JPH08310108A - 印刷物、インク組成物および熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の赤外発光層を発光強度を低下させるこ
となく着色し、肉眼で確認できる情報の記録を可能に
し、情報量の大容量化を目的とする。 【解決手段】 赤外光で励起されて赤外波長領域で発光
する赤外蛍光体と赤外波長領域における吸収のない黒色
の色素（または赤外波長領域における吸収のない黒色の
色素に赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する有機
物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体）を含有するインク
組成物を用い、これを印刷基材１上に印刷または印字し
て着色赤外発光層２Ａを形成して、印刷物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、赤外光で励起さ
れて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体と赤外波長領域
における吸収のない黒色の色素、あるいは赤外波長領域
における吸収のない黒色の色素に赤外光で励起されて赤
外波長領域で発光する有機物を吸着させてなる黒色赤外
蛍光体を用いた印刷物に関し、またこの印刷物を得るた
めのインク組成物および熱転写記録媒体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、偽造防止と秘密の保持を図るた
め、赤外波長領域で発光する赤外蛍光体を用いたインク
組成物を使用して、カタログなどの印刷物などに、肉眼
ではみえないステルスバ―コ―ドなどの赤外発光層を印
刷し、このコ―ド情報を光学的に読み取る装置で読み取
つて、その商品の特徴、価格などの情報あるいは種々の
個人情報などを得ることが行われている。

【０００３】この技術は、たとえば、特公昭６１−１８
２３１号公報、特開昭５３−９６００号公報などに開示
されているが、最近では、プリペイドカ―ドやＩＤカ―
ド、磁気カ―ドなどのプラスチツク製基板や磁性層など
に対しても、この種の赤外発光層を印刷することが試み
られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、このような
赤外蛍光体を使用して得られた印刷物の上層に、肉眼で
確認できる情報を重ねて記録する必要がある場合、通常
使用される黒色の印字層にはカ―ボンブラツクが使用さ
れるため、これが赤外波長領域に吸収を有する結果、赤
外光の読み取りに支障を及ぼす問題があつた。一方、赤
外発光バ―コ―ドのみの情報では情報量が不十分である
場合が多い。

【０００５】この発明は、このような従来の赤外発光層
を、発光強度を低下させることなく着色し、肉眼で確認
できる情報の記録を可能にし、また赤外発光層のコ―ド
情報とＯＣＲ用文字や通常のバ―コ―ドなどの光学読み
取り情報とを重ねて記録することを可能にし、情報量の
大容量化を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この発明者らは、このよ
うな目的に対して、種々検討を行つた結果、赤外光で励
起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体と赤外波長
領域における吸収のない黒色の色素、あるいは赤外波長
領域における吸収のない黒色の色素に赤外光で励起され
て赤外波長領域で発光する有機物を吸着させてなる黒色
赤外蛍光体を用いることにより、赤外発光層をその発光
強度を低下させることなく着色し、肉眼で確認できる情
報の記録を可能としたものである。また、赤外発光層の
情報に、赤外波長領域における吸収のない黒色の色素を
用いて、ＯＣＲ用文字や通常のバ―コ―ドなどの光学読
み取りが可能な着色層の情報を重ねることにより、情報
容量を増加させることに成功したものである。

【０００７】すなわち、この発明は、印刷基材上に赤外
光で励起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体と赤
外波長領域における吸収のない黒色の色素とを有するこ
とを特徴とする印刷物（請求項１）、印刷基材上に赤外
波長領域における吸収のない黒色の色素に赤外光で励起
されて赤外波長領域で発光する有機物を吸着させてなる
黒色赤外蛍光体を有することを特徴とする印刷物（請求
項２）、あるいは印刷基材上に赤外蛍光体を含有する赤
外発光層と赤外波長領域における吸収のない黒色の色素
を含有する着色層とが重層されていることを特徴とする
印刷物（請求項３）に係るものである。

