JPS6275526A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

カラ−写真感光材料

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JPS6275526A
JPS6275526A JP21689185A JP21689185A JPS6275526A JP S6275526 A JPS6275526 A JP S6275526A JP 21689185 A JP21689185 A JP 21689185A JP 21689185 A JP21689185 A JP 21689185A JP S6275526 A JPS6275526 A JP S6275526A
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silver halide
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yellow coupler
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Keiji Obayashi
啓治 大林
Shinichi Nakamura
新一 中村
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Konica Minolta Inc
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更ニ詳シく
は発色現像液にベンジルアルコールヲ含有させなくても
良好な感度、諧調及び最高濃度のイエロー画像が得られ
る高発色性のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層を有する写真感光材料の該乳剤層のカプリの改良
に関するものである。 〔従来の技術〕 色画像を得るために写真技術の分野で慣用されている減
色法カラー写真では、周知のように芳香族第1級アミン
系発色現像主薬が、露光されたノ・ロゲン化銀粒子を還
元することにより生成する発色現像主薬の酸化生成物と
イエロー、シアン及びマゼンタの各色素を形成するカプ
ラーとをハロゲン化銀乳剤中で酸化カンブリングするこ
とにより色素画像が形成される。そして、このような発
色現像反応を促進する促進剤としてベンジルアルコール
を発色現像液に添加することが慣用されてきた。しかし
ながら、脱公害の面からベンジルアルコールへの依存の
排除が大きな問題として取り上げられてきた。 一般に、ベンジルアルコールを添加しない発色現像液を
用いると、ハロゲン化銀乳剤中に添加されたカプラーの
発色性すなわち色素形成速度及び最大発色濃度が低下し
、そしてこの低下はイエローカプラーにおいて著しい。 このような背景から、発色性をベンジルアルコールに依
存しないイエローカプラーとして高発色イエローカプラ
ーといわれるイエローカプラーが開発され開示されてい
る。 このようなカプラーとしては、例えば特開昭−17−2
4321号、同50−87650号、同50−9273
1号、同55−32071号、同52 ・−11521
9号、同54−48541号、同55−142340号
、同58−42045号、同55−70841号、同5
4−133329号、同57−200037号、同58
−42’046号、同55−142340号、同54−
99433号、同56−164343号、同56−30
127号、同57−22238号、同59−17755
7号、同59−177553号、同59−177554
号、同59−214854号、同59−222837号
、同60−41042号、同60−69653号、同5
6−30126号、同56−92237号等に記載され
たものがある。 高発色性イエローカプラーはベンジルアルコールを含有
する発色現像液で現像した場合には高感度、高ガンマ及
び高い最高濃度を与えるため、特に増感と誤使用量の低
減の面でも好ましいことが知られている。 しかしながら、これらの公知の高発色性イエローカプラ
ーは形成される色素画像の光堅牢性が甚しく弱かったり
、あるいは高沸点有機溶媒に対する溶解性が甚だしく劣
るものが多く、特に観賞用として反射型プリントカラー
写真感光材料に実用し得るものは少ないが、これらのカ
プラーのうち発色現像主薬の酸化体とカップリングして
離脱する基以外に少なくとも1つの−SO2−基を有す
る2当量イエローカプラーは比較的このような欠点が少
ない。 このようなカプラーとして、上記文献のうちの特開昭5
6−95237号、同55−70841号、同5o−9
2731号、同58−42046号、同55−1423
46号、同54−99433号、同56−164343
号、同56−30127号、同57−22238号、同
54−133329号、同59−177553号、同5
9−177554号及び同60−41042号に記載さ
れたもの等がある。 しかしながら、高発色性イエローカプラーは、この種の
ものを含めて現像カブリが発生し易く、特に高温(35
°C以上)現像において比較的生じ易く、近年の高温迅
速処理の流れの中で高発色イエローカプラーを使用する
に際して現像カブリの抑制が特に望まれている。 従来、現像カブリを防止するために、一般にはカプリ防
止剤やスティン防止剤を現像液や写真感光材料に含有さ
せる手段が用いられている。 そして、カブリ防止剤としてはメルカプト複素環系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾイミダゾー
ル系化合物に代表される多くの複素環有機化合物が知ら
れている。(これらの化合物は例えば「写真工業の基礎
、銀塩写真網」(8本写真学会編、1989 )の19
4〜198頁に記載されている。) しかしながら、これらの化合物は一般に直接ハロゲン化
銀に作用するため、単独で充分なカブリ防止効果を有す
る量を使用した場合には、現像速度の低下、最大濃度及
びガンマの低下、階調の折れ曲り、あるいは脱銀速度の
低下等種々の好ましくない悪影響を与える。 またスティン防止剤としては、ジヒドロキシベンゼン系
化合物(例えばハイドロキノン、カテコール、2.5−
ジブチルハイドロキノン、2.5−ジオクチルハイドロ
キノン等)、アスコルビン酸、シトラジン酸類等が知ら
れており、これらを現像液に含有させた場合には、カブ
リを低下させる割合以上に最高濃度を低下させたり、あ
るいは現像液に保存中にスティンを生じさせ、それによ
って処理後の写真感光材料に汚染を生じさせ、高発色イ
エローカプラーを使用する意義がなくなり、また写真感
光材料に含有させた場合にもステイン防止剤が現像液に
溶出する場合には現像液に溶出して同様の弊害を生じ、
現像液に溶出しない場合でも形成される色素画像の堅牢
性を低下させる等の弊害がある。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、高発色性イエローカプラーの有する上
記特長を失わずにその欠点である現像カブリが上記のよ
うなその他の品質の低下を伴わずに改良される技術的手
段を提供することである。 本発明の他の目的は、高発色性のイエローカプラーを含
有し、高い最高濃度、高いガンマ及び良好な色素堅牢性
を有し、かつ現像カブリが低いイエロー画像が得られる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層中に、発色現像主薬の酸化体とカップリングして
離脱する基以外に少なくとも1つの−SO2−構造をも
つ基を有する2当量イエローカプラー及びド記一般式[
1,1で表わざJする?11位を有する化合物を含有す
ることを特徴とする写真Le光材料によって達成される
。 一般式 [1) 式中、Rは水素原子又はアルキル基を表わす。 以下、本発明について詳述する。 上記一般式い)において、Rで表わされるアルキル基は
好ましくは炭素原子数1〜5のアルキル基である。 一般式(1)で表わされる単位を有する化合物は好まし
くは下記〔1a〕で表わされる化合物及び下記(ib)
である。 口a〕: [1b) :  反覆する構造単位が一般式[1)で表
わされる基を有するポリマー化合物 ここで、Rは一般式(1)におけるRと同義であり、ア
ルキル基のうちで好ましいのはメチル基である。 nは1〜4の整数を表わす。R′は置換基を有していて
もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニ
ル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表わす
。上記アルキル基は、そのアルキル部分は好ましくは炭
素原子数1〜8であり、例えばメチル基、ベンジル基等
である。上記アルケニル基として、例えばアリル基が挙
げられ、上記アリール基として、例えばフェニル基、2
,4− ’; −tert−ブチルフェニル基等が挙げ
られる。 Roは、n == 1のときは水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、又はそれぞれ置換基を有して
