、同3,2
47,127号、同3,282,699号、同3゜54
0.887号、同3,575,704号、同3,653
,905号、同3,718.472号、同4,071,
312号、同4,070,352号に記aZれたもので
ある。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用する透
明支持体、例えばプラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネイトフィルム、ポリスチレンフィルム等があり
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。好ましくは反射支持体であり、この場合に本
発明の効果が大きい。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後・
露光後、発行現像処理を行う。発色現像処理とはカラー
色画像を形成する工程であり、置体的には発色現像主薬
の酸化体とカラーカプラーとのカップリング反応によっ
てカラー色画像を形成t ル工程である。従って、発色
現像処理工程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液(アクチベーター液)で処理
することも含まれる。 発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬であり、アミ/7エ/−ル、lび1)−
フェニレノンアミン系誘導体が含まれる。 これらの発色現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用
いることができ、例えば塩決酸、硫酸塩、P−トルエン
スルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホ
ン酸塩等を用いることができる。 。 これらの化合物は一般に発色現像液11について約0.
1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液1
pについて約1g〜15gの濃度で使用する。0.Ig
よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない
。 また、発色現像槽の処理液温度は10″C〜65℃、よ
り好ましくは25°C〜45℃で処理される。 上記アミノ7エ7−ル系現像剤としては例えば、O−7
ミノ7エ/−ル、p−アミ/フェノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−7ミノー3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN−N−
ノアルキルーp−フェニレンノアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはトN−ツメチル−11−フェニレンンジ
アミン[a9IX、N−メチル−p−フェニレンノアミ
ン塩酸塩、N、N−ツメチル−p−7二二レンジアミン
塩酸塩、2−アミ/−5−(N−エチル−N−ドデシル
アミ7)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチル−3−メチル−4−アミ7アニリン硫
am、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ7ア
ニリン、4−アミ/−3−メチル−N、N−ジエチルア
ニリン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N
−エチル−3−メチルアニリン−p−)ルエンスルホネ
ート等を挙げることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは2!!!以−
に併用して用いても良い。更に又、」ユ記発色現像主薬
はカラー写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国
特許第3,719,492号の如き発色現像主薬を金属
塩にして内蔵させる方法、米国特許@3.342,55
9号やリサーチ、ディスクロージA−−(Resear
ch Disclosure) 1976年No、15
159に示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主薬
を内蔵させる方法、特開昭58−65429号及び同5
8−24137号等に示されるが如き色素プレカーサー
として内蔵指せる方法や、米国特許第3,342,59
7号に示されるが如き発色現像主薬プレカーサーとして
内Bさせる方法等を用いることができる。この場合、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわりに
アルカリ液(アクチベーター液)で処理することも可能
であり、アルカリ液処理の後、直ちに)票白定着処理さ
れる。 本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトランン酸等、保恒剤としてヒl″びキシル7
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい6さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。 発色現像液の1】11は通常7以上であり、好ましくは
約9〜13である。 また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤としてジ
エチルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミに
、2−アニリ7エタ/−ル、ノヒドロキシアセトン、芳
香Ml!アルコール、ヒドロキサム酸、ヘンドースまた
はヘキソース、と口がC7−ルー1,3−ツメチルエー
テル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる。例えば、該キレー
ト剤としてエチレンジアミン西酢酸、ジエチレントリア
ミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1゛−ノホスホン酸等の育成ホスホン
酸、アミ/トリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチレ
ンノアミンチトラリン酸等の7ミノポリホスホン酸、ク
エン酸もしくはグルフン酸等のオキシカルボン酸、2−
ホスホ/ブタン−1,2,4−)リカルボンI’i2¥
Pのホスホ/カルボン酸、トリポリリン酸らしくはへキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。 漂白処理工程にmいる漂白剤としてjよ有機酸の金R借
塩が用いられ、例えばポリカルボン酸、アミノポリカル
ボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものが用いられる。上記
の有機酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポリカ
ルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩
もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの具体
例としては大ぎの如きものを挙げることができる。 〔1〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔2〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸(3] エ
チレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N’
、N’−) り酢酸 〔4〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸〔5〕 ニ
ト リ ロ ト リ 酢eじヒ〔6〕 シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸〔7〕 イ ミ 7 シ′
酢 酸〔8〕 シヒロキシエチルグリシンクエン酸(
又は酒石酸)
は発色現像液にベンジルアルコールヲ含有させなくても
良好な感度、諧調及び最高濃度のイエロー画像が得られ
る高発色性のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層を有する写真感光材料の該乳剤層のカプリの改良
に関するものである。 〔従来の技術〕 色画像を得るために写真技術の分野で慣用されている減
色法カラー写真では、周知のように芳香族第1級アミン
系発色現像主薬が、露光されたノ・ロゲン化銀粒子を還
元することにより生成する発色現像主薬の酸化生成物と
イエロー、シアン及びマゼンタの各色素を形成するカプ
ラーとをハロゲン化銀乳剤中で酸化カンブリングするこ
とにより色素画像が形成される。そして、このような発
色現像反応を促進する促進剤としてベンジルアルコール
を発色現像液に添加することが慣用されてきた。しかし
ながら、脱公害の面からベンジルアルコールへの依存の
排除が大きな問題として取り上げられてきた。 一般に、ベンジルアルコールを添加しない発色現像液を
用いると、ハロゲン化銀乳剤中に添加されたカプラーの
発色性すなわち色素形成速度及び最大発色濃度が低下し
、そしてこの低下はイエローカプラーにおいて著しい。 このような背景から、発色性をベンジルアルコールに依
存しないイエローカプラーとして高発色イエローカプラ
ーといわれるイエローカプラーが開発され開示されてい
る。 このようなカプラーとしては、例えば特開昭−17−2
4321号、同50−87650号、同50−9273
1号、同55−32071号、同52 ・−11521
9号、同54−48541号、同55−142340号
、同58−42045号、同55−70841号、同5
4−133329号、同57−200037号、同58
−42’046号、同55−142340号、同54−
99433号、同56−164343号、同56−30
127号、同57−22238号、同59−17755
7号、同59−177553号、同59−177554
号、同59−214854号、同59−222837号
、同60−41042号、同60−69653号、同5
6−30126号、同56−92237号等に記載され
たものがある。 高発色性イエローカプラーはベンジルアルコールを含有
する発色現像液で現像した場合には高感度、高ガンマ及
び高い最高濃度を与えるため、特に増感と誤使用量の低
減の面でも好ましいことが知られている。 しかしながら、これらの公知の高発色性イエローカプラ
ーは形成される色素画像の光堅牢性が甚しく弱かったり
、あるいは高沸点有機溶媒に対する溶解性が甚だしく劣
るものが多く、特に観賞用として反射型プリントカラー
写真感光材料に実用し得るものは少ないが、これらのカ
プラーのうち発色現像主薬の酸化体とカップリングして
離脱する基以外に少なくとも1つの−SO2−基を有す
る2当量イエローカプラーは比較的このような欠点が少
ない。 このようなカプラーとして、上記文献のうちの特開昭5
6−95237号、同55−70841号、同5o−9
2731号、同58−42046号、同55−1423
46号、同54−99433号、同56−164343
号、同56−30127号、同57−22238号、同
54−133329号、同59−177553号、同5
9−177554号及び同60−41042号に記載さ
れたもの等がある。 しかしながら、高発色性イエローカプラーは、この種の
ものを含めて現像カブリが発生し易く、特に高温(35
°C以上)現像において比較的生じ易く、近年の高温迅
速処理の流れの中で高発色イエローカプラーを使用する
に際して現像カブリの抑制が特に望まれている。 従来、現像カブリを防止するために、一般にはカプリ防
止剤やスティン防止剤を現像液や写真感光材料に含有さ
せる手段が用いられている。 そして、カブリ防止剤としてはメルカプト複素環系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾイミダゾー
ル系化合物に代表される多くの複素環有機化合物が知ら
れている。(これらの化合物は例えば「写真工業の基礎
、銀塩写真網」(8本写真学会編、1989 )の19
4〜198頁に記載されている。) しかしながら、これらの化合物は一般に直接ハロゲン化
銀に作用するため、単独で充分なカブリ防止効果を有す
る量を使用した場合には、現像速度の低下、最大濃度及
びガンマの低下、階調の折れ曲り、あるいは脱銀速度の
低下等種々の好ましくない悪影響を与える。 またスティン防止剤としては、ジヒドロキシベンゼン系
化合物(例えばハイドロキノン、カテコール、2.5−
ジブチルハイドロキノン、2.5−ジオクチルハイドロ
キノン等)、アスコルビン酸、シトラジン酸類等が知ら
れており、これらを現像液に含有させた場合には、カブ
リを低下させる割合以上に最高濃度を低下させたり、あ
るいは現像液に保存中にスティンを生じさせ、それによ
って処理後の写真感光材料に汚染を生じさせ、高発色イ
エローカプラーを使用する意義がなくなり、また写真感
光材料に含有させた場合にもステイン防止剤が現像液に
溶出する場合には現像液に溶出して同様の弊害を生じ、
現像液に溶出しない場合でも形成される色素画像の堅牢
性を低下させる等の弊害がある。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、高発色性イエローカプラーの有する上
記特長を失わずにその欠点である現像カブリが上記のよ
うなその他の品質の低下を伴わずに改良される技術的手
段を提供することである。 本発明の他の目的は、高発色性のイエローカプラーを含
有し、高い最高濃度、高いガンマ及び良好な色素堅牢性