【０００８】また、この発明は、赤外光で励起されて赤
外波長領域で発光する赤外蛍光体と赤外波長領域におけ
る吸収のない黒色の色素とを含有することを特徴とする
インク組成物（請求項４）、または赤外波長領域におけ
る吸収のない黒色の色素に赤外光で励起されて赤外波長
領域で発光する有機物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体
を含有することを特徴とするインク組成物（請求項５）
に係るものである。さらに、この発明は、上記いずれか
のインク組成物の層を支持体上に設けてなる熱転写記録
媒体（請求項６）に係るものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】この発明における赤外蛍光体に
は、発光強度が高い無機系赤外蛍光体として、つぎの一
般式（１）； Ａ_1-x-y Ｎｄ_x Ｙｂ_y ＰＯ₄ …（１） （ただし、ＡはＡｌ、Ｂｉ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｓｃ、Ｇ
ｄ、Ｃｅ、Ｙ、Ｌｕ、Ｌａから選ばれる少なくとも１種
の元素であり、０≦ｘ≦０．９、０≦ｙ≦０．９、０＜
ｘ＋ｙ≦１である）で表わされるリン酸系赤外蛍光体
や、つぎの一般式（２）； ＣＤ_1-p-q Ｎｄ_p Ｙｂ_q Ｐ₄ Ｏ₁₂ …（２） （ただし、ＣはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓから選ばれ
る少なくとも１種のアルカリ金属元素、ＤはＳｃ、Ｙ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｂｉ、Ｓｂから
選ばれる少なくとも１種の元素であり、０．０５≦ｐ≦
０．９９９、０．００１≦ｑ≦０．９５０、０．０５１
≦ｐ＋ｑ≦１である）で表わされる赤外蛍光体などが、
好ましく用いられる。

【００１０】また、つぎの一般式（３）； Ａ_2-s-t Ｎｄ_s Ｙｂ_t Ｃａ₅ （ＭｏＯ₄ ）₈ …（３） （ただし、ＡはＡｌ、Ｂｉ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｓｃ、Ｇ
ｄ、Ｃｅ、Ｙ、Ｌｕ、Ｌａから選ばれる少なくとも１種
の元素であり、０≦ｓ≦２、０≦ｔ≦２、０＜ｓ＋ｔ≦
２である）で表わされるモリブデン酸系赤外蛍光体も、
好ましく用いられる。

【００１１】これらの無機系赤外蛍光体は、従来公知の
製法により得ることができ、たとえば、特開平７−１８
８５９９号公報などに記載の方法で得ることができる。
これらの無機系赤外蛍光体は、インク組成物の構成成分
のひとつである結合剤樹脂の種類などに応じて、適宜の
粒子径が選択されるが、一般には、０．１〜２０μｍ、
好ましくは０．１〜１０μｍの範囲内で選択するのがよ
い。また、インク組成物中の含有量も、広い範囲で選択
できるが、一般には、１０〜９０重量％、好ましくは２
０〜８５重量％の範囲で選択するのがよい。

【００１２】この発明においては、有機系赤外蛍光体と
して、赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する有機
物を用いてもよく、たとえば、ポリメチン系色素、アン
トラキノン系色素、ジチオ―ル金属塩系色素、フタロシ
アニン系色素、インドフエノ―ル系色素、アゾ系色素な
どの赤外蛍光色素が好ましく用いられる。

【００１３】ポリメチン系色素の具体例としては、コダ
ツク・ラボラトリ―ズ・ケミカル社製のＩＲ−１４０、
ＩＲ−１２５、日本化薬社製のＩＲ−８２０などが挙げ
られる。また、アントラキノン系色素の具体例として
は、日本化薬社製のＩＲ−７５０などが挙げられる。さ
らに、ジチオ―ル金属塩系色素の具体例としては、三井
東圧社製のテトラブチルホソホニウムビス（１，２−ベ
ンゼンチオラ―ト）ニコレ―ト（III ）などが挙げられ
る。また、フタロシアニン系色素の具体例としては、Ｚ
ｎ−ナフタロシアニンなどが挙げられる。とくに、これ
らの中でも、単位重量あたりの発光強度が大きい点か
ら、ＩＲ−１２５、ＩＲ−１４０、ＩＲ−７５０および
ＩＲ−８２０などがより好ましく用いられる。

【００１４】また、有機系赤外蛍光体の耐候性などを向
上させたものとして、上記の赤外蛍光色素を粒子核に吸
着させたものも好ましく用いられる。粒子核には、ポリ
マ―粒子が使用可能で、たとえば、ポリメタクリル酸エ
ステル、ポリアクリル酸エステル、ベンゾグアナミン樹
脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ア
ルキド樹脂などの有機微粒子が好適なものとして使用で
き、その一部または全部に粒子中に溶媒を内包している
中空粒子を用いてもよい。また、粒子核には、上記ポリ
マ―粒子のほかに、その一部または全部にシリカのよう
な無機微粒子表面上にポリマ―を被覆させたものも同様
に用いることができる。