いてもよいアルキルカルボン酸、シクロアルキルカルボ
ン酸もしくはアリールカルボン酸の1価の残基を表わし
、n=2のときは、アルキレン基、アルケニレン基、又
はそれぞれ置換基を有していてもよいアルギルジカルボ
ン酸、シクロアルキルジカルボン酸もしくはアリールジ
カルボン酸の2価の残基を表わし、n=3のときは、そ
れぞれ置換基を有していてもよいアルキルトリカルボン
酸、シクロアルキルトリカルボン酸もしくはアリールト
リカルボン酸の3価の残基を表わし、n=4のときは、
それぞれ置換基を有していてもよいアルキルテトラカル
ボン酸、シクロアルキルテトラカルボン酸もしくはアリ
ールテトラカルボン酸の4価の残基を表わす。 次に、上記一般式[11で表わされる単位を有する化合
物の具体例を挙げる。 なお、下記具体例中のポリマーにおけるnは約2〜20
0を表わす。 (p−3) (p  −4) (P−5) (P−6) (P−7) (p−8) (P−9) (P−10) 一ノ                       
      \ノ         −0−     
             ロー          
        ロイQ、            C
L+            山ν         
    ν             Ql     
         1              1
CL1              山       
      山−一                
 Nノ                  \ノ+ 
            1            
 ’山           山          
 山CLI          −函 (P−31) (P・−32) (p−33) (p  −34) (P−35) (P  −36) 上記化合物は一般に公知のものであり、その合成方法は
、例えば特開昭49−32937号、同同59−538
46号、同59−116747号、同59−11935
1号、特公昭57−20617号、米国特許第4,23
3,412号、同第4,344,876号、欧州特許公
開第2,005号等に記載されている。 該化合物は前記本発明に用いるイエローカプラーと同じ
ハロゲン化銀乳剤層に含有させればよく、通常、単独で
又はカプラー等と共に分散物の形聾で添加すればよいが
、このとき分散物の分散媒としては公知のカプラーの分
散物に用いられる有機溶剤を用いることができ、また分
散系としてラテックスを用いることができる。 該化合物の含有量は用いるイエローカプラーに対して5
〜100重量%、好ましくは10〜60重量%の範囲で
用いられる。 本発明における発色現像主薬の酸化体とカップリングし
て離脱する基以外に少なくとも1つの一5O2−構造を
もつ基を有する2当世イエローカプラー(以下、本発明
のイエローカプラーという)は好ましくは下記一般式(
11]で表わされる化合物である。 一般式 [[1,I ここで、R2は置換基を有していてもよいアルキル基(
例えばメチル、イソフ゛千ル、  tert−ブ千ル、
ヘキシル、1−メチルベン千ル、ネオベン千ル、イソヘ
キシル、ドデシル、フェニル置換アルキル、フェノキシ
置換アルキル等)、置換基を有していてもよいアリール
基(例えばフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル
、アルコキシ置換フェニル等、ここでアルキル及びアル
コキシの炭素数レマ1〜5である。)又は置換基を有し
ていてもよQ1環状アルキル基(例えばシクロヘキシル
、シクロペン千ル等)を表わし、好ましくはtcrt−
ブチル基、フェニル基、0−メトキシフェニル基及ヒp
−メトキシフェニル基であり、更に好ましくはtert
−ブチル基である。 R3は水素原子、ハロゲン原子(例えば)・ソ素、塩素
、臭素、ヨウ素等)又はアルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ等)を表わし、好ましくは塩素原子又はメト
キシ基である。 Dは水素原子又はベンゼン核に置換可能な基であり、例
えば塩素、フ・ン素等のノ\ロゲン原子、メチル、エチ
ル、エトキシエチル、  tert−ブチル、ドデシル
等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、tert−ブト
キシ、エチルオキシエトキシ等のアルコキシ基、フェノ
キシ、(3,5−ジェトキシカルボニル)フェノキシ等
のアリールオキシ基。 エチル千オ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ等のアルキル
チオ基、フェニルチオ等のアリールチオ基、アセトアミ
ド、ペンツアミド、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等のアシルアミド基あるいはカルボキシ基
等である。 Aは単なる結合手、−NR,−、−NR,COR,−。 を表わし、ここでR4は水素原子又はアルキル基(側光
ばメチル、エチル、ドデシル等)を表わし、このアルキ
ル基は置換基を有していてもよく、この置換基は特に限
定されるものではないが、代表的なものとしてハロゲン
原子(例えばフン素、塩素、臭素、沃素)、アルキル基
(例えばメチル、エチル、t−ブチル、オクチル基等)
、アリール基(例、t?fフェニル、p−クロロフェニ
ル、p−メトキシフェニル、p−ドデシルフェニル、ナ
フ4 ル等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、t
−ブトキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ等)、ア
リールオキシ基(フェノキシ等)、アルキルチオ基(エ
チルチオ、ヘキシルチオ等)、アリールチオ基(フェニ
ルチオ等)、アルキルスルホニル(β−とドロキシエチ
ルスルホニル、ドデシルスルホニル等)、アリールスル
ホニル(フェニルスルホニル等)、アシルアミ/基、カ
ルバモイル基、アシル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、ニトリル基等が拳げられる。 また、R5は 置換基を有していてもよいアルキレン基
を表わしくこの置換基としては、上記R4のアルキル基
の置換基として挙げた基が挙げられる。)、代表的なも
のとして例えばメチレン、エチレン、2−フェニルエチ
レン、p−クロルフェニルエチレンのような基が挙げら
れる。R6はアルキレン基(例えばエチレン、エチレン
等)を表わす。 Bはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基(例
えばエチル、プロピル、ドデシル等)、アリール基(例
えばフェニル、ドデシルフェニル、ドデシルオキシフェ
ニル等)又は複素環基(例えばピリジル、ピラジニル、
フリル等)を表わし、これらのアルキル基、アリール基
及び複素環基の置換基としては、上記R4のアルキル基
の置換基として挙げた基を挙げることができる。 Xは現像主薬の順化体とカップリングして離脱し得る基
であり、好ましくは酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を
介して結合し得る基であり、更に詳しくは以下に示す基
から選ばれる基である。 a)   −0COR7 (式中、R7は置換基を有してもよいアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基またはテルペニル基を表わす。) b )   −0COR。 (式中、R8は置換基を有していてもよいアルキル基、
アリール基または複素環基を表C2 ? ・。 (式中、Zlは飽和あるいは不飽和の4員、5員または
6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) d) (式中、Z2は飽和、不飽和の4員、5員または6員環
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) e) N43 (式中、Z3は飽和あるいは不飽和の4員、5員または
6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。) f)−8−R。 4式中、R9は置換基を有していてもよいアルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を表わす。) これら発色現像時に脱離し得る基の代表例を以下に記載
する。 (S −1)   −〇C0IJI3 (S−7) 一〇 〇 〇 〇、。R23 (S−8) (S−IQ) (S−11) (S−12) (S−16) 「 (S −17)      ”。 (S−18) (S−20) (S−21) (S−24) (S  −25) (S−26) (S−27) (S  −28) (S−29) (S−30) (S−32) またXは前記一般式[11JからXを除いた構造を有シ