を有し、かつ現像カブリが低いイエロー画像が得られる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層中に、発色現像主薬の酸化体とカップリングして
離脱する基以外に少なくとも1つの−SO2−構造をも
つ基を有する2当量イエローカプラー及びド記一般式[
1,1で表わざJする?11位を有する化合物を含有す
ることを特徴とする写真Le光材料によって達成される
。 一般式 [1) 式中、Rは水素原子又はアルキル基を表わす。 以下、本発明について詳述する。 上記一般式い)において、Rで表わされるアルキル基は
好ましくは炭素原子数1〜5のアルキル基である。 一般式(1)で表わされる単位を有する化合物は好まし
くは下記〔1a〕で表わされる化合物及び下記(ib)
である。 口a〕: [1b) : 反覆する構造単位が一般式[1)で表
わされる基を有するポリマー化合物 ここで、Rは一般式(1)におけるRと同義であり、ア
ルキル基のうちで好ましいのはメチル基である。 nは1〜4の整数を表わす。R′は置換基を有していて
もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニ
ル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表わす
。上記アルキル基は、そのアルキル部分は好ましくは炭
素原子数1〜8であり、例えばメチル基、ベンジル基等
である。上記アルケニル基として、例えばアリル基が挙
げられ、上記アリール基として、例えばフェニル基、2
,4− ’; −tert−ブチルフェニル基等が挙げ
られる。 Roは、n == 1のときは水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、又はそれぞれ置換基を有して
いてもよいアルキルカルボン酸、シクロアルキルカルボ
ン酸もしくはアリールカルボン酸の1価の残基を表わし
、n=2のときは、アルキレン基、アルケニレン基、又
はそれぞれ置換基を有していてもよいアルギルジカルボ
ン酸、シクロアルキルジカルボン酸もしくはアリールジ
カルボン酸の2価の残基を表わし、n=3のときは、そ
れぞれ置換基を有していてもよいアルキルトリカルボン
酸、シクロアルキルトリカルボン酸もしくはアリールト
リカルボン酸の3価の残基を表わし、n=4のときは、
それぞれ置換基を有していてもよいアルキルテトラカル
ボン酸、シクロアルキルテトラカルボン酸もしくはアリ
ールテトラカルボン酸の4価の残基を表わす。 次に、上記一般式[11で表わされる単位を有する化合
物の具体例を挙げる。 なお、下記具体例中のポリマーにおけるnは約2〜20
0を表わす。 (p−3) (p −4) (P−5) (P−6) (P−7) (p−8) (P−9) (P−10) 一ノ
\ノ −0−
ロー
ロイQ、 C
L+ 山ν
ν Ql
1 1
CL1 山
山−一
Nノ \ノ+
1
’山 山
山CLI −函 (P−31) (P・−32) (p−33) (p −34) (P−35) (P −36) 上記化合物は一般に公知のものであり、その合成方法は
、例えば特開昭49−32937号、同同59−538
46号、同59−116747号、同59−11935
1号、特公昭57−20617号、米国特許第4,23
3,412号、同第4,344,876号、欧州特許公
開第2,005号等に記載されている。 該化合物は前記本発明に用いるイエローカプラーと同じ
ハロゲン化銀乳剤層に含有させればよく、通常、単独で
又はカプラー等と共に分散物の形聾で添加すればよいが
、このとき分散物の分散媒としては公知のカプラーの分
散物に用いられる有機溶剤を用いることができ、また分
散系としてラテックスを用いることができる。 該化合物の含有量は用いるイエローカプラーに対して5
〜100重量%、好ましくは10〜60重量%の範囲で
用いられる。 本発明における発色現像主薬の酸化体とカップリングし
て離脱する基以外に少なくとも1つの一5O2−構造を
もつ基を有する2当世イエローカプラー(以下、本発明
のイエローカプラーという)は好ましくは下記一般式(
11]で表わされる化合物である。 一般式 [[1,I ここで、R2は置換基を有していてもよいアルキル基(
例えばメチル、イソフ゛千ル、 tert−ブ千ル、
ヘキシル、1−メチルベン千ル、ネオベン千ル、イソヘ
キシル、ドデシル、フェニル置換アルキル、フェノキシ
置換アルキル等)、置換基を有していてもよいアリール
基(例えばフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル
、アルコキシ置換フェニル等、ここでアルキル及びアル
コキシの炭素数レマ1〜5である。)又は置換基を有し
ていてもよQ1環状アルキル基(例えばシクロヘキシル
、シクロペン千ル等)を表わし、好ましくはtcrt−
ブチル基、フェニル基、0−メトキシフェニル基及ヒp
−メトキシフェニル基であり、更に好ましくはtert
−ブチル基である。 R3は水素原子、ハロゲン原子(例えば)・ソ素、塩素
、臭素、ヨウ素等)又はアルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ等)を表わし、好ましくは塩素原子又はメト
キシ基である。 Dは水素原子又はベンゼン核に置換可能な基であり、例
えば塩素、フ・ン素等のノ\ロゲン原子、メチル、エチ
ル、エトキシエチル、 tert−ブチル、ドデシル
等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、tert−ブト
キシ、エチルオキシエトキシ等のアルコキシ基、フェノ
キシ、(3,5−ジェトキシカルボニル)フェノキシ等
のアリールオキシ基。 エチル千オ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ等のアルキル
チオ基、フェニルチオ等のアリールチオ基、アセトアミ
ド、ペンツアミド、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等のアシルアミド基あるいはカルボキシ基
等である。 Aは単なる結合手、−NR,−、−NR,COR,−。 を表わし、ここでR4は水素原子又はアルキル基(側光
ばメチル、エチル、ドデシル等)を表わし、このアルキ
ル基は置換基を有していてもよく、この置換基は特に限
定されるものではないが、代表的なものとしてハロゲン
原子(例えばフン素、塩素、臭素、沃素)、アルキル基
(例えばメチル、エチル、t−ブチル、オクチル基等)
、アリール基(例、t?fフェニル、p−クロロフェニ
ル、p−メトキシフェニル、p−ドデシルフェニル、ナ
フ4 ル等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、t
−ブトキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ等)、ア
リールオキシ基(フェノキシ等)、アルキルチオ基(エ
チルチオ、ヘキシルチオ等)、アリールチオ基(フェニ
ルチオ等)、アルキルスルホニル(β−とドロキシエチ
ルスルホニル、ドデシルスルホニル等)、アリールスル
ホニル(フェニルスルホニル等)、アシルアミ/基、カ
ルバモイル基、アシル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、ニトリル基等が拳げられる。 また、R5は 置換基を有していてもよいアルキレン基
を表わしくこの置換基としては、上記R4のアルキル基
の置換基として挙げた基が挙げられる。)、代表的なも
のとして例えばメチレン、エチレン、2−フェニルエチ
レン、p−クロルフェニルエチレンのような基が挙げら
れる。R6はアルキレン基(例えばエチレン、エチレン
等)を表わす。 Bはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基(例
えばエチル、プロピル、ドデシル等)、アリール基(例
えばフェニル、ドデシルフェニル、ドデシルオキシフェ
ニル等)又は複素環基(例えばピリジル、ピラジニル、
フリル等)を表わし、これらのアルキル基、アリール基
及び複素環基の置換基としては、上記R4のアルキル基
の置換基として挙げた基を挙げることができる。 Xは現像主薬の順化体とカップリングして離脱し得る基
であり、好ましくは酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を
介して結合し得る基であり、更に詳しくは以下に示す基
から選ばれる基である。 a) −0COR7 (式中、R7は置換基を有してもよいアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基またはテルペニル基を表わす。) b ) −0COR。 (式中、R8は置換基を有していてもよいアルキル基、
アリール基または複素環基を表C2 ? ・。 (式中、Zlは飽和あるいは不飽和の4員、5員または
6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) d) (式中、Z2は飽和、不飽和の4員、5員または6員環
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) e) N43 (式中、Z3は飽和あるいは不飽和の4員、5員または
6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) f)−8−R。 4式中、R9は置換基を有していてもよいアルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を表わす。) これら発色現像時に脱離し得る基の代表例を以下に記載
する。 (S −1) −〇C0IJI3 (S−7) 一〇 〇 〇 〇、。R23 (S−8) (S−IQ) (S−11) (S−12) (S−16) 「 (S −17) ”。 (S−18) (S−20) (S−21) (S−24) (S −25) (S−26) (S−27) (S −28) (S−29) (S−30) (S−32) またXは前記一般式[11JからXを除いた構造を有シ
テヒス型化合物を構成するものでもよい。この時このビ
ス型化合物は下記一般式[1]で示される。 一般式 (111 (式中、Wは活性点置換位置において2分子のα−アシ
ルアセドアニライドカプラーを結合させてビス型カプラ
ーを形成させるに必要な2価の連結基を表わす。) 次に上記のWで示される2価の連結基の代表例を次に記
載する。 (S−34) (S−35) (S−36) (S−37) (S−38) (S−39) C)I3H3 次に、本発明のイエローカプラーの代表的具体例を以下
の表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、具体例は前記一般式における置換基で示し、
置換基の欄の括弧内の数字は結合位置を示す。 本発明のイエローカプラーは特開昭57−22238号
、同58−42046号等の記載を参照して合成するこ
とができる。 本発明のイエローカプラーの含有量はノ10ゲン化銀1
モル当り2〜70モルの範囲が適当であり、好ましくは
[0〜60モル、更に好ましくは頒〜関モルの範囲であ
る。 本発明に係る感光材料は、イエローカプラーとして、本
発明のイエローカプラー以外のイエローカプラーを用い
ることもできるが、イエローカプラーに占める本発明の
イエローカプラーの比率は少なくとも40モル%である
ことが好ましく、より好ましくは■モル%以上である。 本発明に係る感光材料は含窒素複素環メルカプト化合物
を含有することが好ましい。特に好ましい含窒素複素環
メルカプト化合物は一般式[11で表わされるメルカプ
トオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾール、メル
カプトトリアゾール類であり、最も好ましくはメルカプ
トトリアゾール類である。 一般式 CI] (Y) 式中、Xlは水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、ヒ
ドラジ7基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、−NHCOR,。基、−NHS O
2R,。基又(ま−S R,、基を表わし、Yは水素原
子、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、−CONHR12基、−COR。 基、 NHCOR14基又は−NH8O2R,、基を表
わす。Z4は窒素原子、硫黄原子、又は酸素原子を表わ
す。 mはz4が窒素原子の場合1を表わし、z4が酸素原子
又は硫黄原子の場合0を表わす。Rto + RII
+ R12RI3及びR14は、それぞれアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わ
す。 X4及びYで表わされるアルキル基としては、炭素原子
数1〜18のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、プ千ル基、オフ千ル基、ベンジル基等
であり、シクロアルキル基としては例えばシクロヘキシ
ル基、シクロペンチル基等であり、又アルケニル基とし
ては、炭素原子数2〜18のものが好ましく、例えばア
リル基、オクテニル基等であり、アリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等である。またR10
+ R+I + R12RI3及びRI4で表わされる
アルキル基としては炭素原子数1〜18の直鎖又は分岐
のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、プ千ル基、へ、キシルJJi等であり、シクロア
ルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等であり、アルケニル基としては炭素原子数2
