JPH083042B2 - 改質合成樹脂組成物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製品の製造方法 - Google Patents
改質合成樹脂組成物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製品の製造方法Info
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- JPH083042B2 JPH083042B2 JP4013408A JP1340892A JPH083042B2 JP H083042 B2 JPH083042 B2 JP H083042B2 JP 4013408 A JP4013408 A JP 4013408A JP 1340892 A JP1340892 A JP 1340892A JP H083042 B2 JPH083042 B2 JP H083042B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、改質合成樹脂組成
物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製品の製造方
法に関し、詳しくは、各種製品の製造に用いたときに、
その表面の風合いや吸放湿性等の諸性質を改善すること
のできる改質合成樹脂組成物と、このような改質合成樹
脂組成物を用いた製品、ならびに、このような改質合成
樹脂製品を製造する方法に関するものである。
物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製品の製造方
法に関し、詳しくは、各種製品の製造に用いたときに、
その表面の風合いや吸放湿性等の諸性質を改善すること
のできる改質合成樹脂組成物と、このような改質合成樹
脂組成物を用いた製品、ならびに、このような改質合成
樹脂製品を製造する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、合成繊維生地等を製造する際に、
その表面性状を改善するために、表面改質用の合成樹脂
フィルムを積層したり、表面改質用の合成樹脂コーティ
ングを施すことが行われている。これは、通常の合成繊
維生地は、天然の材料に比べて、吸湿性や防水性あるい
は表面の風合いに劣る等の欠点があり、これらの欠点を
解消するために、合成繊維または生地の表面のみを別の
改質合成樹脂で覆っておくことが行われるのである。例
えば、ナイロンやポリエステル生地の防水性を改善する
ために、これらの生地にポリウレタン樹脂で表面加工す
ることが行われている。
その表面性状を改善するために、表面改質用の合成樹脂
フィルムを積層したり、表面改質用の合成樹脂コーティ
ングを施すことが行われている。これは、通常の合成繊
維生地は、天然の材料に比べて、吸湿性や防水性あるい
は表面の風合いに劣る等の欠点があり、これらの欠点を
解消するために、合成繊維または生地の表面のみを別の
改質合成樹脂で覆っておくことが行われるのである。例
えば、ナイロンやポリエステル生地の防水性を改善する
ために、これらの生地にポリウレタン樹脂で表面加工す
ることが行われている。
【0003】このようなポリウレタン樹脂による表面改
質加工では、表面の感触にべとつき感がないことや、表
面の光沢が強過ぎず、生地の風合いを損なわない等とい
う機能が要求される。また、天然の皮革や生地に劣らな
い吸放湿性を有することも必要である。ここで、吸放湿
性とは、単に湿気を吸収保持する性質だけでなく、外部
環境との湿度差によっては、吸収した湿気を外部環境に
容易に放出し、フィルムやシート等の表裏面を湿気が通
過し易いという、いわゆる透湿性をも意味する性能であ
る。
質加工では、表面の感触にべとつき感がないことや、表
面の光沢が強過ぎず、生地の風合いを損なわない等とい
う機能が要求される。また、天然の皮革や生地に劣らな
い吸放湿性を有することも必要である。ここで、吸放湿
性とは、単に湿気を吸収保持する性質だけでなく、外部
環境との湿度差によっては、吸収した湿気を外部環境に
容易に放出し、フィルムやシート等の表裏面を湿気が通
過し易いという、いわゆる透湿性をも意味する性能であ
る。
【0004】なお、上記表面改質加工用のポリウレタン
樹脂以外にも、各種の合成樹脂を利用する際に、その目
的や要求性能に合わせて、吸放湿性や表面の風合い等を
改善することが要望されている。そこで、本願発明者ら
は、前記ポリウレタン樹脂その他の合成樹脂において、
合成樹脂から製造される製品の吸放湿性や表面の風合い
等が良好に改善される改質合成樹脂組成物、および、こ
のような改質効果が良好に発揮される改質合成樹脂製品
を製造できる方法を開発し、先に、特願平3−1618
87号等で特許出願している。
樹脂以外にも、各種の合成樹脂を利用する際に、その目
的や要求性能に合わせて、吸放湿性や表面の風合い等を
改善することが要望されている。そこで、本願発明者ら
は、前記ポリウレタン樹脂その他の合成樹脂において、
合成樹脂から製造される製品の吸放湿性や表面の風合い
等が良好に改善される改質合成樹脂組成物、および、こ
のような改質効果が良好に発揮される改質合成樹脂製品
を製造できる方法を開発し、先に、特願平3−1618
87号等で特許出願している。
【0005】この方法は、合成樹脂に、キトサン塩やカ
ラギーナンなどの親水性多糖類の微粉末を含有させてお
くことにより、この合成樹脂から成形された合成樹脂製
品の前記諸性能を改善するものである。また、合成樹脂
成形品を、温水や熱水に浸漬することによって、成形品
中の親水性多糖類粉末を溶出除去し、この親水性多糖類
粉末が除去された跡に残る空隙で、前記吸放湿性を発揮
させる方法も開示されている。合成樹樹脂に、前記親水
性多糖類粉末とともに、加水分解ゼラチンなどの蛋白質
加水分解物の水溶液を含有させておき、成形後に親水性
多糖類粉末および蛋白質加水分解物を溶出除去すれば、
親水性多糖類粉末が除去された跡に残る粒状の空隙と、