テヒス型化合物を構成するものでもよい。この時このビ
ス型化合物は下記一般式[1]で示される。 一般式 (111 (式中、Wは活性点置換位置において2分子のα−アシ
ルアセドアニライドカプラーを結合させてビス型カプラ
ーを形成させるに必要な2価の連結基を表わす。) 次に上記のWで示される2価の連結基の代表例を次に記
載する。 (S−34) (S−35) (S−36) (S−37) (S−38) (S−39)        C)I3H3 次に、本発明のイエローカプラーの代表的具体例を以下
の表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、具体例は前記一般式における置換基で示し、
置換基の欄の括弧内の数字は結合位置を示す。 本発明のイエローカプラーは特開昭57−22238号
、同58−42046号等の記載を参照して合成するこ
とができる。 本発明のイエローカプラーの含有量はノ10ゲン化銀1
モル当り2〜70モルの範囲が適当であり、好ましくは
[0〜60モル、更に好ましくは頒〜関モルの範囲であ
る。 本発明に係る感光材料は、イエローカプラーとして、本
発明のイエローカプラー以外のイエローカプラーを用い
ることもできるが、イエローカプラーに占める本発明の
イエローカプラーの比率は少なくとも40モル%である
ことが好ましく、より好ましくは■モル%以上である。 本発明に係る感光材料は含窒素複素環メルカプト化合物
を含有することが好ましい。特に好ましい含窒素複素環
メルカプト化合物は一般式[11で表わされるメルカプ
トオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾール、メル
カプトトリアゾール類であり、最も好ましくはメルカプ
トトリアゾール類である。 一般式 CI] (Y) 式中、Xlは水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、ヒ
ドラジ7基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、−NHCOR,。基、−NHS O
2R,。基又(ま−S R,、基を表わし、Yは水素原
子、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、−CONHR12基、−COR。 基、 NHCOR14基又は−NH8O2R,、基を表
わす。Z4は窒素原子、硫黄原子、又は酸素原子を表わ
す。 mはz4が窒素原子の場合1を表わし、z4が酸素原子
又は硫黄原子の場合0を表わす。Rto + RII 
+ R12RI3及びR14は、それぞれアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わ
す。 X4及びYで表わされるアルキル基としては、炭素原子
数1〜18のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、プ千ル基、オフ千ル基、ベンジル基等
であり、シクロアルキル基としては例えばシクロヘキシ
ル基、シクロペンチル基等であり、又アルケニル基とし
ては、炭素原子数2〜18のものが好ましく、例えばア
リル基、オクテニル基等であり、アリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等である。またR10 
+ R+I + R12RI3及びRI4で表わされる
アルキル基としては炭素原子数1〜18の直鎖又は分岐
のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、プ千ル基、へ、キシルJJi等であり、シクロア
ルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等であり、アルケニル基としては炭素原子数2
〜18のものが好ましく、例えばアリル基、オクテニル
基、オクタデセニル基等であり、アリール基としては1
例えばフェニル基、ナフチル基等である。 またX4 * Y+ RIO+ R11* R12* 
R13及びRI4で表わされるアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基及びアリール基は、それぞれ置換
基を有していてもよく、そのような置換基としては、例
えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカ
プト基、アミ7基、カルボキシル基、ヒ)”ロキシル基
等が挙げられる。 更に本発明の一般式[璽1で表わされる化合物は、下記
のような互変異性を示すが、本発明はこれら互変異性体
をも含むものである。 以下に一般式1組で表わされる化合物の具体例を挙げる
。 I−I           CH3 1−7厘  −8 1−91−t。 ■  −11冒  −12 NHCOCH,NHCOCH。 1−19             1 −頷I  −
23璽  −24 〜 Oト C″″N          円 一一 一 H ■−33 C2H。 H3 ■−40 ■ −41 ■ −45 ■−46 ■−50 l−51 ■−52 ■−53 ■−56 ■−58 ■−59 −F記化合物は、例えば特開昭51−107129号、
同48−102621号、同55−59463号、同5
9−124333号、英国特許1,204,623号の
各公報に記載されている。 上記含窒素複素環メルカプト化合物は本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を構成する少なくとも一つの任
意の写真構成層中に添加することができるが、本発明の
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層又はそ
の隣接層に含有させることが好ましく、その添加量は該
乳剤層に含まれるハロゲン化銀1モル当り5×IO−〜
lOモルの節回が好ましい。 本発明の感光材料に用いるヒロデン化銀乳剤(本発明の
イエローカプラーを含有する乳剤層及びその他乳剤層に
おける)について次に述べる。 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使泪され
る任意のものを用いる事ができる。 本発明において、ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、「1コ性法及びアンモニア法の
いずれで得られたものでもよい。該粒子は一時に1′&
長させてもよいし、種粒子をつくった後成長させてもよ
い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっ
ても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれが一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考Zざしつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のp II r +)八gをコントロールしつ
つ逐次同時に添加する事により生成させてもよい。この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
710デン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョ
ン法を用ν1て、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ノ)ロデン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度を
コントロールすることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ10デン化銀粒子は、
粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩(
を含む錯塩)、ロジウム塩(を含む錯塩)及び鉄塩(を
含む錯塩)から選ばれる少なくとも1種を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面にこれら
の金属元素を含有させることができ、また適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよし1し、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ、ディスクロジャー(Research Dis
closure) 17643号記載の方法に基づいて
行うことができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ)ロデン化銀粒子は、
粒子内において均一なノー%ログン化銀組成分布を有す
るものでも、粒子の内部と表面層とで710デン化銀組