〜18のものが好ましく、例えばアリル基、オクテニル
基、オクタデセニル基等であり、アリール基としては1
例えばフェニル基、ナフチル基等である。 またX4 * Y+ RIO+ R11* R12*
R13及びRI4で表わされるアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基及びアリール基は、それぞれ置換
基を有していてもよく、そのような置換基としては、例
えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカ
プト基、アミ7基、カルボキシル基、ヒ)”ロキシル基
等が挙げられる。 更に本発明の一般式[璽1で表わされる化合物は、下記
のような互変異性を示すが、本発明はこれら互変異性体
をも含むものである。 以下に一般式1組で表わされる化合物の具体例を挙げる
。 I−I CH3 1−7厘 −8 1−91−t。 ■ −11冒 −12 NHCOCH,NHCOCH。 1−19 1 −頷I −
23璽 −24 〜 Oト C″″N 円 一一 一 H ■−33 C2H。 H3 ■−40 ■ −41 ■ −45 ■−46 ■−50 l−51 ■−52 ■−53 ■−56 ■−58 ■−59 −F記化合物は、例えば特開昭51−107129号、
同48−102621号、同55−59463号、同5
9−124333号、英国特許1,204,623号の
各公報に記載されている。 上記含窒素複素環メルカプト化合物は本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を構成する少なくとも一つの任
意の写真構成層中に添加することができるが、本発明の
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層又はそ
の隣接層に含有させることが好ましく、その添加量は該
乳剤層に含まれるハロゲン化銀1モル当り5×IO−〜
lOモルの節回が好ましい。 本発明の感光材料に用いるヒロデン化銀乳剤(本発明の
イエローカプラーを含有する乳剤層及びその他乳剤層に
おける)について次に述べる。 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使泪され
る任意のものを用いる事ができる。 本発明において、ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、「1コ性法及びアンモニア法の
いずれで得られたものでもよい。該粒子は一時に1′&
長させてもよいし、種粒子をつくった後成長させてもよ
い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっ
ても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれが一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考Zざしつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のp II r +)八gをコントロールしつ
つ逐次同時に添加する事により生成させてもよい。この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
710デン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョ
ン法を用ν1て、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ノ)ロデン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度を
コントロールすることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ10デン化銀粒子は、
粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩(
を含む錯塩)、ロジウム塩(を含む錯塩)及び鉄塩(を
含む錯塩)から選ばれる少なくとも1種を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面にこれら
の金属元素を含有させることができ、また適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよし1し、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ、ディスクロジャー(Research Dis
closure) 17643号記載の方法に基づいて
行うことができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ)ロデン化銀粒子は、
粒子内において均一なノー%ログン化銀組成分布を有す
るものでも、粒子の内部と表面層とで710デン化銀組
成が異なるコア/シェル粒子であってもよい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ)ロデン化銀粒子は、
潜像が主として表面に形成されるような粒子であっても
よく、また主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるz1010デン化銀は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持
つものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形
を持つものでもよい、これらの粒子において、it O
01面と(1111面の比率は任意のものが使用できる
。又、これら結晶形の複合形を持一つものでもよく、様
々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す)は、5μI11以
下が好ましいが、特に好ましいのは3μW以下である。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用ν1てもよ−1し、粒子サイズ
分−布の狭い乳剤<−!1i分散乳剤と称する。ここで
いう単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径
で割ったときに、その値が0.20以下のものをいう。 ここで粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算したときの直径を示す。)を単独又は数種類
混合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
會その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせで用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界においで増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2′!1
以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそ
れ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を
実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増惑作
泪を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了時
、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗
布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安定
剤として知られている化合物を加えることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用しするのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度250g以上(バギー法により測定した値)で
あることが好ましい。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、パイングー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤をi!!!I又は2種以上用
いることにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜
出来る量添加することができるが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。 本発明の感光材料は、多色カラー画像を形成するため、
シアンカプラー、マゼンタカプラー等その他の色素画像
を形成するためのカプラーを組合わせて用いることがで
きるとともに、各種の公知の写真用添加剤を用いること
ができる。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の5−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、閉鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。 有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭5
8−164882号、同58−167326号、同58
−206321号、同58−214863号、同58−
217339号、同59−24653号、特公昭40−
6031号、同40−6035号、同45−40757
号、同47−27411号、同49−37854号、特
開昭50−13041号、同51−26541号、同5
1−37646号、同51−105820号、同52−
42121号、同53−123129号、同53−12
5835号、同53−129035号、同54−485
40号、同56−29236号、同56−75648号
、同57−17950号、同57−35858号、同5
7−146251号、同59−99437号、英国特許
1,252,418号、米国特許2 、600 、78
8号、同3,005゜712号、同3,062,653
号、同3,127,269号、同3,214゜437号
・同3,253.924号、同3,311,476号、
同3,419゜391号、同3,519,429号、同
3,558,319号、同3,582゜3′12号、同
3,615,506号、同3,658,544号、同3
,705゜896号、同3,725,067号、同3,
758,309号、同3,823゜156号、同3 、
834 、908号、同3,891,445号、同3,
907゜571号、同3,926,631号、同3,9
28,044号、同3 、935 。 015号、同3,960,571号、同4,076.5
33号、同4,133゜686号、同4,237,21
7号、同4,241,168号、同4,264゜723
号、同4,301,235号、同4,310.[323
号等に記載されたものである。 シアン色素形成カプラーとしては、公知のす7トール系
カプラー、フェノール系カプラーを好ましく用いること
ができる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英
国特許1,038,331号、同l、543.040号
、特公昭4B−36894号、特開昭48−598:1
8号、同50−137137号、同51−146828
号、同53−105226号、同54−115230号
、同56−29235号、同56−104333号、同
56−126833号、同57−133650号、同5
7−155538号、同57−204545号、同51
?−118843号、同59−31953号、同56−
31954号、同59−59656号、同59−124
341号、同59−166956号、米国特許2,36
9,929号、同2,423,730号、同2,434
,272号、同2,474,293号、同2,698,
794号、同2,772,162号、同2,SO1,1
71号、同2,895,826号、同3,253,92
4号、同3,311,476号、同3,458,315
号、同3,476.563号、同3,591,383号
、同3,737,316号、同3,758,308号、
同3,767.411号、同3,790,384号、同
3,8SO,661号、同3,926,634号、同4
,004,929号、同4,009,035号、同4,
012,258号、同4,052,212号、同4,1
24,396号、同4,134,766号、同4,13
8.258号、同、i、146,396号、同4,14
9,886号、同4.178.183号、同4,205
,990号、同4,254,212号、同4,264,
722号、同4,288,532号、同4,296,1
99号、同4,296,200号、同4,299.91
4号、同4,333,999号、同4,334,011
号、同4,386,155号、同4.40’l、752
号、同4,427,767号等に記載されたものである
。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない71
ノ一ル誘導体、7タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息1Mエステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150 ’C以」二の有機溶媒が用いられる。 本発明に用いることのできる高沸、+、’K @ tE
!溶媒としては、米国特許第2,322,027号、同
2,538.514号、同2,835,579号、同3
,287,134号、同2,353,262号、同2.