蛋白質加水分解物が除去された跡に残る網目状の空隙と
が一体的に連結した、連続多孔質構造が構成できる結
果、前記した諸性能の向上効果がより高まることも示さ
れている。
ラギーナンなどの親水性多糖類の微粉末を含有させてお
くことにより、この合成樹脂から成形された合成樹脂製
品の前記諸性能を改善するものである。また、合成樹脂
成形品を、温水や熱水に浸漬することによって、成形品
中の親水性多糖類粉末を溶出除去し、この親水性多糖類
粉末が除去された跡に残る空隙で、前記吸放湿性を発揮
させる方法も開示されている。合成樹樹脂に、前記親水
性多糖類粉末とともに、加水分解ゼラチンなどの蛋白質
加水分解物の水溶液を含有させておき、成形後に親水性
多糖類粉末および蛋白質加水分解物を溶出除去すれば、
親水性多糖類粉末が除去された跡に残る粒状の空隙と、
蛋白質加水分解物が除去された跡に残る網目状の空隙と
が一体的に連結した、連続多孔質構造が構成できる結
果、前記した諸性能の向上効果がより高まることも示さ
れている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来技
術では、液状の合成樹脂に、親水性多糖類粉末と水溶液
とを含有させた状態で、この樹脂調液を保管しておく
と、沈殿が生じてしまい、使用し難くなる場合があると
いう問題がある。また、樹脂調液を塗布してフィルムあ
るいは薄い膜を形成しようとすると、塗布ムラが生じ、
平滑な表面が得られ難い場合もあった。
術では、液状の合成樹脂に、親水性多糖類粉末と水溶液
とを含有させた状態で、この樹脂調液を保管しておく
と、沈殿が生じてしまい、使用し難くなる場合があると
いう問題がある。また、樹脂調液を塗布してフィルムあ
るいは薄い膜を形成しようとすると、塗布ムラが生じ、
平滑な表面が得られ難い場合もあった。
【0007】このような問題が生じるのは、親水性多糖
類粉末と水溶液との相互作用によって、沈殿を生じた
り、塗布性が悪くなったりするものと考えられる。具体
的には、水溶液の添加により合成樹脂液中に含まれるこ
とになった水分が、親水性多糖類粉末に作用して、親水
性多糖類を溶かしてしまい、成形後に、親水性多糖類粉
末による粒状の空隙が十分に形成されないという問題が
生じる。親水性多糖類粉末が合成樹脂液中の水分では完
全には溶けなかったとしても、親水性多糖類粉末の表面
が溶けると、親水性多糖類粉末同士がくっついてしまっ
たり、いわゆるブロック状に固まってしまったりする。
そうなると、親水性多糖類粉末を、合成樹脂液中に均一
に混合させておくことができず、沈殿を生じたり、塗布
性が悪くなったり、成形された合成樹脂製品の品質性能
が低下してしまったりするのである。
類粉末と水溶液との相互作用によって、沈殿を生じた
り、塗布性が悪くなったりするものと考えられる。具体
的には、水溶液の添加により合成樹脂液中に含まれるこ
とになった水分が、親水性多糖類粉末に作用して、親水
性多糖類を溶かしてしまい、成形後に、親水性多糖類粉
末による粒状の空隙が十分に形成されないという問題が
生じる。親水性多糖類粉末が合成樹脂液中の水分では完
全には溶けなかったとしても、親水性多糖類粉末の表面
が溶けると、親水性多糖類粉末同士がくっついてしまっ
たり、いわゆるブロック状に固まってしまったりする。
そうなると、親水性多糖類粉末を、合成樹脂液中に均一
に混合させておくことができず、沈殿を生じたり、塗布
性が悪くなったり、成形された合成樹脂製品の品質性能
が低下してしまったりするのである。
【0008】そこで、この発明の課題は、合成樹脂に親
水性多糖類粉末と水溶液とを含有させておいても、沈殿
が生じず、塗布性も良好な改質合成樹脂組成物と、この
ような改質合成樹脂組成物から製造された製品、およ
び、この製品を製造する方法を提供することにある。
水性多糖類粉末と水溶液とを含有させておいても、沈殿
が生じず、塗布性も良好な改質合成樹脂組成物と、この
ような改質合成樹脂組成物から製造された製品、およ
び、この製品を製造する方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する、こ
の発明にかかる改質合成樹脂組成物は、合成樹脂に、ι
・κ−カラギーナンK・Ca塩、ローカストビーンガ
ム、寒天、ジェランガムからなる群から選ばれた少なく
とも1種の温水溶解性高分子粉末と蛋白質加水分解物水
溶液とを含有してなる。
の発明にかかる改質合成樹脂組成物は、合成樹脂に、ι
・κ−カラギーナンK・Ca塩、ローカストビーンガ
ム、寒天、ジェランガムからなる群から選ばれた少なく
とも1種の温水溶解性高分子粉末と蛋白質加水分解物水
溶液とを含有してなる。
【0010】合成樹脂としては、各種の製品を製造する
ための材料として利用されている任意の合成樹脂が使用
できる。具体的には、前記ポリウレタンのほか、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、ポ
リアクリレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等が挙
げられる。温水溶解性高分子粉末は、天然原料あるいは
合成原料から得られる各種の高分子のうち、温水溶解性
を有する材料を粉末状に調製したものである。この発明
で温水溶解性とは、通常、改質合成樹脂液を調製する際
の処理温度である常温あるいは比較的弱い加温状態程度
では溶解しないものを意味する。具体的には、50℃以
下の水には溶解せず、50℃を超える温水で溶解可能な
ものを用いる。なお、100℃程度の熱水にも溶解しな
いものは、不溶性高分子粉末であり、この発明における
温水溶解性高分子粉末から除外する。また、蛋白質加水
分解物水溶液と一緒に合成樹脂に含有させたときに、相
互作用で変質したり、特性が低下しないものを用いる。
具体的には、温水溶解性高分子粉末として、ι・κ−カ
ラギーナンK・Ca塩、ローカストビーンガム、寒天、
ジェランガムからなる群から選ばれた少なくとも1種の
温水溶解性高分子粉末を用いる。カラギーナンには、λ
−カラギーナンやι・κ−カラギーナンのNa塩なども
