JPH08302186A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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JPH08302186A
JPH08302186A JP11580495A JP11580495A JPH08302186A JP H08302186 A JPH08302186 A JP H08302186A JP 11580495 A JP11580495 A JP 11580495A JP 11580495 A JP11580495 A JP 11580495A JP H08302186 A JPH08302186 A JP H08302186A
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JP
Japan
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polyamide resin
transmittance
resin composition
wavelength
antioxidant
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JP11580495A
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Yoshimitsu Sakaguchi
佳充 坂口
Masahiko Fukushima
政彦 福島
Masaru Nanhei
勝 南平
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】ポリアミド樹脂として、例えば回収ポリマーや
熱的に不安定な化合物が一部混合されているような特定
のポリアミド樹脂を用いた場合においても、安定した成
形性をもつポリアミド樹脂組成物を得ること。 【構成】ナイロン6を主成分とするポリアミド樹脂に、
全組成物100重量部に対し、モル比1/5〜5/1で
混合されたヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン
系酸化防止剤を0.01〜5重量部配合したポリアミド
樹脂組成物であって、該組成物を成形して得られる成形
品が、可視紫外吸収スペクトルにおいて500nmの透
過率に対する各波長での透過率の比率を求め、300〜
400nmの透過率比率曲線の一次回帰直線と400〜
500nmの透過率比率曲線の一次回帰直線の交差する
波長が375nm以上を示すことを特徴とするポリアミ
ド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂とし
て、例えば回収ポリマーや熱的に不安定な化合物が一部
混合されているような特定のポリアミド樹脂を用いた場
合においても、安定した成形性をもつポリアミド樹脂組
成物に関するものであり、繊維やエンジニアリングプラ
スチック、フィルム等に幅広く利用できるものである。
【0002】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は化学的、機械的、熱的
特性に優れているため、繊維、エンジニアリングプラス
チック、フィルム等として広く使用されている。特に、
ナイロン6(ポリカプラミド)は溶融成形時の熱安定性
にも優れているため、成形時の劣化が問題になることは
少ない。しかしながら、熱安定性に劣る原料やナイロン
6と化学的相互作用する原料等と組合せて使用する場合
や、回収ポリマーを混合したりする場合には、溶融時に
熱劣化が起こり、押し出し機のフィルター目詰まりが著
しくなる場合があった。
【0003】一方、一般にポリアミド樹脂を安定させる
目的としては、主に成形品の着色や力学強度の低下を抑
えることに着目されており、例えば特公昭56−323
39号公報、特開平2−229853号公報、特開平6
−16928号公報等にヒンダードフェノール系酸化防
止剤やリン系酸化防止剤、またはその組合せが有効であ
ることが記載されている。しかしながら、上記先行文献
には、前記したように主に成形品の着色や力学強度の低
下を抑えることを目的としており、本発明のように成形
時のフィルター詰まりの様な成形性を向上させることに
ついては何ら記載されていなかった。さらに、添加剤を
加えるポリアミド樹脂の状態については特に触れられる
ことはなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
に成形性に悪影響のある溶融成形時に熱劣化を起こすよ
うな特定のポリアミド樹脂の熱安定性を改善し、優れた
成形性を持つポリアミド樹脂組成物を得ることを課題を
するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、つまりポリアミド樹脂の成形性を改善
するべく鋭意検討を行った結果、特定の酸化防止剤を組
み合わせて使用することにより本発明を完成するに到っ
た。即ち本発明は、ナイロン6を主成分とするポリアミ
ド樹脂に、全組成物100重量部に対し、モル比1/5
〜5/1で混合されたヒンダードフェノール系酸化防止
剤及びリン系酸化防止剤を0.01〜5重量部配合した
ポリアミド樹脂組成物であって、該組成物を成形して得
られる成形品が、可視紫外吸収スペクトルにおいて50
0nmの透過率に対する各波長での透過率の比率を求
め、300〜400nmの透過率比率曲線の一次回帰直
線と400〜500nmの透過率比率曲線の一次回帰直
線の交差する波長が375nm以上を示すことを特徴と
するポリアミド樹脂組成物である。
【0006】本発明において、ナイロン6を主成分とす
る樹脂組成物の成形性を詳細に調べたところ、可視紫外
吸収スペクトルの300〜400nmの透過率曲線の一
次回帰直線と400〜500nmの透過率曲線の一次回
帰直線の交差する波長が390nm以上を示すナイロン
6を主成分とするポリアミド樹脂成形品を与えるような