852,383号、同3,554,755号、同3,6
76.137号、同3゜676.142号、同3,70
0,454号、同3,748,141号、同3,779
.765号、同:1,837.863号、英国特許95
8,441号、同1゜222.753号、0LS2,5
38,889、特開昭47−1031号、同49−90
523号、同50−23823号、同51−26037
号、同51−27921号、同51−27922号、同
51−26035号、同51−26036号、同50−
62632号、同53−1520号、同53−1521
号、同53−15127号、同54−119921号、
同54−119922号、同55−25057号、同5
5−36869号、同56−19049号、同56−8
1836号、特公昭48−29060号などに記載され
ている。 高沸、α溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸
点又は水溶性有機溶媒は米国特許PIS2,SO1,1
71号、同2,949,360号等に記載されたものを
挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタ7−ル、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルインブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシ
グリコールアセテート、メタ7−ル、エタノール、アセ
トニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ノ
エチレングリフールモノフェニルエーテル、7エ/キシ
エタノール等が例として挙げられる。 分散助剤として用いる界面活性剤としは、例えばアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類およびスルホアルキルg 17オキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤
ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体お
よびグリシドール講導体などのようなノニオン系界面活
性剤アミノ酸塩、アミノアルキルスルホンWl類および
アルキルベタイン類などのような両性界面活性剤および
第4級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活
性剤を用いることが好ましい。 これらの界面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」(産
業図書、1966年)や、rlL化削、乳化装置研究。 技術データ集1(科学汎論社、1978年)に記載され
ている。 色カブリ防止剤として、ハイドロキノン透導体、アミ/
7工7−ル誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などが好ましく、その具体例は、米国特許m2,3
60,291y、同2,336.327号JJ2,40
3,721号、同2,418,613号、同2,675
.314号、同2,701,197号、同2,704,
713号J12,728,659号、同2 、732
、300号、同2,735.765号、同3,700,
453号、特開昭50−92988号、R50−929
89号、同50−93928号、同50−110337
号、同50−1.56438号、同52−146235
号、同55−95948号、同59−5247号、特公
昭50−23813号等に記載されている。 紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物(例えば
特開昭46−2784号に記載のもの)、ブタノエン化
合物(例えば、米国特許4,045,229号に記載の
もの)、4−チアゾリドン化合物 (例えば、米国特許3,314,794号、同3,35
2,681号に記載のもの)、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物(例えば、米国特許3,53
3,794号、同4.323,633号に記載のもの)
、ベンゾオキジドール化合物(例えば、米国特許3,7
00,455号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合
物(例えば、米国特許3゜705 、SO5号、同3,
707.375号に記載のもの)を用いる事が出来る。 さらに、米国特許3,499,762号、特開昭54−
48535号に記載のものも用いることが出来る。 紫外線吸収性のカプラー(例えば、α−す7トール系の
シアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマー
(例えば、特開昭58−111942号、同17835
1号公報に記載のもの)などを用いる事が出来る。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系、イ
ミグゾロン系、ピラゾリン系、トリアゾール系、クマリ
ン系、アセチレン系、オキサゾール系、オキサジアゾー
ル系の蛍光増白剤を好ましく用いる事が出来る。これら
の蛍光増白剤は、米国特許2,571.706号、同2
,581,057号、同2,818,636号、同2,
702゜296号、同2,713,054号、同2,7
15,630.号、同2,723.193号、同3,5
13,102号、同3,684,729号、同3,78
8,854号、同3 、789 、 O] 22号英国
特許669,590号、同672,SO3号、同712
,764号、オランダ特許74,109号、ドイツ特許
911.368号、ドイツ公開公報(OLS)2,52
5,6SO号等に記載されている。これらの化合物は水
溶性のものでもよく、又不溶性のものを分散物の形で用
いても良い。 フィルター染料、あるいはイラノエーション防止その他
種々の目的で用いられる染料には、オキサ/−ル染料、
ヘミオキサノール染ネ1 、メロシアニン染料、シアニ
ン染料、スチリル染料、アゾ染料が包含される。なかで
もオキサノール染料;ヘミオキサ7−ル染料及びメロシ
アニン染料が有用である。 用い得る染料の貝・体側は英国特許第373 、004
号、同584 、609号、同1,177.429号、
特開昭48−85130号、同49−99620号、同
49−114420号、同52−108115号、同5
7−185038号、米国時11,878,961号、
同2,150,695号、同2,274,782号、同
2,298.731号、同2,533.472号、同2
,865,752号、同2,956.879号、同3.
148.187号、同3.177.078号、同3,2
47,127号、同3,282,699号、同3゜54
0.887号、同3,575,704号、同3,653
,905号、同3,718.472号、同4,071,
312号、同4,070,352号に記aZれたもので
ある。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用する透
明支持体、例えばプラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネイトフィルム、ポリスチレンフィルム等があり
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。好ましくは反射支持体であり、この場合に本
発明の効果が大きい。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後・
露光後、発行現像処理を行う。発色現像処理とはカラー
色画像を形成する工程であり、置体的には発色現像主薬
の酸化体とカラーカプラーとのカップリング反応によっ
てカラー色画像を形成t ル工程である。従って、発色
現像処理工程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液(アクチベーター液)で処理
することも含まれる。 発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬であり、アミ/7エ/−ル、lび1)−
フェニレノンアミン系誘導体が含まれる。 これらの発色現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用
いることができ、例えば塩決酸、硫酸塩、P−トルエン
スルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホ
ン酸塩等を用いることができる。 。 これらの化合物は一般に発色現像液11について約0.