存在するが、これらのカラギーナンは、常温で溶解し、
この発明で用いる材料としては好ましくない。
ための材料として利用されている任意の合成樹脂が使用
できる。具体的には、前記ポリウレタンのほか、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、ポ
リアクリレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等が挙
げられる。温水溶解性高分子粉末は、天然原料あるいは
合成原料から得られる各種の高分子のうち、温水溶解性
を有する材料を粉末状に調製したものである。この発明
で温水溶解性とは、通常、改質合成樹脂液を調製する際
の処理温度である常温あるいは比較的弱い加温状態程度
では溶解しないものを意味する。具体的には、50℃以
下の水には溶解せず、50℃を超える温水で溶解可能な
ものを用いる。なお、100℃程度の熱水にも溶解しな
いものは、不溶性高分子粉末であり、この発明における
温水溶解性高分子粉末から除外する。また、蛋白質加水
分解物水溶液と一緒に合成樹脂に含有させたときに、相
互作用で変質したり、特性が低下しないものを用いる。
具体的には、温水溶解性高分子粉末として、ι・κ−カ
ラギーナンK・Ca塩、ローカストビーンガム、寒天、
ジェランガムからなる群から選ばれた少なくとも1種の
温水溶解性高分子粉末を用いる。カラギーナンには、λ
−カラギーナンやι・κ−カラギーナンのNa塩なども
存在するが、これらのカラギーナンは、常温で溶解し、
この発明で用いる材料としては好ましくない。
【0011】温水溶解性高分子粉末は、通常、溶液状態
で抽出あるいは製造されたものを、加熱乾燥や凍結乾燥
により固形化してから粉砕したり、噴霧乾燥したりして
得られる200メッシュ通過以下(粒径74μm以下)
の粉末を用いる。高分子材料を粉末化するための手段
は、上記以外にも、通常の各種薬剤、化学製品における
粉末化手段が適用できる。
で抽出あるいは製造されたものを、加熱乾燥や凍結乾燥
により固形化してから粉砕したり、噴霧乾燥したりして
得られる200メッシュ通過以下(粒径74μm以下)
の粉末を用いる。高分子材料を粉末化するための手段
は、上記以外にも、通常の各種薬剤、化学製品における
粉末化手段が適用できる。
【0012】温水溶解性高分子粉末は、大きさすなわち
粒径が小さい程、合成樹脂と良好に混練されたり、製造
された製品に良好な多孔質構造を構成できて、製品表面
の風合いを均一に改善出来る等の作用効果がある。この
発明の作用効果を十分に発揮させるには、粒径の上限が
前記200メッシュ通過以下であることが必要である。
200メッシュ通過を超える粉末では、製造された合成
樹脂製品の表面性状に凹凸やムラ、バラツキが出たり、
改質効果が十分に発揮出来なくなったりする。また、合
成樹脂製品の強度や耐久性を大幅に低下させる問題が生
じる。粒径の下限としては、粉末製造の手間や経済性等
を考慮して適当な範囲に設定すればよい。実用上好まし
い粉末の大きさは、粒径0.1〜35μm程度のもので
ある。
粒径が小さい程、合成樹脂と良好に混練されたり、製造
された製品に良好な多孔質構造を構成できて、製品表面
の風合いを均一に改善出来る等の作用効果がある。この
発明の作用効果を十分に発揮させるには、粒径の上限が
前記200メッシュ通過以下であることが必要である。
200メッシュ通過を超える粉末では、製造された合成
樹脂製品の表面性状に凹凸やムラ、バラツキが出たり、
改質効果が十分に発揮出来なくなったりする。また、合
成樹脂製品の強度や耐久性を大幅に低下させる問題が生
じる。粒径の下限としては、粉末製造の手間や経済性等
を考慮して適当な範囲に設定すればよい。実用上好まし
い粉末の大きさは、粒径0.1〜35μm程度のもので
ある。
【0013】蛋白質加水分解物水溶液は、コラーゲン、
ゼラチン、卵白、カゼイン、ケラチン、大豆、小麦など
の蛋白質材料を加水分解したものである。蛋白質加水分
解物の分子量として、1000〜20000程度のもの
が好ましい。蛋白質材料を加水分解する方法としては、
酸・アルカリ存在下での加熱・高圧処理や、蛋白質分解
酵素処理など、通常の加水分解手段が採用できる。この
ようにして得られた蛋白質加水分解物は、常温水にも良
好に溶解する。蛋白質加水分解物水溶液を、pH調製し
ておいたり、各種塩類を添加しておくと、合成樹脂に含
まれる有機溶媒などとの相溶性を改善することができ
る。
ゼラチン、卵白、カゼイン、ケラチン、大豆、小麦など
の蛋白質材料を加水分解したものである。蛋白質加水分
解物の分子量として、1000〜20000程度のもの
が好ましい。蛋白質材料を加水分解する方法としては、
酸・アルカリ存在下での加熱・高圧処理や、蛋白質分解
酵素処理など、通常の加水分解手段が採用できる。この
ようにして得られた蛋白質加水分解物は、常温水にも良
好に溶解する。蛋白質加水分解物水溶液を、pH調製し
ておいたり、各種塩類を添加しておくと、合成樹脂に含
まれる有機溶媒などとの相溶性を改善することができ
る。
【0014】前記のような温水溶解性高分子粉末と蛋白
質加水分解物水溶液とを、前記合成樹脂に均一に混合も
しくは混練して、得られた改質合成樹脂組成物を各種の
用途に使用する。合成樹脂に対する温水溶解性高分子粉
末の添加量は、目的とする製品の用途によっても異なる
が、通常、合成樹脂固形分100重量部に対して約5〜
150重量部、好ましくは10〜125重量部の範囲で
ある。また、蛋白質加水分解物水溶液の添加量は、合成
樹脂固形分100重量部に対して、通常、蛋白質加水分
解物水溶液固形分として約5〜40重量部、好ましくは
10〜25重量部の範囲である。なお、合成樹脂には水
分を嫌うものもあり、その場合には、蛋白質加水分解物
水溶液の固形分濃度を10%以上とする。
質加水分解物水溶液とを、前記合成樹脂に均一に混合も
しくは混練して、得られた改質合成樹脂組成物を各種の
用途に使用する。合成樹脂に対する温水溶解性高分子粉
末の添加量は、目的とする製品の用途によっても異なる