成が異なるコア/シェル粒子であってもよい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ)ロデン化銀粒子は、
潜像が主として表面に形成されるような粒子であっても
よく、また主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるz1010デン化銀は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持
つものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形
を持つものでもよい、これらの粒子において、it O
01面と(1111面の比率は任意のものが使用できる
。又、これら結晶形の複合形を持一つものでもよく、様
々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す)は、5μI11以
下が好ましいが、特に好ましいのは3μW以下である。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用ν1てもよ−1し、粒子サイズ
分−布の狭い乳剤<−!1i分散乳剤と称する。ここで
いう単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径
で割ったときに、その値が0.20以下のものをいう。 ここで粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算したときの直径を示す。)を単独又は数種類
混合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
會その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせで用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界においで増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2′!1
以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそ
れ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を
実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増惑作
泪を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了時
、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗
布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安定
剤として知られている化合物を加えることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用しするのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度250g以上(バギー法により測定した値)で
あることが好ましい。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、パイングー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤をi!!!I又は2種以上用
いることにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜
出来る量添加することができるが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。 本発明の感光材料は、多色カラー画像を形成するため、
シアンカプラー、マゼンタカプラー等その他の色素画像
を形成するためのカプラーを組合わせて用いることがで
きるとともに、各種の公知の写真用添加剤を用いること
ができる。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の5−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、閉鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。 有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭5
8−164882号、同58−167326号、同58
−206321号、同58−214863号、同58−
217339号、同59−24653号、特公昭40−
6031号、同40−6035号、同45−40757
号、同47−27411号、同49−37854号、特
開昭50−13041号、同51−26541号、同5
1−37646号、同51−105820号、同52−
42121号、同53−123129号、同53−12
5835号、同53−129035号、同54−485
40号、同56−29236号、同56−75648号
、同57−17950号、同57−35858号、同5
7−146251号、同59−99437号、英国特許
1,252,418号、米国特許2 、600 、78
8号、同3,005゜712号、同3,062,653
号、同3,127,269号、同3,214゜437号
・同3,253.924号、同3,311,476号、
同3,419゜391号、同3,519,429号、同
3,558,319号、同3,582゜3′12号、同
3,615,506号、同3,658,544号、同3
,705゜896号、同3,725,067号、同3,
758,309号、同3,823゜156号、同3 、
834 、908号、同3,891,445号、同3,
907゜571号、同3,926,631号、同3,9
28,044号、同3 、935 。 015号、同3,960,571号、同4,076.5
33号、同4,133゜686号、同4,237,21
7号、同4,241,168号、同4,264゜723
号、同4,301,235号、同4,310.[323
号等に記載されたものである。 シアン色素形成カプラーとしては、公知のす7トール系
カプラー、フェノール系カプラーを好ましく用いること
ができる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英
国特許1,038,331号、同l、543.040号
、特公昭4B−36894号、特開昭48−598:1
8号、同50−137137号、同51−146828
号、同53−105226号、同54−115230号
、同56−29235号、同56−104333号、同
56−126833号、同57−133650号、同5
7−155538号、同57−204545号、同51
?−118843号、同59−31953号、同56−
31954号、同59−59656号、同59−124
341号、同59−166956号、米国特許2,36
9,929号、同2,423,730号、同2,434
,272号、同2,474,293号、同2,698,
794号、同2,772,162号、同2,SO1,1
71号、同2,895,826号、同3,253,92
4号、同3,311,476号、同3,458,315
号、同3,476.563号、同3,591,383号
、同3,737,316号、同3,758,308号、
同3,767.411号、同3,790,384号、同
3,8SO,661号、同3,926,634号、同4
,004,929号、同4,009,035号、同4,
012,258号、同4,052,212号、同4,1
24,396号、同4,134,766号、同4,13
8.258号、同、i、146,396号、同4,14
9,886号、同4.178.183号、同4,205
,990号、同4,254,212号、同4,264,
722号、同4,288,532号、同4,296,1
99号、同4,296,200号、同4,299.91
4号、同4,333,999号、同4,334,011
号、同4,386,155号、同4.40’l、752
号、同4,427,767号等に記載されたものである
。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない71
ノ一ル誘導体、7タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息1Mエステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150 ’C以」二の有機溶媒が用いられる。 本発明に用いることのできる高沸、+、’K @ tE
!溶媒としては、米国特許第2,322,027号、同
2,538.514号、同2,835,579号、同3
,287,134号、同2,353,262号、同2.