1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液1
pについて約1g〜15gの濃度で使用する。0.Ig
よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない
。 また、発色現像槽の処理液温度は10″C〜65℃、よ
り好ましくは25°C〜45℃で処理される。 上記アミノ7エ7−ル系現像剤としては例えば、O−7
ミノ7エ/−ル、p−アミ/フェノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−7ミノー3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN−N−
ノアルキルーp−フェニレンノアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはトN−ツメチル−11−フェニレンンジ
アミン[a9IX、N−メチル−p−フェニレンノアミ
ン塩酸塩、N、N−ツメチル−p−7二二レンジアミン
塩酸塩、2−アミ/−5−(N−エチル−N−ドデシル
アミ7)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチル−3−メチル−4−アミ7アニリン硫
am、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ7ア
ニリン、4−アミ/−3−メチル−N、N−ジエチルア
ニリン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N
−エチル−3−メチルアニリン−p−)ルエンスルホネ
ート等を挙げることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは2!!!以−
に併用して用いても良い。更に又、」ユ記発色現像主薬
はカラー写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国
特許第3,719,492号の如き発色現像主薬を金属
塩にして内蔵させる方法、米国特許@3.342,55
9号やリサーチ、ディスクロージA−−(Resear
ch Disclosure) 1976年No、15
159に示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主薬
を内蔵させる方法、特開昭58−65429号及び同5
8−24137号等に示されるが如き色素プレカーサー
として内蔵指せる方法や、米国特許第3,342,59
7号に示されるが如き発色現像主薬プレカーサーとして
内Bさせる方法等を用いることができる。この場合、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわりに
アルカリ液(アクチベーター液)で処理することも可能
であり、アルカリ液処理の後、直ちに)票白定着処理さ
れる。 本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトランン酸等、保恒剤としてヒl″びキシル7
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい6さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。 発色現像液の1】11は通常7以上であり、好ましくは
約9〜13である。 また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤としてジ
エチルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミに
、2−アニリ7エタ/−ル、ノヒドロキシアセトン、芳
香Ml!アルコール、ヒドロキサム酸、ヘンドースまた
はヘキソース、と口がC7−ルー1,3−ツメチルエー
テル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる。例えば、該キレー
ト剤としてエチレンジアミン西酢酸、ジエチレントリア
ミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1゛−ノホスホン酸等の育成ホスホン
酸、アミ/トリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチレ
ンノアミンチトラリン酸等の7ミノポリホスホン酸、ク
エン酸もしくはグルフン酸等のオキシカルボン酸、2−
ホスホ/ブタン−1,2,4−)リカルボンI’i2¥
Pのホスホ/カルボン酸、トリポリリン酸らしくはへキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。 漂白処理工程にmいる漂白剤としてjよ有機酸の金R借
塩が用いられ、例えばポリカルボン酸、アミノポリカル
ボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものが用いられる。上記
の有機酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポリカ
ルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩
もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの具体
例としては大ぎの如きものを挙げることができる。 〔1〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔2〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸(3] エ
チレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N’
、N’−) り酢酸 〔4〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸〔5〕 ニ
ト リ ロ ト リ 酢eじヒ〔6〕 シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸〔7〕 イ ミ 7 シ′
酢 酸〔8〕 シヒロキシエチルグリシンクエン酸(
又は酒石酸)
〔9〕 エチルエーテルノアミンチトラ 酢酸〔10
〕グリフールエーテルノアミンテトラ酢酸(113エチ
レンジアミンテトラプロビオン酸(12:1フエニレン
ノアミンチトラ酢酸〔13〕エチレンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩 〔14〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 〔15〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム
塩 〔16〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 (17)エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル−
N、N’、N’−)す酢酸ナトリウム塩〔18〕プロピ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 [19)二)リロ酢酸ナトリウム塩 〔20〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450g/l、より好ましくは2
0〜250り/1でイ史用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する1成の戒が摘要される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(■)錯塩漂白剤を含
み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加
した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロゲン
化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭
化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム
等も使用することができる。 漂白液には、特開昭46−2SO号、特公昭45−85
06号、同46−556号、ベルギー特許第770,9
10号、特公昭45−8836号、同53−9854号
、特開昭54−71634号及び同49−42349号
等に記載されている種々の漂白促進剤を添加することが
できる。 )票白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には
+11+ 4 、0以上pl+9.5以下で使用され、
望ましくはp I+ 4 、5以上pl+8.0以下で
使用され、更に述べれば最も好ましいp++は5.0以
上7.0以下で処PX、される。処理の温度はSO℃以
下で発色現像槽の処理液温度よりも3℃以上、好ましく
は5℃以上低い温度で使用される”′・望ましくは55
℃以下で蒸発等を抑えて使用する。 定着処理工程に用いる定着液に用いられるハロゲン化銀
定着剤としては通常の定着処理に用いられるようなハロ
ゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例
えば、チオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムの如きチオシアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等が
その代表的なものである。これらの定着剤は971以上
、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には70g〜
250g/lで使用する。尚、定着剤はその一部を)清
白槽中に含有する事ができるし、逆に漂白剤の一部を定
N槽中に含有することもできる。 尚、漂白液及び/又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各fffl I)
H緩衡剤を単独あるいは2種以」二組み合わせて含有
せしめることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や
γIV泡削あるいは界面活性剤を含有せしめることもで
きる。又、ヒドロキシルアミン、ヒドラノン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカル
ボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール
、(i[塩等の安定剤、メタノール、ツメチルスルホア
ミド、ツメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含有
せしめることができる。 定着液の1)ト■は3.0以上で用いられるが、一般に
はp I+ 4 、5以」二p 1110以下で使用さ
れ、望ましくはl) I+ 5以上pH9,5以下で使
用され、更に述べれば最も好ましい11 I+は6以−
ヒ9以下で処J!I!される。処理の温度はSO′C以
下で発色現像槽の処理a温度よりも3°C以上、好まし
くは5°C以上低い温度で使用されるが、望ましくは5
5℃以下で蒸発等を抑えて使用する。 漂白定着処理工程に用いる漂白定着液に使用される漂白
剤としての有機酸の金属錯塩は、アミノポリカルボン酸
又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、フバル)、gil
等の金属イオンを配位したしのである。このような有(
炭酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としテハ・ポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸又はアミ/ポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
っても良い。これらの貝9体例としては次の如きものを
挙げる事ができる。 〔1〕 エチレンノアミンチトラ酢酸 〔2〕 ノエチレンドリアミンベンタ酢酸〔3〕 エチ
レンノアミンーN−(β−オキシエチル)−N、N °
、N’ −) リ 酢 酸〔4〕 プロピレン
ノアミンチトラ酢酸〔5〕 ニ ト リ ロ ト リ
酢酸〔6〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔7
〕 イミ7ジ酢酸 〔8〕 ノヒドロキシエチルグリシンクエン酸く又は酒
石酸)
〕グリフールエーテルノアミンテトラ酢酸(113エチ
レンジアミンテトラプロビオン酸(12:1フエニレン
ノアミンチトラ酢酸〔13〕エチレンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩 〔14〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 〔15〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム
塩 〔16〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 (17)エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル−
N、N’、N’−)す酢酸ナトリウム塩〔18〕プロピ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 [19)二)リロ酢酸ナトリウム塩 〔20〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450g/l、より好ましくは2
0〜250り/1でイ史用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する1成の戒が摘要される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(■)錯塩漂白剤を含
み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加
した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロゲン
化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭
化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム
等も使用することができる。 漂白液には、特開昭46−2SO号、特公昭45−85
06号、同46−556号、ベルギー特許第770,9
10号、特公昭45−8836号、同53−9854号
、特開昭54−71634号及び同49−42349号
等に記載されている種々の漂白促進剤を添加することが
できる。 )票白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には
+11+ 4 、0以上pl+9.5以下で使用され、
望ましくはp I+ 4 、5以上pl+8.0以下で
使用され、更に述べれば最も好ましいp++は5.0以
上7.0以下で処PX、される。処理の温度はSO℃以
下で発色現像槽の処理液温度よりも3℃以上、好ましく
は5℃以上低い温度で使用される”′・望ましくは55
℃以下で蒸発等を抑えて使用する。 定着処理工程に用いる定着液に用いられるハロゲン化銀
定着剤としては通常の定着処理に用いられるようなハロ
ゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例
えば、チオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムの如きチオシアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等が
その代表的なものである。これらの定着剤は971以上
、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には70g〜
250g/lで使用する。尚、定着剤はその一部を)清
白槽中に含有する事ができるし、逆に漂白剤の一部を定
N槽中に含有することもできる。 尚、漂白液及び/又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各fffl I)
H緩衡剤を単独あるいは2種以」二組み合わせて含有
せしめることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や
γIV泡削あるいは界面活性剤を含有せしめることもで
きる。又、ヒドロキシルアミン、ヒドラノン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカル
ボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール
、(i[塩等の安定剤、メタノール、ツメチルスルホア
ミド、ツメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含有
せしめることができる。 定着液の1)ト■は3.0以上で用いられるが、一般に
はp I+ 4 、5以」二p 1110以下で使用さ
れ、望ましくはl) I+ 5以上pH9,5以下で使
用され、更に述べれば最も好ましい11 I+は6以−
ヒ9以下で処J!I!される。処理の温度はSO′C以
下で発色現像槽の処理a温度よりも3°C以上、好まし
くは5°C以上低い温度で使用されるが、望ましくは5
5℃以下で蒸発等を抑えて使用する。 漂白定着処理工程に用いる漂白定着液に使用される漂白
剤としての有機酸の金属錯塩は、アミノポリカルボン酸
又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、フバル)、gil
等の金属イオンを配位したしのである。このような有(
炭酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としテハ・ポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸又はアミ/ポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
っても良い。これらの貝9体例としては次の如きものを
挙げる事ができる。 〔1〕 エチレンノアミンチトラ酢酸 〔2〕 ノエチレンドリアミンベンタ酢酸〔3〕 エチ
レンノアミンーN−(β−オキシエチル)−N、N °
、N’ −) リ 酢 酸〔4〕 プロピレン
ノアミンチトラ酢酸〔5〕 ニ ト リ ロ ト リ
酢酸〔6〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔7
〕 イミ7ジ酢酸 〔8〕 ノヒドロキシエチルグリシンクエン酸く又は酒
石酸)
〔9〕 エチルエーテルノアミンチトラ酢酸〔10〕グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔11〕エチレン
ノアミンテトラブロビオン酸[12]フエニレンノアミ
ンチトラ酢酸〔13〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナ
トリウム塩 〔14〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 〔15〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム
塩 (16)ノエチレントリアミンベンク酢酸ペンタナトリ
ウム塩 (17)エチレンノアミンー■−(β〜オキシエチル)
−N、N’、N’−)り酢酸ナトリウム塩〔18〕プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸ナトリワム塩 (19)二)リロ酢酸ナトリウム塩 〔20〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450り/1、より好ましくは2
0〜25(’19/1で使用する。 漂白定着液にはi
i7記の如き漂白剤以外に)10デン化銀定着削を含有
し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成
の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(
Ill)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化ffi 定ff
i ll’11の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加し
たm戊からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン
四酢酸鉄(171)錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウ
ムの如きハロゲン(lとのmみ色わせからなる組成の特
殊な漂白定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化
物としては、臭化アンモニウムの池に塩化水素酸、臭化
水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等
も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオン
アン酸t1^、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的
なものである。これらの定着剤は5g/N以上、溶解で
きる範囲の量で使用するが、一般には709〜25(1
g/lで使用する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独あるい
は2種以上組み合わせで含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミ/ポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ツメチルスルホアミド、ツメチルスルホキン1?