が、通常、合成樹脂固形分100重量部に対して約5〜
150重量部、好ましくは10〜125重量部の範囲で
ある。また、蛋白質加水分解物水溶液の添加量は、合成
樹脂固形分100重量部に対して、通常、蛋白質加水分
解物水溶液固形分として約5〜40重量部、好ましくは
10〜25重量部の範囲である。なお、合成樹脂には水
分を嫌うものもあり、その場合には、蛋白質加水分解物
水溶液の固形分濃度を10%以上とする。
【0015】合成樹脂には、目的とする製品や用途に応
じて、温水溶解性高分子粉末および蛋白質加水分解物水
溶液以外の任意の添加剤を添加することができる。具体
的には、着色剤、可塑剤、硬化剤、安定剤、滑剤、発泡
剤等、通常の合成樹脂に対する添加剤と同様のものであ
る。上記のような改質合成樹脂組成物を、フィルムやシ
ートその他の形状に成形した後、得られた改質合成樹脂
成形品に対して、温水溶解性高分子粉末および蛋白質加
水分解物を溶出除去して改質合成樹脂製品を得る。
じて、温水溶解性高分子粉末および蛋白質加水分解物水
溶液以外の任意の添加剤を添加することができる。具体
的には、着色剤、可塑剤、硬化剤、安定剤、滑剤、発泡
剤等、通常の合成樹脂に対する添加剤と同様のものであ
る。上記のような改質合成樹脂組成物を、フィルムやシ
ートその他の形状に成形した後、得られた改質合成樹脂
成形品に対して、温水溶解性高分子粉末および蛋白質加
水分解物を溶出除去して改質合成樹脂製品を得る。
【0016】蛋白質加水分解物は、常温水でも溶出除去
できるので、改質合成樹脂成形品を水に処理するだけで
も、蛋白質加水分解物を除去することができる。温水溶
解性高分子粉末は、前記した溶解温度以上の温水もしく
は熱水で溶出除去できる。溶出除去処理が行われた改質
合成樹脂製品には、溶けだした温水溶解性高分子粉末お
よび蛋白質加水分解物が存在していた部分に、微細な空
隙が残ることになる。そして、この空隙が、透湿作用を
果たす。溶出除去処理は、蛋白質加水分解物は勿論、温
水溶解性高分子粉末も完全に除去するようにしておいて
もよいが、合成樹脂製品の品質性能に悪影響がなけれ
ば、温水溶解性高分子粉末の一部が残存していても構わ
ない。温水溶解性高分子粉末自体にもある程度の吸放湿
性はあるので、合成樹脂製品に残存する温水溶解性高分
子粉末による吸放湿性を利用することもできる。但し、
通常は、合成樹脂液に含有させた温水溶解性高分子粉末
のうち、少なくとも70%以上、好ましくは80%以上
が溶出する程度に、溶出除去処理の処理時間その他の処
理条件を設定する。温水溶解性高分子粉末の溶出割合が
少ないと、良好な空隙構造が形成されない。
できるので、改質合成樹脂成形品を水に処理するだけで
も、蛋白質加水分解物を除去することができる。温水溶
解性高分子粉末は、前記した溶解温度以上の温水もしく
は熱水で溶出除去できる。溶出除去処理が行われた改質
合成樹脂製品には、溶けだした温水溶解性高分子粉末お
よび蛋白質加水分解物が存在していた部分に、微細な空
隙が残ることになる。そして、この空隙が、透湿作用を
果たす。溶出除去処理は、蛋白質加水分解物は勿論、温
水溶解性高分子粉末も完全に除去するようにしておいて
もよいが、合成樹脂製品の品質性能に悪影響がなけれ
ば、温水溶解性高分子粉末の一部が残存していても構わ
ない。温水溶解性高分子粉末自体にもある程度の吸放湿
性はあるので、合成樹脂製品に残存する温水溶解性高分
子粉末による吸放湿性を利用することもできる。但し、
通常は、合成樹脂液に含有させた温水溶解性高分子粉末
のうち、少なくとも70%以上、好ましくは80%以上
が溶出する程度に、溶出除去処理の処理時間その他の処
理条件を設定する。温水溶解性高分子粉末の溶出割合が
少ないと、良好な空隙構造が形成されない。
【0017】以上に説明した、特定の温水溶解性高分子
粉末と蛋白質加水分解物水溶液とを含有する改質合成樹
脂組成物は、通常の合成樹脂に対する成形方法および前
記した溶出除去処理を経て、各種合成樹脂製品を製造す
ることができる。改質合成樹脂組成物から得られた成形
品は、そのままで改質合成樹脂製品として利用できるほ
か、別な合成樹脂製品の表面や一部のみを、改質合成樹
脂成形品で構成するようにしてもよい。さらに、改質合
成樹脂組成物を、合成樹脂成形品や繊維、布生地、合成
皮革その他の物品にコーティングし、改質合成樹脂成形
物からなるコーティング膜を形成することによって、コ
ーティング製品の表面性状を改善するために用いること
もできる。具体的なコーティング手段は、通常の表面改
質コーティング技術と同様に行われる。不織布や織物か
らなる布にコーティングする場合は、布の表面だけでな
く、内部まで浸透させて、個々の繊維そのものをコーテ
ィングすることもできる。改質合成樹脂製品の表面ある
いはコーティングされた改質合成樹脂層に対して、各種
の表面処理加工を施すことができる。例えば、合成皮革
の表面にコーティングされた改質合成樹脂層に対して、
サンディングや革シボ加工を施すことができる。
粉末と蛋白質加水分解物水溶液とを含有する改質合成樹
脂組成物は、通常の合成樹脂に対する成形方法および前
記した溶出除去処理を経て、各種合成樹脂製品を製造す
ることができる。改質合成樹脂組成物から得られた成形
品は、そのままで改質合成樹脂製品として利用できるほ
か、別な合成樹脂製品の表面や一部のみを、改質合成樹
脂成形品で構成するようにしてもよい。さらに、改質合
成樹脂組成物を、合成樹脂成形品や繊維、布生地、合成
皮革その他の物品にコーティングし、改質合成樹脂成形
物からなるコーティング膜を形成することによって、コ
ーティング製品の表面性状を改善するために用いること
もできる。具体的なコーティング手段は、通常の表面改
質コーティング技術と同様に行われる。不織布や織物か
らなる布にコーティングする場合は、布の表面だけでな
く、内部まで浸透させて、個々の繊維そのものをコーテ
ィングすることもできる。改質合成樹脂製品の表面ある
いはコーティングされた改質合成樹脂層に対して、各種
の表面処理加工を施すことができる。例えば、合成皮革