【００１５】粒子核の具体例としては、日本ペイント社
製のマイクロジエル、ロ―ム＆ハ―ス社製のアクリルエ
マルシヨン、日本合成ゴム社製の粒子核、三井石油化学
社製のケミパ―ルなどが挙げられる。また、中空粒子の
具体例としては、日本ゴム社製の中空粒子ＳＸ８６３
（Ａ）、ＳＸ８６４（Ｂ）、ＳＸ８６５（Ｂ）、ロ―ム
＆ハ―ス社製の中空粒子ＯＰ−６２、ＯＰ−８４Ｊ、Ｈ
Ｐ−９１などが挙げられる。さらに、無機微粒子表面に
ポリマ―を被覆させた粒子の具体例としては、日本触媒
社製のオルガノシリカゾルＣＸ−ＳＺシリ―ズなどが挙
げられる。

【００１６】このような粒子核に赤外蛍光色素を吸着さ
せた有機系赤外蛍光体は、塊状樹脂粉砕法、乳化重合法
などの方法により製造できる。このうち、塊状樹脂粉砕
法とは、赤外蛍光色素を粒子核としての前記の有機微粒
子（その一部または全部が前記中空粒子もしくは無機微
粒子表面をポリマ―で被覆した粒子であつてもよい）と
ともに混合し、乾燥後得られる固形物を粉砕する方法で
ある。また、乳化重合法とは、乳化重合により得られる
粒子核としての前記の有機微粒子（その一部または全部
が前記中空粒子もしくは無機微粒子表面をポリマ―で被
覆した粒子であつてもよい）の懸濁液に、赤外蛍光色素
を吸着染色する方法である。なお、赤外蛍光色素ととも
に白色蛍光増白剤を併用することもできる。

【００１７】このようにして得られる粒子核に赤外蛍光
色素を吸着させた有機系赤外蛍光体を使用する場合は、
インク組成物の構成成分のひとつである結合剤樹脂の種
類などに応じて、適宜の粒子径が選択されるが、一般に
は、１０ｎｍ〜２０μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜１０μ
ｍの範囲内で選択するのがよい。また、インク組成物中
の含有量も、広い範囲で選択できるが、一般には、１０
〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％の範囲で選
択するのがよい。

【００１８】この発明における赤外波長領域における吸
収のない黒色の色素は、高い印字濃度（ＰＣＳ値：Ｐｒ
ｉｎｔ Ｃｏｎｔｒａｓｔ Ｓｉｇｎａｌ）が得られる
黒色の色素であれば顔料でも染料でもよいが、耐候性な
どの面から顔料が好ましい。市販品には、たとえば、大
日精化社製のクロモフアインブラツクＡ−１１０３、Ｂ
ＡＳＦ社（独国）製のＰＡＬＩＯＧＥＮ ＢＬＡＣＫな
どがある。

【００１９】このような黒色の色素の使用量は、その種
類などに応じて適宜決定できるが、赤外蛍光体を含まな
い色素単独のインク組成物では、この組成物中、５〜８
０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の範囲とするの
がよい。また、赤外蛍光体と混合するタイプのインク組
成物では、この組成物中、１〜５０重量％、好ましくは
３〜３０重量％の範囲とするのがよい。

【００２０】この発明においては、上記の赤外蛍光体お
よび黒色の色素とは別に、赤外波長領域における吸収の
ない黒色の色素に赤外光で励起されて赤外波長領域で発
光する有機物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体を用いる
ことができる。この場合の上記の有機物としては、赤外
光で励起されて赤外波長領域で発光する有機物であれば
いかなる構造のものでもよく、たとえば、前記のポリメ
チン系色素、アントラキノン系色素、ジチオ―ル金属塩
系色素、フタロシアニン系色素、インドフエノ―ル系色
素、アゾ系色素などが好ましく用いられる。

【００２１】このような黒色赤外蛍光体は、たとえば、
黒色の色素を分散剤を用いて分散し、この分散液に、赤
外蛍光色素を溶剤で溶解させた溶液を滴下し、黒色の色
素に赤外蛍光色素を被着させることにより、製造するこ
とができる。

【００２２】このように製造される黒色赤外蛍光体にお
いて、赤外蛍光色素（赤外光で励起されて赤外波長領域
で発光する有機物）の吸着量としては、赤外波長領域に
おける吸収のない黒色の色素に対して、０．００１〜１
０重量％の範囲内であるのが好ましい。０．００１重量
％より少ないと、インク組成物および印刷物としての発
光出力が小さすぎる。また、１０重量％より多いと、濃
度消光を生じて発光出力が小さくなる場合がある。