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 漂白定着液には、特111!昭46−2SO号、特公昭
45−8506号、同46−556号、ベルギー特許第
770,910号・特公昭45−8836号、同53−
9854号、特開昭54−71634号及び同49−4
2349号等に記1!されている種々の漂白促進剤を添
加することができる。 )清白定着液のpHは4.0以上で用(1られるが、一
般にはpH5,0以上1) I+ 9 、5以下で使用
され、望ましくは+3116.0以上1)118.5以
下で使用され、更に述べれば最も好ましい1)1]は6
.5以上8.5以下で処理される。 処理の温度はSO°C以下で発色現像槽の処理液温度よ
りも3°C以上、好ましくは5°C以上低い温度で使用
されるが、望ましくは55°C以下で蒸発等を抑え本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、漂白
定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われる水
洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理湿度は、迅速
処理の見地から30°C以上、好ましくは35°C以上
で行われるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特開昭58−14
834号、同58−105145号、同58−1346
34号及び同58−18631号並びに特願昭58−2
709号及び同59−89288号等に示されるような
水洗代替安定化処理を行ってもよい。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例 1 1709/rr?の紙支持体の片面にポリエチレンを、
別の面にアナターゼ二酸化チタンを11重量パーセント
含有するポリエチレンをラミネートした支持体上の、二
酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順次塗設
し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料A1〜24を作成
した。なお、添加量は特に記4&のない限り1m1当り
の量で示した。 層1・・・・・・1.99のゼラチン、 0.399
(銀換算)の青感光性塩臭化銀乳剤、1.2 X 10
−3モルの表−1に示すイエローカプラー、 0.03
Fの)(Q −1(下記)及び表−1に示す本発明の
一般式「11を有する化合物 0.25 gを溶解した
0、50 #のジー(2−エチルヘキシル)フタレート
(以下DOP)を含有している層。 層2・・・・・・1.39のゼラチン及び0.028.
9の2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジ
ンナ) IJウム(硬膜剤)を含有する保護層。 Q −1 nT−+ Jti なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウムを上記層1及び層2中に
それぞれ0.04 、!7 ずっ塗布直前に添加した
。 上記感光材料試料A1−24各々を光学ウェッジを通し
て白光露光後、次の工程で処理した。 処理工程 発色現像A 発色現像B 発色現
像C漂白定着 関℃1分30秒 33℃1分30秒
33°C1分30秒水 洗 30〜34°C2分
30〜34°C2分30〜34°C2分乾 燥 6
0〜SO℃2分60〜SO℃2分60〜SO℃2分各処
理液の組成は下記の通りである。 〔発色現像液A〕 純水 SO0 meベン
ジルアルコール 15 mlトリエタノ
ールアミン 【OI硫酸ヒドロキシアミン
2.0g臭化カリウム
0.6 g塩化ナナトリウム 1
,0g亜硫酸カリウム 2.0夕N
−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエ千シル−3メチル−4− アミ/アニリン硫酸塩 4.5 、!?■
−ヒドロキシエ千リデす−1.1− ジホスホン酸(60%水溶液) 1.5 mt
炭酸カリウム 32 gWh
itex BB (50%水溶液)(螢光増白剤、住良
化学工業社製)2mt純水を加えて1eとして20%水
酸化カリウム又は10%希硫酸でpH1o、lに調整す
る。 〔発色現像液B〕 臭化カリウム0.6gを1.3gにした以外は発色現像
液Aに同じ。 〔発色現像液C〕 ベンジルアルコールを除去したほかは発色現像液Bに同
じ。 〔漂白定着液〕 純水 600 mt工千レ
しジアミン四酢酸! (1)アンモニウム5 F 工千しンジアミン四酢酸2−ナトリウム塩チオ硫酸アン
モニウム 85g亜硫酸水素ナトリウム
10 .9メタ重亜硫酸ナトリウム
2g工千レしジアミン四酢酸−2ナトリウム0 g 臭化ナトリウム 109発色現像液
A 200 mt純水を加えて
11!とじ希硫酸にてpH= 7.0に調整する。 得られた各々の試料を青色の単色光にて反射7農度測定
を行い、得られた特性曲線から感度及び階調(反射濃度
0.5〜1.5の傾き)を求めた。感度は一般式[0を
有する化合物を含有しない試料を発色現像Aで処理した
場合の感度を特徴とする特許比較カプラーRY−1 比較カプラーRY−2 H2 罵 この結果から、本発明に係る感光材料は、本発明の要件
を欠く比較用感光材料と比べて感度及びガンマが低下せ
ずに現像カブリが改良されることがわかる。 実施例 2 イエローカプラー及び一般式[1)で表わされる単位を
有する化合物又はその比較用化合物として、表−2に示
す化合物を用いたほかは実施例1と同様の実験を行った
。結果を表−2に示す。 比較−1 比較−2 比較−3 この結果から、本発明に係る感光材料は一般式[1]で
示される単位を有する化合物の代りに類似の化学構造を
有するポリアルキルピペラジン化合物を用いた比較用感
光材料と比べてカブリが顕著に改良されていることがわ
かる。 実施例 3 170g/m”の紙支持体の片面にポリエチレンを、別
の面にアナターゼ二酸化チタンをn m tit バー
セント含有するポリエチレンをラミネートした支持体上
の、二酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順
次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料煮37〜4
4を作成した。なお添加量は特に記載のない限り1m1
当りの量で示した。 層1・・・・・・1.2&のゼラチン、 0.299
(銀換算)の青感光性立方晶塩臭化銀乳剤(注−1)、
0.50.!i’のDOPに溶解した0、70.9の表
−3に示すイエローカプラー及び感光材料j639及び
IEg 40は、この他にハロゲン化銀1モル当り2X
IO’モルの前記含窒素複素環化合物(1−24)を含
有する層。 層2・・・・・・0.7Iのゼラチン、15m9のイラ
ジェーション防止染料(AI−1)、lOw/の(AI
−2)及び0.05 gの前記の色汚染防止剤HQ−1
を溶解した0、05 、!7のDOPを含有している中
間層。 層3・・・・・・1.z5gのゼラチン、0.22 #
の緑感光性立方体塩臭化銀乳剤(注−2)、 0.30
9のDOPに溶解した 0.459のマゼンタカプラー
(M−1)を含有する層。 層4・・・・・・1.2gのゼラチン、 0.08.9
のHQ−1と0.5 Fの紫外線吸収剤(UV−1)を
溶解した0、35 gのDOPを含有している中間層。 層5・・・・・・1.4 、!i’のゼラチン、 0.