の表面にコーティングされた改質合成樹脂層に対して、
サンディングや革シボ加工を施すことができる。
【0018】この発明にかかる改質合成樹脂製品の具体
例について説明する。まず、改質合成樹脂フィルムが製
造できる。改質合成樹脂フィルムの成形もしくは製造方
法は、通常の合成樹脂フィルムと同様の方法が採用でき
る。特に、溶媒で適当な濃度に調整された改質合成樹脂
組成物液を薄く塗布した後、溶媒を蒸発させて膜形成す
る方法が好ましい。改質合成樹脂フィルムは、それ自体
で吸放湿性に優れたフィルム材料として各種の用途に使
用できるほか、この改質合成樹脂フィルムを、各種合成
樹脂成形品や布、合成皮革等の表面に積層して、これら
の製品の表面改質加工に使用することができる。
例について説明する。まず、改質合成樹脂フィルムが製
造できる。改質合成樹脂フィルムの成形もしくは製造方
法は、通常の合成樹脂フィルムと同様の方法が採用でき
る。特に、溶媒で適当な濃度に調整された改質合成樹脂
組成物液を薄く塗布した後、溶媒を蒸発させて膜形成す
る方法が好ましい。改質合成樹脂フィルムは、それ自体
で吸放湿性に優れたフィルム材料として各種の用途に使
用できるほか、この改質合成樹脂フィルムを、各種合成
樹脂成形品や布、合成皮革等の表面に積層して、これら
の製品の表面改質加工に使用することができる。
【0019】不織布や織物からなる布を、前記改質合成
樹脂組成物液に浸漬して、布の表面だけでなく内部全体
に合成樹脂液を含浸させた後、改質合成樹脂組成物を乾
燥硬化させれば、吸放湿性が改善された改質布が得られ
る。不織布あるいは織物を構成する繊維材料は、通常の
合成繊維等からなるものが使用できる。
樹脂組成物液に浸漬して、布の表面だけでなく内部全体
に合成樹脂液を含浸させた後、改質合成樹脂組成物を乾
燥硬化させれば、吸放湿性が改善された改質布が得られ
る。不織布あるいは織物を構成する繊維材料は、通常の
合成繊維等からなるものが使用できる。
【0020】
【作用】可溶性の高分子粉末と蛋白質加水分解物水溶液
とを含有させた合成樹脂を、適当な形状に成形した後、
可溶性高分子粉末および蛋白質加水分解物を水または温
水に溶出させて除去すると、吸放湿性に優れた多孔質構
造を備えた合成樹脂製品が得られる。これは、つぎのよ
うな作用による。
とを含有させた合成樹脂を、適当な形状に成形した後、
可溶性高分子粉末および蛋白質加水分解物を水または温
水に溶出させて除去すると、吸放湿性に優れた多孔質構
造を備えた合成樹脂製品が得られる。これは、つぎのよ
うな作用による。
【0021】溶出除去処理を行うことによって改質合成
樹脂製品に形成される空隙の形状や大きさは、合成樹脂
に含有させておく高分子粉末および蛋白質加水分解物の
形態によって変わる。可溶性高分子粉末の場合には、粉
末の粒形状に対応する空隙が形成される。この場合は、
ひとつひとつの空隙が独立している。蛋白質加水分解物
水溶液の場合には、樹脂構造の隙間に液状物が連続して
つながった状態で浸入して均等に分布することになるの
で、蛋白質加水分解物が除去された後には微細な網の目
状に連通した空隙が形成される。
樹脂製品に形成される空隙の形状や大きさは、合成樹脂
に含有させておく高分子粉末および蛋白質加水分解物の
形態によって変わる。可溶性高分子粉末の場合には、粉
末の粒形状に対応する空隙が形成される。この場合は、
ひとつひとつの空隙が独立している。蛋白質加水分解物
水溶液の場合には、樹脂構造の隙間に液状物が連続して
つながった状態で浸入して均等に分布することになるの
で、蛋白質加水分解物が除去された後には微細な網の目
状に連通した空隙が形成される。
【0022】したがって、可溶性高分子粉末の跡に残る
粒状の独立した空隙が、蛋白質加水分解物の跡に残る網
目状の空隙でつながって、互いにあるいは外界と連通し
た構造の多孔質構造が構成される。また、蛋白質加水分
解物および可溶性高分子が、連通状態の空隙を通して外
部に流出するので、合成樹脂製品の内部の奥深い個所か
らも容易に流出することになり、蛋白質加水分解物およ
び可溶性高分子の除去を効率良くかつ充分に行うことが
できる。
粒状の独立した空隙が、蛋白質加水分解物の跡に残る網
目状の空隙でつながって、互いにあるいは外界と連通し
た構造の多孔質構造が構成される。また、蛋白質加水分
解物および可溶性高分子が、連通状態の空隙を通して外
部に流出するので、合成樹脂製品の内部の奥深い個所か
らも容易に流出することになり、蛋白質加水分解物およ
び可溶性高分子の除去を効率良くかつ充分に行うことが
できる。
【0023】上記のように、粒状の独立した空隙と網目
状の空隙が、合成樹脂製品の表面から奥深い個所まで連
続して形成されていれば、この空隙内部に、湿気や水分
を大量に吸い込んでおいたり、吸い込んだ水分を合成樹
脂製品の表面から良好に放出することが可能になる。す
なわち、合成樹脂液に可溶性の高分子粉末のみを含有さ
せておいた場合、あるいは、水溶液のみを含有させてお
いた場合に比べて、はるかに優れた吸放湿性を発揮でき
るのである。
状の空隙が、合成樹脂製品の表面から奥深い個所まで連
続して形成されていれば、この空隙内部に、湿気や水分
を大量に吸い込んでおいたり、吸い込んだ水分を合成樹
脂製品の表面から良好に放出することが可能になる。す
なわち、合成樹脂液に可溶性の高分子粉末のみを含有さ
せておいた場合、あるいは、水溶液のみを含有させてお
いた場合に比べて、はるかに優れた吸放湿性を発揮でき
るのである。
【0024】以上に説明したように、合成樹脂に、可溶
性高分子粉末と蛋白質加水分解物水溶液を含有させてお
くと、各種の優れた作用が発揮できるが、可溶性高分子
粉末の種類によっては、可溶性高分子粉末と蛋白質加水
分解物水溶液との相互作用で、合成樹脂調液に、沈殿が
生じたり塗布性が悪くなる。しかし、この発明で使用す
る前記特定の温水溶解性高分子粉末の場合、蛋白質加水
分解物水溶液と同時に合成樹脂に含有させておいても、
沈殿が生じず、塗布性もきわめて良好になる。すなわ
ち、この発明で使用する特定の温水溶解性高分子粉末
は、水には溶けず、一定温度以上の温水のみで溶けるの