852,383号、同3,554,755号、同3,6
76.137号、同3゜676.142号、同3,70
0,454号、同3,748,141号、同3,779
.765号、同:1,837.863号、英国特許95
8,441号、同1゜222.753号、0LS2,5
38,889、特開昭47−1031号、同49−90
523号、同50−23823号、同51−26037
号、同51−27921号、同51−27922号、同
51−26035号、同51−26036号、同50−
62632号、同53−1520号、同53−1521
号、同53−15127号、同54−119921号、
同54−119922号、同55−25057号、同5
5−36869号、同56−19049号、同56−8
1836号、特公昭48−29060号などに記載され
ている。 高沸、α溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸
点又は水溶性有機溶媒は米国特許PIS2,SO1,1
71号、同2,949,360号等に記載されたものを
挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタ7−ル、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルインブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシ
グリコールアセテート、メタ7−ル、エタノール、アセ
トニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ノ
エチレングリフールモノフェニルエーテル、7エ/キシ
エタノール等が例として挙げられる。 分散助剤として用いる界面活性剤としは、例えばアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類およびスルホアルキルg 17オキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤
ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体お
よびグリシドール講導体などのようなノニオン系界面活
性剤アミノ酸塩、アミノアルキルスルホンWl類および
アルキルベタイン類などのような両性界面活性剤および
第4級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活
性剤を用いることが好ましい。 これらの界面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」(産
業図書、1966年)や、rlL化削、乳化装置研究。 技術データ集1(科学汎論社、1978年)に記載され
ている。 色カブリ防止剤として、ハイドロキノン透導体、アミ/
7工7−ル誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などが好ましく、その具体例は、米国特許m2,3
60,291y、同2,336.327号JJ2,40
3,721号、同2,418,613号、同2,675
.314号、同2,701,197号、同2,704,
713号J12,728,659号、同2 、732 
、300号、同2,735.765号、同3,700,
453号、特開昭50−92988号、R50−929
89号、同50−93928号、同50−110337
号、同50−1.56438号、同52−146235
号、同55−95948号、同59−5247号、特公
昭50−23813号等に記載されている。 紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物(例えば
特開昭46−2784号に記載のもの)、ブタノエン化
合物(例えば、米国特許4,045,229号に記載の
もの)、4−チアゾリドン化合物 (例えば、米国特許3,314,794号、同3,35
2,681号に記載のもの)、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物(例えば、米国特許3,53
3,794号、同4.323,633号に記載のもの)
、ベンゾオキジドール化合物(例えば、米国特許3,7
00,455号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合
物(例えば、米国特許3゜705 、SO5号、同3,
707.375号に記載のもの)を用いる事が出来る。 さらに、米国特許3,499,762号、特開昭54−
48535号に記載のものも用いることが出来る。 紫外線吸収性のカプラー(例えば、α−す7トール系の
シアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマー
(例えば、特開昭58−111942号、同17835
1号公報に記載のもの)などを用いる事が出来る。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系、イ
ミグゾロン系、ピラゾリン系、トリアゾール系、クマリ
ン系、アセチレン系、オキサゾール系、オキサジアゾー
ル系の蛍光増白剤を好ましく用いる事が出来る。これら
の蛍光増白剤は、米国特許2,571.706号、同2
,581,057号、同2,818,636号、同2,
702゜296号、同2,713,054号、同2,7
15,630.号、同2,723.193号、同3,5
13,102号、同3,684,729号、同3,78
8,854号、同3 、789 、 O] 22号英国
特許669,590号、同672,SO3号、同712
,764号、オランダ特許74,109号、ドイツ特許
911.368号、ドイツ公開公報(OLS)2,52
5,6SO号等に記載されている。これらの化合物は水
溶性のものでもよく、又不溶性のものを分散物の形で用
いても良い。 フィルター染料、あるいはイラノエーション防止その他
種々の目的で用いられる染料には、オキサ/−ル染料、
ヘミオキサノール染ネ1 、メロシアニン染料、シアニ
ン染料、スチリル染料、アゾ染料が包含される。なかで
もオキサノール染料;ヘミオキサ7−ル染料及びメロシ
アニン染料が有用である。 用い得る染料の貝・体側は英国特許第373 、004
号、同584 、609号、同1,177.429号、
特開昭48−85130号、同49−99620号、同
49−114420号、同52−108115号、同5
7−185038号、米国時11,878,961号、
同2,150,695号、同2,274,782号、同
2,298.731号、同2,533.472号、同2
,865,752号、同2,956.879号、同3.
148.187号、同3.177.078号、同3,2
47,127号、同3,282,699号、同3゜54
0.887号、同3,575,704号、同3,653
,905号、同3,718.472号、同4,071,
312号、同4,070,352号に記aZれたもので
ある。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用する透
明支持体、例えばプラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネイトフィルム、ポリスチレンフィルム等があり
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。好ましくは反射支持体であり、この場合に本
発明の効果が大きい。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後・
露光後、発行現像処理を行う。発色現像処理とはカラー
色画像を形成する工程であり、置体的には発色現像主薬
の酸化体とカラーカプラーとのカップリング反応によっ
てカラー色画像を形成t ル工程である。従って、発色
現像処理工程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液(アクチベーター液)で処理
することも含まれる。 発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬であり、アミ/7エ/−ル、lび1)−
フェニレノンアミン系誘導体が含まれる。 これらの発色現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用
いることができ、例えば塩決酸、硫酸塩、P−トルエン
スルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホ
ン酸塩等を用いることができる。 。 これらの化合物は一般に発色現像液11について約0.