場合(回収ポリマーや熱的に不安定な化合物が一部混合
されている場合)においてフィルター詰まりが大幅に改
善されることが分かった。一方、これまで安定剤効果が
一般に調べられてきた重合上がりレジンでは、安定剤添
加効果は現れず、未添加系と変わりはなかった。このよ
うに、フィルター詰まりの改善効果が、特定のポリアミ
ド原料に対してのみ現れることは非常に興味深いことと
言え、本発明で初めて明らかになったものである。
【0007】以下、本発明ポリアミド樹脂組成物を更に
詳細に説明する。本発明におけるポリアミド樹脂はナイ
ロン6を主成分とするが、他のポリアミドが混合されて
いてもよい。他のポリアミドの具体的な例としては、ポ
リドデカノアミド(ナイロン12)、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド(ナイロン6,6)、ポリヘキサメチレン
アゼラミド(ナイロン6,9)、ポリヘキサメチレンセ
バカミド(ナイロン6,10)、ポリヘキサメチレンド
デカノアミド(ナイロン6,12)、ポリメタキシリレ
ンアジパミド(MXD6)、ポリヘキサメチレンテレフ
タラミド(ナイロン6,T)、ポリヘキサメチレンイソ
フタラミド(ナイロン6,I)、ポリフェニレンフタラ
ミド、ナイロン12系エラストマー等を挙げることがで
きる。これらのポリアミドは本発明のポリアミド樹脂1
00重量%に対して20重量%以下、好ましくは15重
量%以下、更に好ましくは10重量%以下の範囲で混合
使用できる。また、本発明の吸収スペクトルを示す成形
品を製造する際には、その製品の最終製品とならなかっ
た余り品を回収して製造工程に戻される樹脂を使用する
こともできる。この回収ポリマーの比率は全原料100
重量%のうち、5〜50重量%、好ましくは7〜45重
量%、更に好ましくは10〜40重量%である。
【0008】本発明で使用されるヒンダードフェノール
系酸化防止剤の具体例としてはトリエチレングリコール
−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチ
ル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6−ヘキサ
ンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,4−ビス
−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,
5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジ
ン、2,2−チオ−ジエチレン−ビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート、N,N’−ヘキサメチレン−ビス(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)等
を挙げることができる。
【0009】また、本発明で使用されるリン系安定剤と
しては、トリス(2、4−ジ−t−ブチルフェニル)フ
ォスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)−4,4’−ビフェニレンフォスファイト、ト
リスノニルフェニルフォスファイト、ビス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォス
ファイト等が挙げられる。
【0010】なおヒンダードフェノール系酸化防止剤及
びリン系酸化防止剤はモル比1/5〜5/1で混合して
使用できるが、好ましくはモル比1/5〜2/1、更に
好ましくはモル比1/4〜1/1で使用することがで
き、この範囲外で使用すると効果が減少する。この混合
安定剤は、全原料組成物100重量部に対し0.01〜
5重量部添加して使用するのがよいが、好ましくは0.
02〜2重量部、更に好ましくは0.05〜1重量部で
ある。0.01重量部より少ない場合は、効果が十分で
はなく、5重量部以上加えた場合は酸化防止剤の成形品
表面への析出等により成形品に好ましくない影響をおよ
ぼす。
【0011】本発明ポリアミド樹脂組成物を得る方法と
しては、公知の配合方法を採用することができ、例え
ば、ポリアミドの重合時に添加して混練配合する方法、
一軸混練機や二軸混練機機で溶融混合して成形用材料と
する方法、ポリアミドペレットとドライブレンドして成
形に用いる方法などが挙げられる。
【0012】本発明ポリアミド樹脂組成物には、必要で
あれば他の種々の添加剤を含有させることができる。例
えば、難燃剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、無機充填剤、
帯電防止剤、表面改質剤、着色剤、カップリング剤など
が挙げられる。
【0013】本発明ポリアミド樹脂組成物は、射出成型
法、押出成形法などの公知の方法により成形することが
でき、繊維、フィルム、エンジニアリングプラスチック
などの成形品を得ることができる。なお本発明ポリアミ
ド樹脂組成物より得られる成形品は、可視紫外吸収スペ
クトルにおいて500nmの透過率に対する各波長での
透過率の比率を求め、300〜400nmの透過率比率
曲線の一次回帰直線と400〜500nmの透過率比率
曲線の一次回帰直線の交差する波長が375nm以上を
示すが、本発明の効果がさらに顕著となるのは、交差す
る波長が385nm以上、さらに390nm以上であ
る。
【0014】
【実施例】本発明を以下の実施例によって具体的に説明
するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施
例に限定されるものではない。 実施例1 ナイロンフィルム製造用のナイロン6樹脂とフィルム製
造工程で副生する回収ナイロン6を7:3の比率で混合
し、N,N’−ヘキサメチレン−ビス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミドを0.