で、この溶解温度以下で改質合成樹脂組成物を調製した
り、取り扱ったりすれば、水溶液とともに温水溶解性高
分子粉末を合成樹脂液に含有させておいても、温水溶解
性高分子粉末が溶ける心配はない。温水溶解性高分子粉
末が溶けなければ、粉末同士がくっついたり、ブロック
状に固まったりすることもなく、合成樹脂液中に温水溶
解性高分子粉末を良好に混合しておける。
性高分子粉末と蛋白質加水分解物水溶液を含有させてお
くと、各種の優れた作用が発揮できるが、可溶性高分子
粉末の種類によっては、可溶性高分子粉末と蛋白質加水
分解物水溶液との相互作用で、合成樹脂調液に、沈殿が
生じたり塗布性が悪くなる。しかし、この発明で使用す
る前記特定の温水溶解性高分子粉末の場合、蛋白質加水
分解物水溶液と同時に合成樹脂に含有させておいても、
沈殿が生じず、塗布性もきわめて良好になる。すなわ
ち、この発明で使用する特定の温水溶解性高分子粉末
は、水には溶けず、一定温度以上の温水のみで溶けるの
で、この溶解温度以下で改質合成樹脂組成物を調製した
り、取り扱ったりすれば、水溶液とともに温水溶解性高
分子粉末を合成樹脂液に含有させておいても、温水溶解
性高分子粉末が溶ける心配はない。温水溶解性高分子粉
末が溶けなければ、粉末同士がくっついたり、ブロック
状に固まったりすることもなく、合成樹脂液中に温水溶
解性高分子粉末を良好に混合しておける。
【0025】その結果、改質合成樹脂組成物を、長時間
保管しておいたり、成形するために塗布したりしても、
沈殿を生じたり、塗布性が悪くなったりすることがな
い。製造された合成樹脂製品には、温水溶解性高分子粉
末の跡に残る独立した粒状の空隙が良好に形成され、蛋
白質加水分解物水溶液の跡に残る網状の空隙とともに、
良好な連続多孔質状の空隙が形成され、合成樹脂製品の
吸放湿性など使用性能も優れたものとなる。
保管しておいたり、成形するために塗布したりしても、
沈殿を生じたり、塗布性が悪くなったりすることがな
い。製造された合成樹脂製品には、温水溶解性高分子粉
末の跡に残る独立した粒状の空隙が良好に形成され、蛋
白質加水分解物水溶液の跡に残る網状の空隙とともに、
良好な連続多孔質状の空隙が形成され、合成樹脂製品の
吸放湿性など使用性能も優れたものとなる。
【0026】
【実施例】下記に示す高分子粉末と蛋白質加水分解物水
溶液を合成樹脂に混合して、改質合成樹脂組成物を製造
し、その特性を比較した。 <高分子粉末> キトサン乳酸塩微粉砕物A(粒径2〜13μm、平
均9μm) キトサン乳酸塩微粉砕物B(粒径2〜63μm、平
均22μm) ι−カラギーナンNa塩微粉砕物(粒径2〜14μ
m、平均6μm) κ−カラギーナンK塩微粉砕物(粒径3〜32μ
m、平均10μm) 寒天微粉砕物(粒径3〜62μm、平均16μm) <蛋白質加水分解物水溶液> 加水分解ゼラチン(固型分30%) <合成樹脂> ウレタン樹脂剤:NB−630、大日本インキ工業製、
合成皮革用、不揮発分29〜31% 上記のようにして得られた合成樹脂調液の安定性を評価
した。
溶液を合成樹脂に混合して、改質合成樹脂組成物を製造
し、その特性を比較した。 <高分子粉末> キトサン乳酸塩微粉砕物A(粒径2〜13μm、平
均9μm) キトサン乳酸塩微粉砕物B(粒径2〜63μm、平
均22μm) ι−カラギーナンNa塩微粉砕物(粒径2〜14μ
m、平均6μm) κ−カラギーナンK塩微粉砕物(粒径3〜32μ
m、平均10μm) 寒天微粉砕物(粒径3〜62μm、平均16μm) <蛋白質加水分解物水溶液> 加水分解ゼラチン(固型分30%) <合成樹脂> ウレタン樹脂剤:NB−630、大日本インキ工業製、
合成皮革用、不揮発分29〜31% 上記のようにして得られた合成樹脂調液の安定性を評価
した。
【0027】<安定性試験>合成樹脂調液を一定時間静
置した後、沈殿の有無を目視観察した。表1に、その結
果を示している。
置した後、沈殿の有無を目視観察した。表1に、その結
果を示している。
【0028】
【表1】 ───────────────────────────────── 経 過 時 間 hr 高分子粉末 0 1 2 3 6 ───────────────────────────────── 実施例1.1 κ−カラギーナンK塩 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例1.2 寒天 ○ ○ ○ ○ ○ 比較例1.1 キトサン塩A ○ △ × × × 比較例1.2 キトサン塩B ○ × × × × 比較例1.3 ι−カラギーナンNa塩 ○ △ △ × × ───────────────────────────────── ○:沈殿物確認できず △:沈殿物あり ×:かなりの沈殿物あり 以上の結果、この発明の実施例では、調液後6時間経過
しても、沈殿物は全く発生せず、良好に使用できること
が確認できた。
しても、沈殿物は全く発生せず、良好に使用できること
が確認できた。
【0029】<合成樹脂フィルムの製造>前記工程で得
られた実施例および比較例の合成樹脂組成物を用いて合
成樹脂フィルムを作製し、その特性を比較した。 (a) 製膜条件:ドクターブレード(ヨシミツ精機 クリ
アランス50、100、200μm)を用いて製膜 (b) 乾燥条件:80℃、5分間の乾燥を行った後、13
0℃で3分間乾燥させた。
られた実施例および比較例の合成樹脂組成物を用いて合
成樹脂フィルムを作製し、その特性を比較した。 (a) 製膜条件:ドクターブレード(ヨシミツ精機 クリ
アランス50、100、200μm)を用いて製膜 (b) 乾燥条件:80℃、5分間の乾燥を行った後、13
0℃で3分間乾燥させた。
【0030】合成樹脂組成物の調液直後と3時間静置保
管した後で、それぞれ合成樹脂フィルムを製造した。ア
プリケータで離型紙に製膜した際における合成樹脂調液
の塗布性を評価した。
管した後で、それぞれ合成樹脂フィルムを製造した。ア
プリケータで離型紙に製膜した際における合成樹脂調液
の塗布性を評価した。
【0031】