【００２３】この発明において、上記の赤外蛍光体と黒
色の色素（または黒色赤外蛍光体）を分散結着させる結
合剤樹脂としては、水溶性樹脂、紫外線硬化型樹脂およ
びこれら以外の各種樹脂が、赤外蛍光体および黒色の色
素の種類や粒子径などに応じて適宜選択される。水溶性
樹脂の場合、たとえば、ポリビニルアルコ―ル、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ―ス、デンプ
ン、ポリアクリル酸ソ―ダ、ポリメタクリル酸ソ―ダな
どが使用され、溶剤としては水が使用される。このとき
使用される赤外蛍光体としては、粒子径が７μｍ以上の
比較的大きなものでも好適に使用される。

【００２４】水溶性樹脂の場合で、とくにインクジエツ
トプリンタによる印字に使用するときは、たとえば、ア
クリル酸系重合体、ポリビニルアルコ―ル、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレングリコ―ルなどが使用され
る。この場合、溶剤としては、水の他、アルコ―ル（た
とえばエタノ―ル）、ケトン（たとえばメチルエチルケ
トン）、エステル、エ―テルなどが単独でもしくは混合
して使用され、その他、ＬｉＮＯ₃ 、ＬｉＣｌ、ＫＮＯ
₃ などの電気伝導度調節剤を併用したり、必要により、
消泡剤、分散剤、界面活性剤、保湿剤などや、各種整色
染料、蛍光染料などを含ませてもよい。

【００２５】紫外線硬化型樹脂の場合、たとえば、エポ
キシアクリレ―ト、ポリエステルアクリレ―ト、ポリエ
―テルアクリレ―ト、ウレタンアクリレ―ト、アクリル
アルキレ―ト、アルキドアクリレ―トなどの多価アクリ
ロイル基ペンダントタイプの紫外線硬化型樹脂などが使
用される。とくに、粒子径が０．１〜１μｍ程度の微粒
子の赤外蛍光体を使用する場合、インク組成物を紙上な
どに印刷したとき、微粒子の赤外蛍光体が紙などの印刷
基材中に浸透して、赤外蛍光体の作用効果が発揮されな
くなるおそれがある。ところが、紫外線硬化型樹脂を用
いると、この樹脂が迅速に硬化して、上記微粒子の赤外
蛍光体が印刷基材中に浸透するのを効果的に抑制するこ
とができる。したがつて、上記微粒子の赤外蛍光体は、
紫外線硬化型樹脂とともに使用するのが好ましい。

【００２６】上記の水溶性樹脂および紫外線硬化型樹脂
以外の樹脂を用いる場合は、たとえば、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカ―ボネ―
ト樹脂、ポリビニルブチラ―ル樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリルシリコ―ン樹脂、アルキツド樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチルアクリレ―ト樹脂、エ
ポキシ樹脂、フエノキシ樹脂もしくはこれらの変性物が
使用され、これらは単独でまたは混合して使用される。
このとき使用される赤外蛍光体としては、粒子径が０．
１〜１０μｍのものが好ましく使用される。

【００２７】この発明のインク組成物は、上記の赤外蛍
光体と黒色の色素（または黒色赤外蛍光体）、結合剤樹
脂および溶剤などを、常法により混合分散することによ
り、調製される。この際の結合剤樹脂や溶剤などの使用
量は、取り扱い性、印刷性および印刷後の膜特性などを
考慮して、任意に選択することができる。

【００２８】このようにして、赤外蛍光体と黒色の色素
（または黒色赤外蛍光体）を含有するインク組成物を調
製し、これをスクリ―ン印刷、オフセツト印刷、グラビ
ア印刷、凸版印刷、タンポン印刷などの印刷方法や、イ
ンクジエツトプリンタによる方法で、紙やポリエチレン
テレフタレ―トフイルムのようなプラスチツクフイルム
などの印刷基材に直接印刷または印字することにより、
着色赤外発光層を有する印刷物が得られる。この印刷物
は、赤外発光層の情報と肉眼およびＯＣＲなどで確認で
きる情報とが同時に印刷されたプリペイドカ―ド、ＩＤ
カ―ド、磁気カ―ドなどとして利用することができる。

【００２９】なお、インクジエツトプリンタにこの発明
のインク組成物を用いる場合、インク粘度およびインク
の再分散性を考慮する必要があるため、有機系赤外蛍光
体を用いるのが好ましい。有機系赤外蛍光体は無機系赤
外蛍光体と比較して比重が小さいため、蛍光体の沈降が
少なく、インクジエツト流の分裂による液滴の形成によ
り画像を形成するインクジエツトプリンタの場合、有利
となる。また、とくに粒子核に赤外蛍光色素を吸着させ
た有機系赤外蛍光体や黒色赤外蛍光体は、顔料としての
性質を有するため、これらを用いたインク組成物は、被
印字物を選ぶことなく滲みのない鮮明な画像を形成でき
る点で、好ましい。