1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液1
pについて約1g〜15gの濃度で使用する。0.Ig
よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない
。 また、発色現像槽の処理液温度は10″C〜65℃、よ
り好ましくは25°C〜45℃で処理される。 上記アミノ7エ7−ル系現像剤としては例えば、O−7
ミノ7エ/−ル、p−アミ/フェノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−7ミノー3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN−N−
ノアルキルーp−フェニレンノアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはトN−ツメチル−11−フェニレンンジ
アミン[a9IX、N−メチル−p−フェニレンノアミ
ン塩酸塩、N、N−ツメチル−p−7二二レンジアミン
塩酸塩、2−アミ/−5−(N−エチル−N−ドデシル
アミ7)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチル−3−メチル−4−アミ7アニリン硫
am、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ7ア
ニリン、4−アミ/−3−メチル−N、N−ジエチルア
ニリン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N
−エチル−3−メチルアニリン−p−)ルエンスルホネ
ート等を挙げることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは2!!!以−
に併用して用いても良い。更に又、」ユ記発色現像主薬
はカラー写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国
特許第3,719,492号の如き発色現像主薬を金属
塩にして内蔵させる方法、米国特許@3.342,55
9号やリサーチ、ディスクロージA−−(Resear
ch Disclosure) 1976年No、15
159に示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主薬
を内蔵させる方法、特開昭58−65429号及び同5
8−24137号等に示されるが如き色素プレカーサー
として内蔵指せる方法や、米国特許第3,342,59
7号に示されるが如き発色現像主薬プレカーサーとして
内Bさせる方法等を用いることができる。この場合、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわりに
アルカリ液(アクチベーター液)で処理することも可能
であり、アルカリ液処理の後、直ちに)票白定着処理さ
れる。 本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトランン酸等、保恒剤としてヒl″びキシル7
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい6さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。 発色現像液の1】11は通常7以上であり、好ましくは
約9〜13である。 また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤としてジ
エチルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミに
、2−アニリ7エタ/−ル、ノヒドロキシアセトン、芳
香Ml!アルコール、ヒドロキサム酸、ヘンドースまた
はヘキソース、と口がC7−ルー1,3−ツメチルエー
テル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる。例えば、該キレー
ト剤としてエチレンジアミン西酢酸、ジエチレントリア
ミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1゛−ノホスホン酸等の育成ホスホン
酸、アミ/トリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチレ
ンノアミンチトラリン酸等の7ミノポリホスホン酸、ク
エン酸もしくはグルフン酸等のオキシカルボン酸、2−
ホスホ/ブタン−1,2,4−)リカルボンI’i2¥
Pのホスホ/カルボン酸、トリポリリン酸らしくはへキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。 漂白処理工程にmいる漂白剤としてjよ有機酸の金R借
塩が用いられ、例えばポリカルボン酸、アミノポリカル
ボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものが用いられる。上記
の有機酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポリカ
ルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩
もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの具体
例としては大ぎの如きものを挙げることができる。 〔1〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔2〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸(3]  エ
チレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N’
、N’−)  り酢酸 〔4〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸〔5〕  ニ 
ト リ ロ ト リ 酢eじヒ〔6〕 シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸〔7〕   イ  ミ  7 シ′
 酢 酸〔8〕 シヒロキシエチルグリシンクエン酸(
又は酒石酸)
〔9〕  エチルエーテルノアミンチトラ 酢酸〔10
〕グリフールエーテルノアミンテトラ酢酸(113エチ
レンジアミンテトラプロビオン酸(12:1フエニレン
ノアミンチトラ酢酸〔13〕エチレンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩 〔14〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 〔15〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム
塩 〔16〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 (17)エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル−
N、N’、N’−)す酢酸ナトリウム塩〔18〕プロピ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 [19)二)リロ酢酸ナトリウム塩 〔20〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450g/l、より好ましくは2
0〜250り/1でイ史用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する1成の戒が摘要される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(■)錯塩漂白剤を含
み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加
した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロゲン
化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭
化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム
等も使用することができる。 漂白液には、特開昭46−2SO号、特公昭45−85
06号、同46−556号、ベルギー特許第770,9
10号、特公昭45−8836号、同53−9854号
、特開昭54−71634号及び同49−42349号
等に記載されている種々の漂白促進剤を添加することが
できる。 )票白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には
+11+ 4 、0以上pl+9.5以下で使用され、
望ましくはp I+ 4 、5以上pl+8.0以下で
使用され、更に述べれば最も好ましいp++は5.0以
上7.0以下で処PX、される。処理の温度はSO℃以
下で発色現像槽の処理液温度よりも3℃以上、好ましく
は5℃以上低い温度で使用される”′・望ましくは55
℃以下で蒸発等を抑えて使用する。 定着処理工程に用いる定着液に用いられるハロゲン化銀
定着剤としては通常の定着処理に用いられるようなハロ
ゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例
えば、チオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムの如きチオシアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等が
その代表的なものである。これらの定着剤は971以上
、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には70g〜
250g/lで使用する。尚、定着剤はその一部を)清
白槽中に含有する事ができるし、逆に漂白剤の一部を定
N槽中に含有することもできる。 尚、漂白液及び/又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各fffl I)
 H緩衡剤を単独あるいは2種以」二組み合わせて含有
せしめることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や
γIV泡削あるいは界面活性剤を含有せしめることもで
きる。又、ヒドロキシルアミン、ヒドラノン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカル
ボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール
、(i[塩等の安定剤、メタノール、ツメチルスルホア
ミド、ツメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含有
せしめることができる。 定着液の1)ト■は3.0以上で用いられるが、一般に
はp I+ 4 、5以」二p 1110以下で使用さ
れ、望ましくはl) I+ 5以上pH9,5以下で使
用され、更に述べれば最も好ましい11 I+は6以−
ヒ9以下で処J!I!される。処理の温度はSO′C以
下で発色現像槽の処理a温度よりも3°C以上、好まし
くは5°C以上低い温度で使用されるが、望ましくは5
5℃以下で蒸発等を抑えて使用する。 漂白定着処理工程に用いる漂白定着液に使用される漂白
剤としての有機酸の金属錯塩は、アミノポリカルボン酸
又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、フバル)、gil
等の金属イオンを配位したしのである。このような有(
炭酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としテハ・ポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸又はアミ/ポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
っても良い。これらの貝9体例としては次の如きものを
挙げる事ができる。 〔1〕 エチレンノアミンチトラ酢酸 〔2〕 ノエチレンドリアミンベンタ酢酸〔3〕 エチ
レンノアミンーN−(β−オキシエチル)−N、N °
 、N’  −)   リ 酢 酸〔4〕 プロピレン
ノアミンチトラ酢酸〔5〕  ニ ト リ ロ ト リ
 酢酸〔6〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔7
〕 イミ7ジ酢酸 〔8〕 ノヒドロキシエチルグリシンクエン酸く又は酒
石酸)
〔9〕 エチルエーテルノアミンチトラ酢酸〔10〕グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔11〕エチレン
ノアミンテトラブロビオン酸[12]フエニレンノアミ
ンチトラ酢酸〔13〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナ
トリウム塩 〔14〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 〔15〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム
塩 (16)ノエチレントリアミンベンク酢酸ペンタナトリ
ウム塩 (17)エチレンノアミンー■−(β〜オキシエチル)
−N、N’、N’−)り酢酸ナトリウム塩〔18〕プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸ナトリワム塩 (19)二)リロ酢酸ナトリウム塩 〔20〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450り/1、より好ましくは2
0〜25(’19/1で使用する。 漂白定着液にはi
i7記の如き漂白剤以外に)10デン化銀定着削を含有
し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成
の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(
Ill)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化ffi 定ff
i ll’11の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加し
たm戊からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン
四酢酸鉄(171)錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウ
ムの如きハロゲン(lとのmみ色わせからなる組成の特
殊な漂白定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化
物としては、臭化アンモニウムの池に塩化水素酸、臭化
水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等
も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオン
アン酸t1^、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的
なものである。これらの定着剤は5g/N以上、溶解で
きる範囲の量で使用するが、一般には709〜25(1
g/lで使用する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独あるい
は2種以上組み合わせで含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミ/ポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ツメチルスルホアミド、ツメチルスルホキン1?