20 gの赤感光性立方体塩臭化銀乳剤(注−3)、
0.20 gのDOPに溶解した 0.45 gの下記
のシアンカプラー(C−1)を含有する層。 層6・・・・・1.Ogのゼラチン及び 0.20.9
のDOPに溶解した0、30 、!?のUV−1を含有
する層。 層7・・・・・・0.5gのゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウムを上記層4及び層7にそ
れぞれ0.049ずつ塗布直前に添加した。 I V−1 CsHII(t) I−2 (注−1)青感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成頒モル% チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当り2.8
X to−5モル加えて化学増感を施し青色増感色素に
より光学増感した。安定剤として、1−ヒドロキシテト
ラザインデン系化合物をハロゲン化銀1モル当り4.5
X 10−モル加えた。 (注−2)緑感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成70モル% チオ硫酸ナトリウムをノ・ロゲン化銀1モル当り3.5
X 10−5モル加えて化学増感を施し、緑色増感色
素により光学増感した、安定剤として、l−ヒドロキシ
テトラザインデン系化合物をノ飄ロゲン化銀1モル当り
4.5 X to−モルを加えた。 (注−3)赤感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成55モル% チオ硫酸ナトリウムをノ10ゲン化銀1モル当り3.5
X to−3モル加えて化学増感を施し、赤色増感色
素により光学増感を施した。安定剤として、1−ヒドロ
キシテトラザインデン系化合物をノ10ゲン化銀1モル
当り4.5 X 10−3モル加えた。 なお、試料2 、4 、6 、8 、 to 、 12
、14 、16には層3及び層5中に例示含窒素複素
環メルカフト化合物I−2をそれぞれ2.5 X to
−6モル添加した。 上記感光材料試料A 37〜44各々を実施例1と同様
にして露光後、現像処理を行い感度、最高濃度この結果
から、前記実施例と異なる本発明のイエローカプラーと
一般式i1]の単位を有する化合物との組合せにおいて
、前記実施例におけると同様の本発明の効果を奏するこ
と、及び含窒素複素環メルカプト化合物を併用すること
により本発明の効果がより高くなることがわかる。 実施例 4 実施例1の試料A1〜6と同様にして、但し、これらの
それぞれについて)IQ−1を含有させた試料(A I
A ” jVx 6 A )と含有させない試料(j
618−A 6 B )を作製した。 これらの試料について実施例1と同様に露光し発色現像
Aで処理し、感度、最高濃度及びカブリを求めた。 更に得られた試料をキセノンフェードメーター(スガ試
験機(株)製)で300時間曝射し、曝射前の濃度(D
o = 1.0 )に対する曝射後濃度りを測定しく
D/Do ) X 100をイエロー色素画像の色素残
存率とした。結果を表−4に示す。なお感度はA
Z1Δ乃rygh八をそねぞれInl’lンする和を十
載麻で禾才へ表−4 この結果から、本発明に係る試料は光堅牢性が改良され
、感度、ガンマ、最高濃度及び色素の堅=性において総
合的に優れていることがわかる。 実施例 5 実施例2におけるイエローカプラーをY−2がらY−2
と比較カプラーRY−1(モル比0・7:0.3)に、
及びY−37からY−37と比較カプラーRY−2(モ
ル比o、s : 0.2 )に変更して1実施例2と同
様の実験を行った。 結果を表−5に示す。 2−2以ゼ奈白 −2ビ この結果から、本発明の感光材料は、本発明のイエロー
カプラーにそれ以外のイエローカプラーを併用しても本
発明の効果が得られることがわかる。 〔発明の効果〕 本発明により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のイエ
ロー発色層において、下記(1)ないしく4)の効果が
得られる。 (1) 高発色性カプラーを用いても感度、階調及び
最大濃度が低下することなくカブリが低下する。 (2) ベンジルアルコールを含有しない発色現像液
で現像しても良好な写真性能を与える。 (3) 高温現像でもカブリの発生が少なく、迅速処
理が可能である。 (4) 画像保存性、特に光堅牢性を低下することな
くカブリを防上する。 出願人 小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和61年12月19日
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔11〕エチレン
ノアミンテトラブロビオン酸[12]フエニレンノアミ
ンチトラ酢酸〔13〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナ
トリウム塩 〔14〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 〔15〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム
塩 (16)ノエチレントリアミンベンク酢酸ペンタナトリ
ウム塩 (17)エチレンノアミンー■−(β〜オキシエチル)
−N、N’、N’−)り酢酸ナトリウム塩〔18〕プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸ナトリワム塩 (19)二)リロ酢酸ナトリウム塩 〔20〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450り/1、より好ましくは2
0〜25(’19/1で使用する。 漂白定着液にはi
i7記の如き漂白剤以外に)10デン化銀定着削を含有
し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成
の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(
Ill)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化ffi 定ff
i ll’11の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加し
たm戊からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン
四酢酸鉄(171)錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウ
ムの如きハロゲン(lとのmみ色わせからなる組成の特
殊な漂白定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化
物としては、臭化アンモニウムの池に塩化水素酸、臭化
水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等
も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオン
アン酸t1^、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的
なものである。これらの定着剤は5g/N以上、溶解で
きる範囲の量で使用するが、一般には709〜25(1
g/lで使用する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独あるい
は2種以上組み合わせで含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミ/ポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ツメチルスルホアミド、ツメチルスルホキン1?
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 漂白定着液には、特111!昭46−2SO号、特公昭
45−8506号、同46−556号、ベルギー特許第
770,910号・特公昭45−8836号、同53−
9854号、特開昭54−71634号及び同49−4
2349号等に記1!されている種々の漂白促進剤を添
加することができる。 )清白定着液のpHは4.0以上で用(1られるが、一
般にはpH5,0以上1) I+ 9 、5以下で使用
され、望ましくは+3116.0以上1)118.5以
下で使用され、更に述べれば最も好ましい1)1]は6
.5以上8.5以下で処理される。 処理の温度はSO°C以下で発色現像槽の処理液温度よ
りも3°C以上、好ましくは5°C以上低い温度で使用
されるが、望ましくは55°C以下で蒸発等を抑え本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、漂白
定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われる水
洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理湿度は、迅速
処理の見地から30°C以上、好ましくは35°C以上
で行われるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特開昭58−14
834号、同58−105145号、同58−1346
34号及び同58−18631号並びに特願昭58−2
709号及び同59−89288号等に示されるような
水洗代替安定化処理を行ってもよい。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例 1 1709/rr?の紙支持体の片面にポリエチレンを、
別の面にアナターゼ二酸化チタンを11重量パーセント
含有するポリエチレンをラミネートした支持体上の、二
酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順次塗設
し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料A1〜24を作成
した。なお、添加量は特に記4&のない限り1m1当り
の量で示した。 層1・・・・・・1.99のゼラチン、 0.399
(銀換算)の青感光性塩臭化銀乳剤、1.2 X 10
−3モルの表−1に示すイエローカプラー、 0.03
Fの)(Q −1(下記)及び表−1に示す本発明の
一般式「11を有する化合物 0.25 gを溶解した
0、50 #のジー(2−エチルヘキシル)フタレート
(以下DOP)を含有している層。 層2・・・・・・1.39のゼラチン及び0.028.