【００３０】このような印刷物において、着色赤外発光
層の厚さは、スクリ―ン印刷によるときは１〜２０μｍ
にするのが好ましく、２〜８μｍにするのがより好まし
い。また、オフセツト印刷、グラビア印刷、凸版印刷に
よるときは、いずれも０．２〜４μｍにするのが好まし
く、０．５〜２μｍにするのがより好ましい。さらに、
タンポン印刷によるときは、０．２〜１０μｍにするの
が好ましく、０．５〜５μｍにするのがより好ましい。

【００３１】また、インク組成物が溶融性の結合剤樹脂
を用いたものであれば、このインク組成物をポリエチレ
ンテレフタレ―トフイルムなどの支持体に塗布，乾燥し
て、インク組成物の層を形成することにより、インクリ
ボンとしての熱転写記録媒体とすることができ、この媒
体を紙などの印刷基材上に熱転写して着色赤外発光層を
形成すると、前記同様の印刷物が得られる。

【００３２】溶融性の結合剤樹脂としては、木ろう、密
ろう、ワツクス、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、塩化ビニル樹脂などの種々のものを使
用できる。このとき使用される赤外蛍光体は、粒子径が
０．１〜１μｍ程度のものが好ましい。インク組成物の
層厚は、１μｍより薄くなると出力が小さすぎ、１０μ
ｍを超えるとインク層自体が脆くなつて面状剥離を起こ
すおそれがあるため、通常は１〜１０μｍ、好ましくは
１〜５μｍとするのがよい。

【００３３】この発明においては、上記した着色赤外発
光層を有する印刷物を得るほかに、赤外蛍光体を含有す
るインク組成物または熱転写記録媒体と、黒色の色素を
含有するインク組成物または熱転写記録媒体とを用い、
赤外発光層の情報にＯＣＲ用文字や通常のバ―コ―ドな
どの光学読み取りが可能な情報を重ね合わせる重層構成
として、情報容量を増加させるようにした印刷物を得る
こともできる。

【００３４】これは、印刷基材上に、赤外蛍光体を含有
するインク組成物または熱転写記録媒体を用いて印刷ま
たは印字した赤外発光層と、黒色の色素を含有するイン
ク組成物または熱転写記録媒体を用いて印刷または印字
した着色層とが、重層構成とされた印刷物であり、各層
を印刷または印字する順序はどちらが先でも差し支えな
い。ここで用いる赤外蛍光体および黒色の色素は、前記
と同じであり、また、各インク組成物の調製に際して
は、前記同様の結合剤樹脂、溶剤および分散剤などが用
いられる。印刷手法なども同様に適用できる。

【００３５】図１〜図３は、この発明の印刷物の３種の
構成例を示したものである。まず、図１は、印刷基材１
上に赤外波長領域に吸収のない黒色の色素と赤外光で励
起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体とを含有す
る着色赤外発光層２Ａを設けてなる印刷物であり、この
場合、上記の黒色の色素と赤外蛍光体に代えて、適宜、
前記した黒色赤外蛍光体が用いられる。

【００３６】また、図２および図３は、印刷基材１上に
赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体
を含有する赤外発光層２Ｂと赤外波長領域に吸収のない
黒色の色素を含有する着色層２Ｃとを重層した印刷物で
あり、両図は、赤外発光層２Ｂと着色層２Ｃとの形成順
序が異なる以外はすべて同じである。

【００３７】図４〜図７は、この発明の印刷物をバ―コ
―ドに応用したときの４種の応用例を示したものであ
る。まず、図４は、赤外光で励起されて赤外波長領域で
発光する赤外蛍光体を含有する赤外発光層２Ｂからなる
バ―コ―ドマ―ク２０と赤外波長領域に吸収のない黒色
の色素を含有する着色層２Ｃからなる印字２１とを重
ね、これらを同一箇所に印刷した印刷物である。

【００３８】また、図５は、赤外波長領域に吸収のない
黒色の色素を含有する着色層２Ｃからなるバ―コ―ドマ
―ク２２と赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する
赤外蛍光体を含有する赤外発光層２Ｂからなる印字２３
を重ね、これらを同一箇所に印刷した印刷物であり、こ
種の印刷物にあつては、通常のＯＣＲで黒色のバ―コ―
ドを判別することができるとともに、赤外光の照射によ
り赤外蛍光印刷物の存在をも確認することができる。