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 漂白定着液には、特111!昭46−2SO号、特公昭
45−8506号、同46−556号、ベルギー特許第
770,910号・特公昭45−8836号、同53−
9854号、特開昭54−71634号及び同49−4
2349号等に記1!されている種々の漂白促進剤を添
加することができる。 )清白定着液のpHは4.0以上で用(1られるが、一
般にはpH5,0以上1) I+ 9 、5以下で使用
され、望ましくは+3116.0以上1)118.5以
下で使用され、更に述べれば最も好ましい1)1]は6
.5以上8.5以下で処理される。 処理の温度はSO°C以下で発色現像槽の処理液温度よ
りも3°C以上、好ましくは5°C以上低い温度で使用
されるが、望ましくは55°C以下で蒸発等を抑え本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、漂白
定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われる水
洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理湿度は、迅速
処理の見地から30°C以上、好ましくは35°C以上
で行われるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特開昭58−14
834号、同58−105145号、同58−1346
34号及び同58−18631号並びに特願昭58−2
709号及び同59−89288号等に示されるような
水洗代替安定化処理を行ってもよい。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例 1 1709/rr?の紙支持体の片面にポリエチレンを、
別の面にアナターゼ二酸化チタンを11重量パーセント
含有するポリエチレンをラミネートした支持体上の、二
酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順次塗設
し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料A1〜24を作成
した。なお、添加量は特に記4&のない限り1m1当り
の量で示した。 層1・・・・・・1.99のゼラチン、 0.399 
(銀換算)の青感光性塩臭化銀乳剤、1.2 X 10
−3モルの表−1に示すイエローカプラー、 0.03
 Fの)(Q −1(下記)及び表−1に示す本発明の
一般式「11を有する化合物 0.25 gを溶解した
0、50 #のジー(2−エチルヘキシル)フタレート
(以下DOP)を含有している層。 層2・・・・・・1.39のゼラチン及び0.028.
9の2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジ
ンナ) IJウム(硬膜剤)を含有する保護層。 Q −1 nT−+ Jti なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウムを上記層1及び層2中に
それぞれ0.04 、!7  ずっ塗布直前に添加した
。 上記感光材料試料A1−24各々を光学ウェッジを通し
て白光露光後、次の工程で処理した。 処理工程    発色現像A  発色現像B  発色現
像C漂白定着   関℃1分30秒 33℃1分30秒
 33°C1分30秒水 洗   30〜34°C2分
30〜34°C2分30〜34°C2分乾 燥   6
0〜SO℃2分60〜SO℃2分60〜SO℃2分各処
理液の組成は下記の通りである。 〔発色現像液A〕 純水              SO0  meベン
ジルアルコール       15  mlトリエタノ
ールアミン       【OI硫酸ヒドロキシアミン
      2.0g臭化カリウム         
  0.6 g塩化ナナトリウム         1
,0g亜硫酸カリウム          2.0夕N
−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエ千シル−3メチル−4− アミ/アニリン硫酸塩      4.5  、!?■
−ヒドロキシエ千リデす−1.1− ジホスホン酸(60%水溶液)    1.5  mt
炭酸カリウム           32   gWh
itex BB (50%水溶液)(螢光増白剤、住良
化学工業社製)2mt純水を加えて1eとして20%水
酸化カリウム又は10%希硫酸でpH1o、lに調整す
る。 〔発色現像液B〕 臭化カリウム0.6gを1.3gにした以外は発色現像
液Aに同じ。 〔発色現像液C〕 ベンジルアルコールを除去したほかは発色現像液Bに同
じ。 〔漂白定着液〕 純水             600  mt工千レ
しジアミン四酢酸! (1)アンモニウム5  F 工千しンジアミン四酢酸2−ナトリウム塩チオ硫酸アン
モニウム      85g亜硫酸水素ナトリウム  
    10 .9メタ重亜硫酸ナトリウム     
 2g工千レしジアミン四酢酸−2ナトリウム0  g 臭化ナトリウム          109発色現像液
A           200  mt純水を加えて
11!とじ希硫酸にてpH= 7.0に調整する。 得られた各々の試料を青色の単色光にて反射7農度測定
を行い、得られた特性曲線から感度及び階調(反射濃度
0.5〜1.5の傾き)を求めた。感度は一般式[0を
有する化合物を含有しない試料を発色現像Aで処理した
場合の感度を特徴とする特許比較カプラーRY−1 比較カプラーRY−2 H2 罵 この結果から、本発明に係る感光材料は、本発明の要件
を欠く比較用感光材料と比べて感度及びガンマが低下せ
ずに現像カブリが改良されることがわかる。 実施例 2 イエローカプラー及び一般式[1)で表わされる単位を
有する化合物又はその比較用化合物として、表−2に示
す化合物を用いたほかは実施例1と同様の実験を行った
。結果を表−2に示す。 比較−1 比較−2 比較−3 この結果から、本発明に係る感光材料は一般式[1]で
示される単位を有する化合物の代りに類似の化学構造を
有するポリアルキルピペラジン化合物を用いた比較用感
光材料と比べてカブリが顕著に改良されていることがわ
かる。 実施例 3 170g/m”の紙支持体の片面にポリエチレンを、別
の面にアナターゼ二酸化チタンをn m tit バー
セント含有するポリエチレンをラミネートした支持体上
の、二酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順
次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料煮37〜4
4を作成した。なお添加量は特に記載のない限り1m1
当りの量で示した。 層1・・・・・・1.2&のゼラチン、 0.299 
(銀換算)の青感光性立方晶塩臭化銀乳剤(注−1)、
0.50.!i’のDOPに溶解した0、70.9の表
−3に示すイエローカプラー及び感光材料j639及び
IEg 40は、この他にハロゲン化銀1モル当り2X
IO’モルの前記含窒素複素環化合物(1−24)を含
有する層。 層2・・・・・・0.7Iのゼラチン、15m9のイラ
ジェーション防止染料(AI−1)、lOw/の(AI
−2)及び0.05 gの前記の色汚染防止剤HQ−1
を溶解した0、05 、!7のDOPを含有している中
間層。 層3・・・・・・1.z5gのゼラチン、0.22 #
の緑感光性立方体塩臭化銀乳剤(注−2)、 0.30
9のDOPに溶解した 0.459のマゼンタカプラー
(M−1)を含有する層。 層4・・・・・・1.2gのゼラチン、 0.08.9
のHQ−1と0.5 Fの紫外線吸収剤(UV−1)を
溶解した0、35 gのDOPを含有している中間層。 層5・・・・・・1.4 、!i’のゼラチン、 0.