9の2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジ
ンナ) IJウム(硬膜剤)を含有する保護層。 Q −1 nT−+ Jti なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウムを上記層1及び層2中に
それぞれ0.04 、!7 ずっ塗布直前に添加した
。 上記感光材料試料A1−24各々を光学ウェッジを通し
て白光露光後、次の工程で処理した。 処理工程 発色現像A 発色現像B 発色現
像C漂白定着 関℃1分30秒 33℃1分30秒
33°C1分30秒水 洗 30〜34°C2分
30〜34°C2分30〜34°C2分乾 燥 6
0〜SO℃2分60〜SO℃2分60〜SO℃2分各処
理液の組成は下記の通りである。 〔発色現像液A〕 純水 SO0 meベン
ジルアルコール 15 mlトリエタノ
ールアミン 【OI硫酸ヒドロキシアミン
2.0g臭化カリウム
0.6 g塩化ナナトリウム 1
,0g亜硫酸カリウム 2.0夕N
−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエ千シル−3メチル−4− アミ/アニリン硫酸塩 4.5 、!?■
−ヒドロキシエ千リデす−1.1− ジホスホン酸(60%水溶液) 1.5 mt
炭酸カリウム 32 gWh
itex BB (50%水溶液)(螢光増白剤、住良
化学工業社製)2mt純水を加えて1eとして20%水
酸化カリウム又は10%希硫酸でpH1o、lに調整す
る。 〔発色現像液B〕 臭化カリウム0.6gを1.3gにした以外は発色現像
液Aに同じ。 〔発色現像液C〕 ベンジルアルコールを除去したほかは発色現像液Bに同
じ。 〔漂白定着液〕 純水 600 mt工千レ
しジアミン四酢酸! (1)アンモニウム5 F 工千しンジアミン四酢酸2−ナトリウム塩チオ硫酸アン
モニウム 85g亜硫酸水素ナトリウム
10 .9メタ重亜硫酸ナトリウム
2g工千レしジアミン四酢酸−2ナトリウム0 g 臭化ナトリウム 109発色現像液
A 200 mt純水を加えて
11!とじ希硫酸にてpH= 7.0に調整する。 得られた各々の試料を青色の単色光にて反射7農度測定
を行い、得られた特性曲線から感度及び階調(反射濃度
0.5〜1.5の傾き)を求めた。感度は一般式[0を
有する化合物を含有しない試料を発色現像Aで処理した
場合の感度を特徴とする特許比較カプラーRY−1 比較カプラーRY−2 H2 罵 この結果から、本発明に係る感光材料は、本発明の要件
を欠く比較用感光材料と比べて感度及びガンマが低下せ
ずに現像カブリが改良されることがわかる。 実施例 2 イエローカプラー及び一般式[1)で表わされる単位を
有する化合物又はその比較用化合物として、表−2に示
す化合物を用いたほかは実施例1と同様の実験を行った
。結果を表−2に示す。 比較−1 比較−2 比較−3 この結果から、本発明に係る感光材料は一般式[1]で
示される単位を有する化合物の代りに類似の化学構造を
有するポリアルキルピペラジン化合物を用いた比較用感
光材料と比べてカブリが顕著に改良されていることがわ
かる。 実施例 3 170g/m”の紙支持体の片面にポリエチレンを、別
の面にアナターゼ二酸化チタンをn m tit バー
セント含有するポリエチレンをラミネートした支持体上
の、二酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順
次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料煮37〜4
4を作成した。なお添加量は特に記載のない限り1m1
当りの量で示した。 層1・・・・・・1.2&のゼラチン、 0.299
(銀換算)の青感光性立方晶塩臭化銀乳剤(注−1)、
0.50.!i’のDOPに溶解した0、70.9の表
−3に示すイエローカプラー及び感光材料j639及び
IEg 40は、この他にハロゲン化銀1モル当り2X
IO’モルの前記含窒素複素環化合物(1−24)を含
有する層。 層2・・・・・・0.7Iのゼラチン、15m9のイラ
ジェーション防止染料(AI−1)、lOw/の(AI
−2)及び0.05 gの前記の色汚染防止剤HQ−1
を溶解した0、05 、!7のDOPを含有している中
間層。 層3・・・・・・1.z5gのゼラチン、0.22 #
の緑感光性立方体塩臭化銀乳剤(注−2)、 0.30
9のDOPに溶解した 0.459のマゼンタカプラー
(M−1)を含有する層。 層4・・・・・・1.2gのゼラチン、 0.08.9
のHQ−1と0.5 Fの紫外線吸収剤(UV−1)を
溶解した0、35 gのDOPを含有している中間層。 層5・・・・・・1.4 、!i’のゼラチン、 0.
20 gの赤感光性立方体塩臭化銀乳剤(注−3)、
0.20 gのDOPに溶解した 0.45 gの下記
のシアンカプラー(C−1)を含有する層。 層6・・・・・1.Ogのゼラチン及び 0.20.9
のDOPに溶解した0、30 、!?のUV−1を含有
する層。 層7・・・・・・0.5gのゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウムを上記層4及び層7にそ
れぞれ0.049ずつ塗布直前に添加した。 I V−1 CsHII(t) I−2 (注−1)青感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成頒モル% チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当り2.8
X to−5モル加えて化学増感を施し青色増感色素に
より光学増感した。安定剤として、1−ヒドロキシテト
ラザインデン系化合物をハロゲン化銀1モル当り4.5
X 10−モル加えた。 (注−2)緑感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成70モル% チオ硫酸ナトリウムをノ・ロゲン化銀1モル当り3.5
X 10−5モル加えて化学増感を施し、緑色増感色
素により光学増感した、安定剤として、l−ヒドロキシ
テトラザインデン系化合物をノ飄ロゲン化銀1モル当り
4.5 X to−モルを加えた。 (注−3)赤感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成55モル% チオ硫酸ナトリウムをノ10ゲン化銀1モル当り3.5
X to−3モル加えて化学増感を施し、赤色増感色
素により光学増感を施した。安定剤として、1−ヒドロ
キシテトラザインデン系化合物をノ10ゲン化銀1モル
当り4.5 X 10−3モル加えた。 なお、試料2 、4 、6 、8 、 to 、 12
、14 、16には層3及び層5中に例示含窒素複素
環メルカフト化合物I−2をそれぞれ2.5 X to
−6モル添加した。 上記感光材料試料A 37〜44各々を実施例1と同様
にして露光後、現像処理を行い感度、最高濃度この結果
から、前記実施例と異なる本発明のイエローカプラーと
一般式i1]の単位を有する化合物との組合せにおいて
、前記実施例におけると同様の本発明の効果を奏するこ
と、及び含窒素複素環メルカプト化合物を併用すること
により本発明の効果がより高くなることがわかる。 実施例 4 実施例1の試料A1〜6と同様にして、但し、これらの
それぞれについて)IQ−1を含有させた試料(A I
A ” jVx 6 A )と含有させない試料(j
618−A 6 B )を作製した。 これらの試料について実施例1と同様に露光し発色現像
Aで処理し、感度、最高濃度及びカブリを求めた。 更に得られた試料をキセノンフェードメーター(スガ試
験機(株)製)で300時間曝射し、曝射前の濃度(D
o = 1.0 )に対する曝射後濃度りを測定しく
D/Do ) X 100をイエロー色素画像の色素残
存率とした。結果を表−4に示す。なお感度はA
Z1Δ乃rygh八をそねぞれInl’lンする和を十
載麻で禾才へ表−4 この結果から、本発明に係る試料は光堅牢性が改良され
、感度、ガンマ、最高濃度及び色素の堅=性において総
合的に優れていることがわかる。 実施例 5 実施例2におけるイエローカプラーをY−2がらY−2
と比較カプラーRY−1(モル比0・7:0.3)に、
及びY−37からY−37と比較カプラーRY−2(モ
ル比o、s : 0.2 )に変更して1実施例2と同
様の実験を行った。 結果を表−5に示す。 2−2以ゼ奈白 −2ビ この結果から、本発明の感光材料は、本発明のイエロー
カプラーにそれ以外のイエローカプラーを併用しても本
発明の効果が得られることがわかる。 〔発明の効果〕 本発明により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のイエ
ロー発色層において、下記(1)ないしく4)の効果が
得られる。 (1) 高発色性カプラーを用いても感度、階調及び
最大濃度が低下することなくカブリが低下する。 (2) ベンジルアルコールを含有しない発色現像液
で現像しても良好な写真性能を与える。 (3) 高温現像でもカブリの発生が少なく、迅速処
理が可能である。 (4) 画像保存性、特に光堅牢性を低下することな
くカブリを防上する。 出願人 小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和61年12月19日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、発色
現像主薬の酸化体とカップリングして離脱する基以外に
少なくとも1つの−SO_2−構造をもつ基を有する2
当量イエローカプラー及び下記一般式〔 I 〕で表わさ
れる単位を有する化合物を含有することを特徴とするカ
ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは水素原子又はアルキル基を表わす。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21689185A JPS6275526A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21689185A JPS6275526A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6275526A true JPS6275526A (ja) | 1987-04-07 |
| JPH0581028B2 JPH0581028B2 (ja) | 1993-11-11 |
Family
ID=16695529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21689185A Granted JPS6275526A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6275526A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1985
- 1985-09-30 JP JP21689185A patent/JPS6275526A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0581028B2 (ja) | 1993-11-11 |
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