【００３９】さらに、図６は、赤外波長領域に吸収のな
い黒色の色素と赤外光で励起されて赤外波長領域で発光
する赤外蛍光体を含有する着色赤外発光層２Ａからなる
バ―コ―ドマ―ク２４を有する印刷物であり、この場
合、上記の黒色の色素と赤外蛍光体に代えて、適宜、前
記した黒色赤外蛍光体が用いられる。この種の印刷物で
は、可視領域では通常のバ―コ―ドと見分けることがで
きないため、赤外蛍光体を含有しないバ―コ―ドと容易
に判別することができる。

【００４０】また、図７は、赤外波長領域に吸収のない
黒色の色素を含有する着色層２Ｃからなるバ―コ―ドマ
―ク２５と、赤外光で励起されて赤外波長領域で発光す
る赤外蛍光体を含有する赤外発光層２Ｂからなるバ―コ
―ドマ―ク２６を重ねる構成とした印刷物であり、この
種の印刷物では、バ―コ―ドからの情報量を２倍にする
ことができる。

【００４１】以上のように、この発明の印刷物によれ
ば、赤外光と可視光で二重の情報を得ることができると
ともに、とくにバ―コ―ドに応用した場合には、赤外蛍
光体は可視領域でほとんどみることができないため、物
品のセキユリテイ―性を大きく高めることができるとい
う利点が得られる。

【００４２】

【実施例】つぎに、この発明の実施例について説明す
る。ただし、本発明はそれらの実施例に限定されるもの
ではない。以下、部とあるのは重量部を意味する。

【００４３】実施例１ 赤外蛍光体 ４３．４部 （Ｎｄ_0.1 Ｙｂ_0.1 Ｙ_0.8 ＰＯ₄ ：粒径０．８μｍ） 黒色の色素（大日精化社製のクロモフアインブラツクＡ−1103） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ―ル共重合体 １１部 （米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製のＶＡＧＨ） シクロヘキサノン ３８．５部 ブチルセロソルブ ４．４部 ドデシルアミン １部

【００４４】上記の各成分をサンドミルで１時間混合分
散し、これにさらに３官能性低分子量イソシアネ―ト化
合物（日本ポリウレタン工業社製のコロネ―トＬ）１．
１部を添加し、０．５時間混合分散して、インク組成物
を調製した。このインク組成物を用いて、紙上にスクリ
―ン印刷によりバ―コ―ドを印刷した。このときの着色
赤外発光層の厚さは、５．５μｍであつた。

【００４５】実施例２ 赤外蛍光体 ３３．５部 （Ｎｄ_0.1 Ｙｂ_0.1 Ｙ_0.8 ＰＯ₄ ：粒径０．５μｍ） 黒色の色素（独国ＢＡＳＦ社製のＰＡＬＩＯＧＥＮ ＢＬＡＣＫ） ４部 紫外線硬化型樹脂；脂肪族５官能アクリレ―ト １８部 （サンノプコ社製のノプコマ―４５１０） 紫外線硬化型樹脂；脂肪族３官能アクリレ―ト １０．６部 （ヘンケル社製のフオトマ―４１４９ＳＮ） 紫外線硬化型樹脂；ポリウレタン系３官能アクリレ―ト ４４．４部 （ヘンケル社製のフオトマ―６００８） 光重合開始剤（チバガイギ―社製のイルガキユア９０７） ２．１部 光重合開始剤（ＥＭケミカル社製のダロキユア１１７３） ３．１部 ドデシルアミン ０．５部 ジフエニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフエ―ト ０．５部

【００４６】上記の各成分を３本ロ―ルで１時間混合分
散して、インク組成物を調製した。このインク組成物を
用い、紙上にオフセツト印刷によりバ―コ―ドを印刷し
た。このときの着色赤外発光層の厚さは、１．２μｍで
あつた。

【００４７】実施例３ 黒色の色素（大日精化社製のクロモフアインブラツクＡ
−1103）４部、アクリル酸共重合体（ジヨンソンポリマ
―社製のジヨンクリル５２）１部、消泡剤０．０１部、
水２０部を、ボ―ルミルで６時間混合分散して、組成物
Ａとした。

【００４８】別に、スチレン−アクリル酸エステル系樹
脂の乳化重合液（固形分３０重量％）１００部に、ポリ
メチン系色素（コダツク・ラボラトリ―ズ・ケミカル社
製のＩＲ−１４０）０．３部をジメチルスルホキシド３
部に溶解した溶液を添加し、撹拌混合して、赤外蛍光体
の分散液を得た。この分散液５０部、アクリル酸共重合
体（ジヨンソンポリマ―社製のジヨンクリル５２）２０
部、消泡剤０．０１部、水６０部を、ボ―ルミルで６時
間混合分散して、組成物Ｂとした。