25wt%,トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスファイトを0.25wt%添加して、小型押
し出し機で溶融押し出しテストを行った。ポリマー溶融
温度を280℃に設定し、20ミクロンナスロンフィル
ターを押し出し出口直前に設置し背圧上昇を測定した。
昇圧速度は1.2kg/cm2 ・hrであり、酸化防止
剤を入れない系の2.5kg/cm2 ・hrに比較して
背圧上昇速度は52%減少した。得られた押し出しポリ
マーをヘキサフルオロイソプロパノールに溶解し、厚さ
約10ミクロンのキャストフィルムを作成し、UVスペ
クトルを測定したところ、500nmの透過率に対する
各波長での透過率の比率を求め、10nmごとにプロッ
トした300〜400nmの透過率比率の一次回帰直線
と400〜500nmの透過率比率の一次回帰直線の交
差する波長は396nmであった。
【0015】比較例1 実施例1において、回収ポリマーを全く配合せず実施例
1と同様にしてフィルムを得、それを評価したところ、
酸化防止剤を未添加の場合と比べて背圧上昇速度は15
%減少するのみであった。なお実施例1と同様にして求
めたフィルムのUVスペクトルの交差波長は365nm
であった。
【0016】比較例2 実施例1において、酸化防止剤としてN,N’−ヘキサ
メチレン−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミドのみを0.5wt%加えたと
ころ、未添加系と比較して背圧上昇度は4%減少するだ
けであった。
【0017】比較例3 実施例1において、酸化防止剤としてトリス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトのみを0.5
wt%加えたところ、未添加系と比較して背圧上昇度は
15%減少するだけであった。
【0018】
【発明の効果】以上から明らかなとおり、本発明のポリ
アミド樹脂組成物は、溶融成形時の熱劣化が成形性に悪
影響を与えるナイロン6を主成分とする特定のポリアミ
ド樹脂の熱安定性を改善し、安定した成形性を付与する
ので、繊維やエンジニアリングプラスチック、フィルム
等に成形でき、幅広い分野に有用であるので、産業界に
寄与すること大である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ナイロン6を主成分とするポリアミド樹
    脂に、全組成物100重量部に対し、モル比1/5〜5
    /1で混合されたヒンダードフェノール系酸化防止剤及
    びリン系酸化防止剤を0.01〜5重量部配合したポリ
    アミド樹脂組成物であって、該組成物を成形して得られ
    る成形品が、可視紫外吸収スペクトルにおいて500n
    mの透過率に対する各波長での透過率の比率を求め、3
    00〜400nmの透過率比率曲線の一次回帰直線と4
    00〜500nmの透過率比率曲線の一次回帰直線の交
    差する波長が375nm以上を示すことを特徴とするポ
    リアミド樹脂組成物。
JP11580495A 1995-05-15 1995-05-15 ポリアミド樹脂組成物 Pending JPH08302186A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006117901A (ja) * 2004-03-09 2006-05-11 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃ポリアミド樹脂組成物及び押出成形品
CN102459465A (zh) * 2009-06-08 2012-05-16 三菱瓦斯化学株式会社 聚酰胺树脂组合物及成形品

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JP2006117901A (ja) * 2004-03-09 2006-05-11 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃ポリアミド樹脂組成物及び押出成形品
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