【表2】 ──────────────────────────────── クリアランス μm 高分子粉末 50 100 200 ──────────────────────────────── 実施例2.1 κ−カラギーナンK塩 ○/○ ○/○ ○/○ 実施例2.2 寒天 ○/○ ○/○ ○/○ 比較例2.1 キトサン塩A △/× △/× ○/○ 比較例2.2 キトサン塩B ×/× △/× ○/× 比較例2.3 ι−カラギーナンNa塩 △/× ○/× ○/○ ──────────────────────────────── ○:塗布筋、塗布ムラなし △:塗布ムラあり ×:塗布筋あり 評価は、(調液直後)/(3時間後)で表した。上記結
果をみれば、この発明の実施例では、調液直後および3
時間保管後の何れの場合も、クリアランスすなわち製膜
厚みに関係なく、良好な塗布性を示した。これに対し、
比較例では、製膜厚みが分厚い場合にはそれほどでもな
いが、製膜厚みが薄くなると、塗布性が低下し、特に、
保管後に使用した場合には塗布性が顕著に低下してい
る。
果をみれば、この発明の実施例では、調液直後および3
時間保管後の何れの場合も、クリアランスすなわち製膜
厚みに関係なく、良好な塗布性を示した。これに対し、
比較例では、製膜厚みが分厚い場合にはそれほどでもな
いが、製膜厚みが薄くなると、塗布性が低下し、特に、
保管後に使用した場合には塗布性が顕著に低下してい
る。
【0032】<合成樹脂製品の性能確認>この発明の実
施品の使用性能を確認した。下記配合で、合成樹脂調液
を作製した。材料および処理方法は、前記実施例と同様
であった。 配合:重量部 NB−630 100 MEK 35 添加物 表3参照 なお、添加物中、加水分解ゼラチン水溶液は、加水分解
ゼラチン水溶液(平均分子量10,000、固形分30
%)を用いた。
施品の使用性能を確認した。下記配合で、合成樹脂調液
を作製した。材料および処理方法は、前記実施例と同様
であった。 配合:重量部 NB−630 100 MEK 35 添加物 表3参照 なお、添加物中、加水分解ゼラチン水溶液は、加水分解
ゼラチン水溶液(平均分子量10,000、固形分30
%)を用いた。
【0033】
【表3】 ──────────────────────────── 添 加 物(配合量 重量部) ──────────────────────────── 実施例3.1 κ−カラギーナンK塩(3) +加水分解ゼラチン水溶液(10) 比較例3.1 無 し 比較例3.2 キトサン塩A(6) 比較例3.3 ι−カラギーナンNa塩(6) 比較例3.4 κ−カラギーナンK塩(6) 比較例3.5 キトサン塩A(3) +加水分解ゼラチン水溶液(10) ──────────────────────────── 製膜条件および乾燥条件は、ドクターブレードのクリア
ランスを200μmに設定した以外は、前記実施例と同
じであった。
ランスを200μmに設定した以外は、前記実施例と同
じであった。
【0034】成形された合成樹脂フィルムに、60℃の
温水で30分間の溶出除去処理を行い、製品フィルムを
得た。この製品フィルムの透湿度をJIS Z−020
8に準拠して測定した。また、溶出除去処理の前後にお
ける合成樹脂フィルムの重量変化から、溶出率を測定し
た。その結果を表4に示している。
温水で30分間の溶出除去処理を行い、製品フィルムを
得た。この製品フィルムの透湿度をJIS Z−020
8に準拠して測定した。また、溶出除去処理の前後にお
ける合成樹脂フィルムの重量変化から、溶出率を測定し
た。その結果を表4に示している。
【0035】
【表4】 以上の結果をみれば、合成樹脂に、特定の温水溶解性高
分子粉末と蛋白質加水分解物水溶液を含有させておき、
この合成樹脂を成形した後、溶出除去処理を行うことに
より、合成樹脂製品の透湿性を大幅に改善できることが
実証された。
分子粉末と蛋白質加水分解物水溶液を含有させておき、
この合成樹脂を成形した後、溶出除去処理を行うことに
より、合成樹脂製品の透湿性を大幅に改善できることが
実証された。
【0036】
【発明の効果】以上に述べた、この発明にかかる改質合
成樹脂組成物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製
品の製造方法によれば、合成樹脂に、特定の温水溶解性
高分子粉末と蛋白質加水分解物水溶液とを含有させてお
くことによって、合成樹脂調液を保管しているうちに沈
殿を生じることがなく、塗布性が悪くなることもない。
成樹脂組成物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製
品の製造方法によれば、合成樹脂に、特定の温水溶解性
高分子粉末と蛋白質加水分解物水溶液とを含有させてお
くことによって、合成樹脂調液を保管しているうちに沈
殿を生じることがなく、塗布性が悪くなることもない。
【0037】このように、温水溶解性高分子粉末と蛋白
質加水分解物水溶液が良好に混合された改質合成樹脂組
成物を成形した後、温水溶解性高分子粉末および蛋白質
加水分解物水溶液を溶出除去して得られる改質合成樹脂
製品は、その内部構造に複雑な連続多孔質状の空隙を備
えていることにより、吸湿性と透湿性の両方を兼ね備え
た吸放湿性の良好な合成樹脂製品となる。
質加水分解物水溶液が良好に混合された改質合成樹脂組
成物を成形した後、温水溶解性高分子粉末および蛋白質
加水分解物水溶液を溶出除去して得られる改質合成樹脂
製品は、その内部構造に複雑な連続多孔質状の空隙を備
えていることにより、吸湿性と透湿性の両方を兼ね備え
た吸放湿性の良好な合成樹脂製品となる。
【0038】改質合成樹脂組成物に温水溶解性高分子粉
末が均一に混合されていれば、長期間にわたって安定し
て保管しておくことができ、成形時の塗布性も良好にな
り、品質性能に優れた合成樹脂製品を製造することが可
能になる。得られた改質合成樹脂製品は、風合いや外観
性の点でも、従来の合成樹脂に比べて、はるかに天然の
素材に近い良好なものが得られる。しかも、温水溶解性
高分子粉末および蛋白質加水分解物水溶液は何れも、天