【００４９】つぎに、上記の組成物Ａと組成物Ｂとを、
ボ―ルミルで１時間混合分散して、インク組成物を調製
し、これを用いて、紙上にインクジエツトプリンタ（日
立製作所製のＧＸ−ＰＡ）によりバ―コ―ドを印刷し
た。

【００５０】実施例４ 黒色の色素（大日精化社製のクロモフアインブラツクＡ
−1103）１０部を、アクリル酸共重合体（ジヨンソンポ
リマ―社製のジヨンクリル６１）７部、水７部と混合
し、ボ―ルミルで１０時間分散した。これに、０．０２
部のポリメチン系色素（日本化薬社製のＩＲ−８２０）
をエタノ―ル１部に溶かした溶液を滴下して、１時間撹
拌後、ろ過して、黒色赤外蛍光体の分散液を得た。この
分散液に水３０部を加えて撹拌しながら、黒色赤外蛍光
体を含有するインク組成物を調製し、これを用いて、実
施例３と同様にして紙上にバ―コ―ドを印刷した。

【００５１】実施例５ 実施例１におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素を使用せず、赤外蛍光体を４８．４部とした以外
は、実施例１と同様にして、インク組成物を調製した。
このインク組成物を用いて、紙上にスクリ―ン印刷によ
り印刷した。このときの赤外発光層の厚さは、４．５μ
ｍであつた。

【００５２】つぎに、実施例１におけるインク組成物の
調製において、赤外蛍光体を使用せず、黒色の色素を４
８．４部とした以外は、実施例１と同様にして、インク
組成物を調製した。このインク組成物を用いて、上記の
赤外発光層を印刷した印刷物上に、さらにスクリ―ン印
刷によりバ―コ―ドを印刷した。このときの着色層の厚
さは、４．８μｍであつた。

【００５３】実施例６ 黒色の色素（独国ＢＡＳＦ社製のＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｂ
ＬＡＣＫ）４部、アクリル酸共重合体（ジヨンソンポリ
マ―社製のジヨンクリル６１）２部、消泡剤０．０１部
および水２０部を、ボ―ルミルで６時間混合分散して、
インク組成物を調製した。このインク組成物を用いて、
紙上にインクジエツトプリンタ（日立製作所製のＧＸ−
ＰＡ）によりバ―コ―ドを印刷した。

【００５４】つぎに、スチレン−アクリル酸エステル系
樹脂の乳化重合液（固形分３０重量％）１００部に、ポ
リメチン系色素（日本化薬社製のＩＲ−８２０）０．６
部をジメチルスルホキシド１．５部に溶解した溶液を添
加し、撹拌混合して、赤外蛍光体の分散液を得た。この
分散液５０部、アクリル酸共重合体（ジヨンソンポリマ
―社製のジヨンクリル６１）１０部、消泡剤０．０１
部、水６０部を、ボ―ルミルで６時間混合分散して、イ
ンク組成物を調製した。

【００５５】このインク組成物を用いて、上記の着色層
を印刷した印刷物上にさらにインクジエツトプリンタ
（日立製作所製のＧＸ−ＰＡ）により印刷した。

【００５６】実施例７ 赤外蛍光体 ５６部 〔Ｎｄ_1.9 Ｙｂ_0.1 Ｃａ₅ （ＭｏＯ₄ ）₈ ：粒径０．５μｍ〕 黒色の色素（大日精化社製のクロモフアインブラツクＡ−1103）６．５部 密ろう ４０部 ドデシルアミン ５部

【００５７】上記の各成分を溶融混合して、インク組成
物を調製した。このインク組成物を、厚さが５μｍのポ
リエチレンテレフタレ―トフイルム上に、乾燥厚さが３
μｍとなるように塗布，乾燥して、インク組成物の層を
形成し、インクリボンを作製した。このインクリボンを
用いて、紙上にバ―コ―ドを熱転写した。

【００５８】比較例１ 実施例１におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（独国デグサ社製のＰｒｉｎｔ
ｅｘ１４０Ｕ）に代えた以外は、実施例１と同様にし
て、インク組成物を調製した。このインク組成物を用い
て、紙上にスクリ―ン印刷によりバ―コ―ドを印刷し
た。