20 gの赤感光性立方体塩臭化銀乳剤(注−3)、 
0.20 gのDOPに溶解した 0.45 gの下記
のシアンカプラー(C−1)を含有する層。 層6・・・・・1.Ogのゼラチン及び 0.20.9
のDOPに溶解した0、30 、!?のUV−1を含有
する層。 層7・・・・・・0.5gのゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウムを上記層4及び層7にそ
れぞれ0.049ずつ塗布直前に添加した。 I V−1 CsHII(t) I−2 (注−1)青感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成頒モル% チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当り2.8 
X to−5モル加えて化学増感を施し青色増感色素に
より光学増感した。安定剤として、1−ヒドロキシテト
ラザインデン系化合物をハロゲン化銀1モル当り4.5
 X 10−モル加えた。 (注−2)緑感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成70モル% チオ硫酸ナトリウムをノ・ロゲン化銀1モル当り3.5
 X 10−5モル加えて化学増感を施し、緑色増感色
素により光学増感した、安定剤として、l−ヒドロキシ
テトラザインデン系化合物をノ飄ロゲン化銀1モル当り
4.5 X to−モルを加えた。 (注−3)赤感光性塩臭化銀乳剤 臭化銀組成55モル% チオ硫酸ナトリウムをノ10ゲン化銀1モル当り3.5
 X to−3モル加えて化学増感を施し、赤色増感色
素により光学増感を施した。安定剤として、1−ヒドロ
キシテトラザインデン系化合物をノ10ゲン化銀1モル
当り4.5 X 10−3モル加えた。 なお、試料2 、4 、6 、8 、 to 、 12
 、14 、16には層3及び層5中に例示含窒素複素
環メルカフト化合物I−2をそれぞれ2.5 X to
−6モル添加した。 上記感光材料試料A 37〜44各々を実施例1と同様
にして露光後、現像処理を行い感度、最高濃度この結果
から、前記実施例と異なる本発明のイエローカプラーと
一般式i1]の単位を有する化合物との組合せにおいて
、前記実施例におけると同様の本発明の効果を奏するこ
と、及び含窒素複素環メルカプト化合物を併用すること
により本発明の効果がより高くなることがわかる。 実施例 4 実施例1の試料A1〜6と同様にして、但し、これらの
それぞれについて)IQ−1を含有させた試料(A I
 A ” jVx 6 A )と含有させない試料(j
618−A 6 B )を作製した。 これらの試料について実施例1と同様に露光し発色現像
Aで処理し、感度、最高濃度及びカブリを求めた。 更に得られた試料をキセノンフェードメーター(スガ試
験機(株)製)で300時間曝射し、曝射前の濃度(D
o = 1.0 )に対する曝射後濃度りを測定しく 
D/Do ) X 100をイエロー色素画像の色素残
存率とした。結果を表−4に示す。なお感度はA   
Z1Δ乃rygh八をそねぞれInl’lンする和を十
載麻で禾才へ表−4 この結果から、本発明に係る試料は光堅牢性が改良され
、感度、ガンマ、最高濃度及び色素の堅=性において総
合的に優れていることがわかる。 実施例 5 実施例2におけるイエローカプラーをY−2がらY−2
と比較カプラーRY−1(モル比0・7:0.3)に、
及びY−37からY−37と比較カプラーRY−2(モ
ル比o、s : 0.2 )に変更して1実施例2と同
様の実験を行った。 結果を表−5に示す。       2−2以ゼ奈白 −2ビ この結果から、本発明の感光材料は、本発明のイエロー
カプラーにそれ以外のイエローカプラーを併用しても本
発明の効果が得られることがわかる。 〔発明の効果〕 本発明により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のイエ
ロー発色層において、下記(1)ないしく4)の効果が
得られる。 (1)  高発色性カプラーを用いても感度、階調及び
最大濃度が低下することなくカブリが低下する。 (2)  ベンジルアルコールを含有しない発色現像液
で現像しても良好な写真性能を与える。 (3)  高温現像でもカブリの発生が少なく、迅速処
理が可能である。 (4)  画像保存性、特に光堅牢性を低下することな
くカブリを防上する。 出願人  小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和61年12月19日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、発色
    現像主薬の酸化体とカップリングして離脱する基以外に
    少なくとも1つの−SO_2−構造をもつ基を有する2
    当量イエローカプラー及び下記一般式〔 I 〕で表わさ
    れる単位を有する化合物を含有することを特徴とするカ
    ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは水素原子又はアルキル基を表わす。〕
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