然材料から製造されるものが多いので、人体に対する安
全性も高く、人体に直接触れる衣料等にも好適に使用で
きる。
末が均一に混合されていれば、長期間にわたって安定し
て保管しておくことができ、成形時の塗布性も良好にな
り、品質性能に優れた合成樹脂製品を製造することが可
能になる。得られた改質合成樹脂製品は、風合いや外観
性の点でも、従来の合成樹脂に比べて、はるかに天然の
素材に近い良好なものが得られる。しかも、温水溶解性
高分子粉末および蛋白質加水分解物水溶液は何れも、天
然材料から製造されるものが多いので、人体に対する安
全性も高く、人体に直接触れる衣料等にも好適に使用で
きる。
【0039】その結果、合成皮革や繊維製品等の表面仕
上げ加工用樹脂や各種のフィルム・シート、塗料や接着
剤、その他の製品に利用したときに、優れた吸放湿性あ
るいは風合い等を発揮でき、これらの製品の品質性能の
向上および用途の拡大に大きく貢献することができる。
具体的には、例えば、合成皮革の表面層を構成する層材
料として用いたり、合成皮革を構成する繊維層に含浸さ
せて用いたりした場合には、天然の皮革と同程度の優れ
た吸放湿性を発揮し、肌触りが滑らかで、強過ぎない自
然な光沢を示すものとなり、従来の合成皮革の欠点であ
ったムレ感やベトツキ感を解消して、合成皮革の品質向
上を果たすことができる。
上げ加工用樹脂や各種のフィルム・シート、塗料や接着
剤、その他の製品に利用したときに、優れた吸放湿性あ
るいは風合い等を発揮でき、これらの製品の品質性能の
向上および用途の拡大に大きく貢献することができる。
具体的には、例えば、合成皮革の表面層を構成する層材
料として用いたり、合成皮革を構成する繊維層に含浸さ
せて用いたりした場合には、天然の皮革と同程度の優れ
た吸放湿性を発揮し、肌触りが滑らかで、強過ぎない自
然な光沢を示すものとなり、従来の合成皮革の欠点であ
ったムレ感やベトツキ感を解消して、合成皮革の品質向
上を果たすことができる。
【0040】各種の衣料の表面仕上げあるいは繊維の表
面加工に用いた場合には、汗の吸収性が良くなるととも
に、吸収した汗をすぐに放出することができるので、さ
わやかな着心地感を与えることができる。
面加工に用いた場合には、汗の吸収性が良くなるととも
に、吸収した汗をすぐに放出することができるので、さ
わやかな着心地感を与えることができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 合成樹脂に、ι・κ−カラギーナンK・
Ca塩、ローカストビーンガム、寒天、ジェランガムか
らなる群から選ばれた少なくとも1種の温水溶解性高分
子粉末と蛋白質加水分解物水溶液とを含有してなること
を特徴とする改質合成樹脂組成物。 - 【請求項2】 合成樹脂組成物を成形硬化させて合成樹
脂製品を製造する方法において、合成樹脂組成物に、ι
・κ−カラギーナンK・Ca塩、ローカストビーンガ
ム、寒天、ジェランガムからなる群から選ばれた少なく
とも1種の温水溶解性高分子粉末と蛋白質加水分解物水
溶液とを含有させておき、この合成樹脂組成物を成形し
た後、温水溶解性高分子粉末と蛋白質加水分解物を溶出
除去することを特徴とする改質合成樹脂製品の製造方
法。 - 【請求項3】 請求項2記載の改質合成樹脂製品の製造
方法により製造された改質合成樹脂製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4013408A JPH083042B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | 改質合成樹脂組成物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4013408A JPH083042B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | 改質合成樹脂組成物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202298A JPH05202298A (ja) | 1993-08-10 |
| JPH083042B2 true JPH083042B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=11832309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4013408A Expired - Fee Related JPH083042B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | 改質合成樹脂組成物、改質合成樹脂製品および改質合成樹脂製品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083042B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5427854B2 (ja) * | 1973-08-08 | 1979-09-12 | ||
| JPH01192874A (ja) * | 1988-01-22 | 1989-08-02 | Ain Kk | 透湿性防水布 |
| JPH01289457A (ja) * | 1988-02-04 | 1989-11-21 | Takeda Chem Ind Ltd | 可食性フイルム |
| JPH035110A (ja) * | 1989-06-02 | 1991-01-10 | Ain Kk | 皮革様成形品及びその成形方法 |
-
1992
- 1992-01-28 JP JP4013408A patent/JPH083042B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05202298A (ja) | 1993-08-10 |
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