【００５９】比較例２ 実施例２におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（独国デグサ社製のＳｐｅｃｉ
ａｌ Ｂｌａｃｋ３５０）に代えた以外は、実施例２と
同様にして、インク組成物を調製した。このインク組成
物を用いて、紙上にスクリ―ン印刷によりバ―コ―ドを
印刷した。

【００６０】比較例３ 実施例４におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（三菱化成社製のＭＡ−１０
０）に代えた以外は、実施例４と同様にして、インク組
成物を調製した。このインク組成物を用いて、紙上にイ
ンクジエツトプリンタによりバ―コ―ドを印刷した。

【００６１】比較例４ 実施例５におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（独国デグサ社製のＰｒｉｎｔ
ｅｘ１４０Ｕ）に代えた以外は、実施例５と同様にし
て、着色層用のインク組成物を調製した。このインク組
成物を用いて、赤外発光層を印刷した上にスクリ―ン印
刷によりバ―コ―ドを印刷した。

【００６２】比較例５ 実施例７におけるインクリボンの作製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（三菱化成社製のＭＡ−１０
０）に代えた以外は、実施例７と同様にして、インク組
成物の層を形成し、インクリボンを作製した。このイン
クリボンを用いて、紙上にバ―コ―ドを熱転写した。

【００６３】上記の実施例１〜７および比較例１〜５で
得られた各印刷物の赤外発光強度を調べた。この発光強
度は、波長８１０ｎｍの光源で励起を行い、ピ―ク感度
９８０ｎｍのシリコン光検出器で発光を受光することに
より、発光強度を測定した。発光強度は、実施例１の値
を１００として表示した。

【００６４】また、実施例１〜７および比較例１〜５で
得られた各バ―コ―ド印刷物について、バ―コ―ド検証
機（デ―タロジツク社製のＣＯＤＡＳＣＡＮ II）を用
いて、読み取りの合否判定を行い、同時に、印字濃度を
表す指標であるＰＣＳ値の測定も行つた。結果は、下記
の表１に示されるとおりであつた。

【００６５】

【００６６】

【発明の効果】以上のように、この発明によれば、従来
の赤外発光層を、発光強度を低下させることなく着色
し、肉眼で確認できる情報の記録が可能であり、また赤
外発光層のコ―ド情報とＯＣＲ用文字や通常のバ―コ―
ドなどの光学読み取り情報とを重ねて記録することが可
能であり、情報量の大容量化を達成できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の印刷物の一例を示す断面図である。

【図２】この発明の印刷物の別の例を示す断面図であ
る。

【図３】この発明の印刷物の別の例を示す断面図であ
る。

【図４】この発明の印刷物をバ―コ―ドに応用した一例
を示す平面図である。

【図５】この発明の印刷物をバ―コ―ドに応用した別の
例を示す平面図である。

【図６】この発明の印刷物をバ―コ―ドに応用した別の
例を示す平面図である。

【図７】この発明の印刷物をバ―コ―ドに応用した別の
例を示す平面図である。

【符号の説明】

１ 印刷基材 ２Ａ 着色赤外発光層 ２Ｂ 赤外発光層 ２Ｃ 着色層 ２０，２２，２４，２５，２６ バ―コ―ドマ―ク ２１，２３ 印字

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ 7429−5Ｂ Ｇ０６Ｋ 7/12 Ｃ Ｇ０６Ｋ 19/06 7416−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｋ // Ｇ０６Ｋ 7/12 Ｇ０６Ｋ 19/00 Ｃ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 印刷基材上に、赤外光で励起されて赤外
   波長領域で発光する赤外蛍光体と、赤外波長領域におけ
   る吸収のない黒色の色素とを有することを特徴とする印
   刷物。
2. 【請求項２】 印刷基材上に、赤外波長領域における吸
   収のない黒色の色素に赤外光で励起されて赤外波長領域
   で発光する有機物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体を有
   することを特徴とする印刷物。
3. 【請求項３】 印刷基材上に、赤外蛍光体を含有する赤
   外発光層と、赤外波長領域における吸収のない黒色の色
   素を含有する着色層とが重層されていることを特徴とす
   る印刷物。
4. 【請求項４】 赤外光で励起されて赤外波長領域で発光
   する赤外蛍光体と、赤外波長領域における吸収のない黒
   色の色素とを含有することを特徴とするインク組成物。
5. 【請求項５】 赤外波長領域における吸収のない黒色の
   色素に赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する有機
   物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体を含有することを特
   徴とするインク組成物。
6. 【請求項６】 支持体上に請求項４または請求項５に記
   載のインク組成物の層を設けたことを特徴とする熱転写
   記録媒体。